JPS6010532B2 - 水性樹脂分散体組成物 - Google Patents
水性樹脂分散体組成物Info
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- JPS6010532B2 JPS6010532B2 JP8187478A JP8187478A JPS6010532B2 JP S6010532 B2 JPS6010532 B2 JP S6010532B2 JP 8187478 A JP8187478 A JP 8187478A JP 8187478 A JP8187478 A JP 8187478A JP S6010532 B2 JPS6010532 B2 JP S6010532B2
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- Japan
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- parts
- epoxy resin
- resin dispersion
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塗料として有用な水性樹脂分散体組成物に関
するものである。
するものである。
水系塗料は従来の溶剤型塗料の問題点である火災の危険
および有機溶剤による大気汚染を減らすことができるこ
とから注目されている。
および有機溶剤による大気汚染を減らすことができるこ
とから注目されている。
しかしながら、水系塗料には塗膜の耐水性あるし、は耐
食性が劣るなど問題も多い。これらの水系塗料の問題点
を解決するため、ェポキシ樹脂を含む塗料から形成され
る塗膜が有している優れた耐水性、耐食性に着目して水
性ェポキシ樹脂の併用する試みがなされている。その方
法としては液状ェポキシ樹脂を界面活性剤を用いて水中
に乳化分散させてェポキシ樹脂分散体をつくり、界面活
性剤を用いてビニル系モノマーを乳化重合して得た樹脂
または、界面活性剤を用いて水中に乳化分散させて得た
他の樹脂と併用する方法がある。
食性が劣るなど問題も多い。これらの水系塗料の問題点
を解決するため、ェポキシ樹脂を含む塗料から形成され
る塗膜が有している優れた耐水性、耐食性に着目して水
性ェポキシ樹脂の併用する試みがなされている。その方
法としては液状ェポキシ樹脂を界面活性剤を用いて水中
に乳化分散させてェポキシ樹脂分散体をつくり、界面活
性剤を用いてビニル系モノマーを乳化重合して得た樹脂
または、界面活性剤を用いて水中に乳化分散させて得た
他の樹脂と併用する方法がある。
しかしながらこれらの方法では、分散体の安定性を保つ
には界面活性剤を多量に使用しなければならず、このよ
うにして得られた分散体より得られる塗膜は光沢がなく
、耐水性、耐食性にも劣るという欠点を有している。
には界面活性剤を多量に使用しなければならず、このよ
うにして得られた分散体より得られる塗膜は光沢がなく
、耐水性、耐食性にも劣るという欠点を有している。
本発明者らはこれら従来のェポキシ樹脂併用の水性樹脂
分散体の欠点を改良すべく検討した結果、ェポキシ樹脂
を特定の重合性モノマ−混合物に溶解させて、少量の界
面活性剤とコロィダルシリカの存在中で懸濁重合して得
られる水性樹脂分散体は安定性が良好で、相容性が良く
かつ得られた塗膜は光沢が良く耐水性、耐食性にすぐれ
ていることを見出した。
分散体の欠点を改良すべく検討した結果、ェポキシ樹脂
を特定の重合性モノマ−混合物に溶解させて、少量の界
面活性剤とコロィダルシリカの存在中で懸濁重合して得
られる水性樹脂分散体は安定性が良好で、相容性が良く
かつ得られた塗膜は光沢が良く耐水性、耐食性にすぐれ
ていることを見出した。
すなわち本発明は、ェポキシ樹脂を、０〜２重量％の重
合性カルボン酸モノマー並びに０．５〜５重量％の少な
くとも１個のＮ−置換メチロール基を有するアクリルア
ミドもしくはメタクリルアミド謎導体を含む重合性モノ
マー混合物に溶解し、該重合性モノマー混合物を該モノ
マー混合物１００重量部に対して０．１〜３重量部のア
ルコール硫酸ェステル塩類もしくはアルキルアリールス
ルホン酸塩類および０．２〜３重量部のコロイダルシリ
カの存在下において水系中にて懸濁重合して得られる水
性樹脂分散体並びに必要に応じて該水性樹脂分散体の固
形分１０の重量部に対して、１０重量部以下のアルデヒ
ドとの縮合重合樹脂よりなる水性樹脂分散体組成物を提
供するものである。
合性カルボン酸モノマー並びに０．５〜５重量％の少な
くとも１個のＮ−置換メチロール基を有するアクリルア
ミドもしくはメタクリルアミド謎導体を含む重合性モノ
マー混合物に溶解し、該重合性モノマー混合物を該モノ
マー混合物１００重量部に対して０．１〜３重量部のア
ルコール硫酸ェステル塩類もしくはアルキルアリールス
ルホン酸塩類および０．２〜３重量部のコロイダルシリ
カの存在下において水系中にて懸濁重合して得られる水
性樹脂分散体並びに必要に応じて該水性樹脂分散体の固
形分１０の重量部に対して、１０重量部以下のアルデヒ
ドとの縮合重合樹脂よりなる水性樹脂分散体組成物を提
供するものである。
本発明におけるヱポキシ樹脂としては、エチレングコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキ
レングリコールのジグリシジールェーテル、分子量８０
０以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等ポリアルキレングリコールのジグリシジルェー
テル、水素添加４，４′ーィソプロピリデンジフェニー
ルのジグリシジルエーテル、４，４′ーイソプロピリデ
ンジフェノール（以下ビスフェノールＡという）、４，
４′−ｓｅｃ・プチリデンジフェノール等芳香族アルコ
ールのジグリシジルェーテル等のジグリシジールェーテ
ル系樹脂他、ブチルグリシジルェーテル、フェノールグ
リシジルェーテル等も用途に応じて使用される。
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキ
レングリコールのジグリシジールェーテル、分子量８０
０以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等ポリアルキレングリコールのジグリシジルェー
テル、水素添加４，４′ーィソプロピリデンジフェニー
ルのジグリシジルエーテル、４，４′ーイソプロピリデ
ンジフェノール（以下ビスフェノールＡという）、４，
４′−ｓｅｃ・プチリデンジフェノール等芳香族アルコ
ールのジグリシジルェーテル等のジグリシジールェーテ
ル系樹脂他、ブチルグリシジルェーテル、フェノールグ
リシジルェーテル等も用途に応じて使用される。
これらの分子量１，０００以下のェポキシ樹脂の他、ビ
スフェノールＡ，４，４′−ｓｅｃ・プチリデンジフェ
ノール等とェピクロルヒドリンとの反応より得られる分
子量１，０００以下のェポキシ樹脂も使用できる。本発
明に係わる水性樹脂分散体組成物の塗膜物性の点からは
ビスフエノールＡ，４，４′一ｓｅｃ・ブチリデンジフ
ェノール等の主鏡にビスフェノール核を有する芳香族ア
ルコールとェピクロルヒドリンとの反応物のェポキシ樹
脂を使用することが好ましく、また、重合体モノマー混
合物と懸濁重合する際の当該モノマーに対する溶解性、
および懸濁重合後の安定性の点から分子量が１，０００
以下のェポキシ樹脂を使用することが好ましい。重合性
カルボン酸モノマーは、２塩基酸としてはィタコン酸、
フマル酸、マレィン酸等が、また、１塩基酸としてはア
クリル酸、メタクリル酸等を使用することができる。
スフェノールＡ，４，４′−ｓｅｃ・プチリデンジフェ
ノール等とェピクロルヒドリンとの反応より得られる分
子量１，０００以下のェポキシ樹脂も使用できる。本発
明に係わる水性樹脂分散体組成物の塗膜物性の点からは
ビスフエノールＡ，４，４′一ｓｅｃ・ブチリデンジフ
ェノール等の主鏡にビスフェノール核を有する芳香族ア
ルコールとェピクロルヒドリンとの反応物のェポキシ樹
脂を使用することが好ましく、また、重合体モノマー混
合物と懸濁重合する際の当該モノマーに対する溶解性、
および懸濁重合後の安定性の点から分子量が１，０００
以下のェポキシ樹脂を使用することが好ましい。重合性
カルボン酸モノマーは、２塩基酸としてはィタコン酸、
フマル酸、マレィン酸等が、また、１塩基酸としてはア
クリル酸、メタクリル酸等を使用することができる。
これらの重合性カルボン酸モノマ−は重合性モノマー混
合物に対して２重量％を越えると得られる塗膜の耐水性
に悪影響を与えるが、分散体組成物の安定性を考慮して
０．５〜１．５重量％を使用することが好ましい。アク
リル酸アミド誘導体もしくはメタクリル酸ァミド譲導体
としては、Ｎ−モノ置換もしくはＮ−Ｎ−ジー置換メチ
ロール化物が用いられる。とくにＮ−メチロールアクリ
ルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミドの使用は懸
濁液の安定化、耐水性にすぐれた効果をもたらす。しか
しながら、重合性モノマー混合物に対して０．５重量％
未満および５重量％を越えるアクリル酸アミド誘導体も
しくはメタクリル酸アミド誘導体の使用は何れも懸濁液
を破壊する傾向にあり、２〜３重量％の使用が懸濁液の
安定化に有用である。本発明においてァルコ−ル硫酸ェ
ステル塩類としてはラウリルスルホン酸ナトリウムのよ
うなアルコールの炭素数が１２〜１４のもの、またアル
キルアリールスルホン酸塩としてはドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのようなアルキル基の炭素１２〜１
３のものが使用される。
合物に対して２重量％を越えると得られる塗膜の耐水性
に悪影響を与えるが、分散体組成物の安定性を考慮して
０．５〜１．５重量％を使用することが好ましい。アク
リル酸アミド誘導体もしくはメタクリル酸ァミド譲導体
としては、Ｎ−モノ置換もしくはＮ−Ｎ−ジー置換メチ
ロール化物が用いられる。とくにＮ−メチロールアクリ
ルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミドの使用は懸
濁液の安定化、耐水性にすぐれた効果をもたらす。しか
しながら、重合性モノマー混合物に対して０．５重量％
未満および５重量％を越えるアクリル酸アミド誘導体も
しくはメタクリル酸アミド誘導体の使用は何れも懸濁液
を破壊する傾向にあり、２〜３重量％の使用が懸濁液の
安定化に有用である。本発明においてァルコ−ル硫酸ェ
ステル塩類としてはラウリルスルホン酸ナトリウムのよ
うなアルコールの炭素数が１２〜１４のもの、またアル
キルアリールスルホン酸塩としてはドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのようなアルキル基の炭素１２〜１
３のものが使用される。
これらは重合性モノマー混合物１０の重量部に対して０
．１重量部未満の使用では懸濁液が不安定となり、３重
量部を越えると得られる塗膜の物性、特に耐水性に悪影
響を及ぼす。また、本発明においては重合性モノマー混
合物１０血重量部に対して０．２〜３重量部のコロィダ
ルシリカが使用される。０．２重量部未満の使用では懸
濁液が不安定となり、３重量部を越えると得られる塗腰
の物性が悪化する。
．１重量部未満の使用では懸濁液が不安定となり、３重
量部を越えると得られる塗膜の物性、特に耐水性に悪影
響を及ぼす。また、本発明においては重合性モノマー混
合物１０血重量部に対して０．２〜３重量部のコロィダ
ルシリカが使用される。０．２重量部未満の使用では懸
濁液が不安定となり、３重量部を越えると得られる塗腰
の物性が悪化する。
このように本発明においては特定の界面活性剤とコロィ
ダルシリカの特定割合での併用によって懸濁液の安定性
と得られる塗膜の物性を良好なものとしているのである
。本発明において重合性カルボン酸モノマー、少なくと
も１個のメチロール基を有するアクリルアミドもしくは
メタクリルアミド誘導体以外のモノマーとしてはこれら
と共重合性を有するものから適宜選択することができ、
例えば、スチレンおよびスチレン誘導体、素数１〜８の
直鏡もしくは側鎖を有するアルコールのアクリル酸また
はメタクリル酸ェステル等があり、それぞれ単独もしく
は混合して併用される。
ダルシリカの特定割合での併用によって懸濁液の安定性
と得られる塗膜の物性を良好なものとしているのである
。本発明において重合性カルボン酸モノマー、少なくと
も１個のメチロール基を有するアクリルアミドもしくは
メタクリルアミド誘導体以外のモノマーとしてはこれら
と共重合性を有するものから適宜選択することができ、
例えば、スチレンおよびスチレン誘導体、素数１〜８の
直鏡もしくは側鎖を有するアルコールのアクリル酸また
はメタクリル酸ェステル等があり、それぞれ単独もしく
は混合して併用される。
本発明においてはェポキシ樹脂対重合性モノマー混合物
の重量比が２対班〜３の封７０の範囲で使用される。
の重量比が２対班〜３の封７０の範囲で使用される。
ェポキシ樹脂の割合が２重量％以下の場合は得られた塗
膜は耐水性、耐食性などの物性が劣る傾向にあり、ェポ
キシ樹脂の割合が３の重量％以上では懸濁液が不安定に
なり同時にヱポキシ樹脂が析出して良好な水性樹脂が得
られないという傾向にある。本発明の懸濁重合は通常の
方法でおこなわれている。
膜は耐水性、耐食性などの物性が劣る傾向にあり、ェポ
キシ樹脂の割合が３の重量％以上では懸濁液が不安定に
なり同時にヱポキシ樹脂が析出して良好な水性樹脂が得
られないという傾向にある。本発明の懸濁重合は通常の
方法でおこなわれている。
懸濁重合の開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウムのような無機系開始剤
およびｔｅ九ープチルパオキシ−２一エチルヘキサノレ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、にｒｔーブ
チルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、２．５−ジメチルヘキサンー２．５ージハイド
ロパーオキサイドのような有機過酸化物で比較的親水性
のものが好ましい。通常、アルコール硫酸ェステル塩も
しくはアルキルアリールスルホン酸塩およびコロィダル
シリカを加えた水の中へ重合開始剤を加えて加熱し、窒
素気流下でェポキシ樹脂を溶解した重合性モノマー混合
物を徐々に添加して重合させる。本発明の分散体より得
られる塗膜は、十分な耐水性、耐食性を有しているが、
さらに高度の耐水性や耐沸水性が必要な場合アルデヒド
との縮合重合物を併用することによって解決することが
できる。
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウムのような無機系開始剤
およびｔｅ九ープチルパオキシ−２一エチルヘキサノレ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、にｒｔーブ
チルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、２．５−ジメチルヘキサンー２．５ージハイド
ロパーオキサイドのような有機過酸化物で比較的親水性
のものが好ましい。通常、アルコール硫酸ェステル塩も
しくはアルキルアリールスルホン酸塩およびコロィダル
シリカを加えた水の中へ重合開始剤を加えて加熱し、窒
素気流下でェポキシ樹脂を溶解した重合性モノマー混合
物を徐々に添加して重合させる。本発明の分散体より得
られる塗膜は、十分な耐水性、耐食性を有しているが、
さらに高度の耐水性や耐沸水性が必要な場合アルデヒド
との縮合重合物を併用することによって解決することが
できる。
これらの縮合重合物は分散液に溶解もしくは分散するも
のはすべて使用可能であり、例えばフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、レゾルシンーホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、油変性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、チオ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミンーホル
ムアルデヒド樹脂、ジシアンジアミドーホルムアルデヒ
ド樹脂、芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂、アニ
リンーホルムアルデヒド樹脂、アセトンーホルムアルデ
ヒド樹脂等がありこれらのメチロ−ル基の一部もしくは
全部をアルキル基に変性したものも使用できる。本発明
により得られる水性樹脂分散体組成物の用述としては顔
料分散用ワニス、金属用クリヤー塗料、顔料を併用した
着色塗料、水性ェマルジョン塗料等の被覆組成物あるい
は印刷インキ組成物をはじめ重合性モノマーの種類、量
も選択することにより接着剤、繊維加工用、あるいは、
飲料缶内面塗料用樹脂として有効である。
のはすべて使用可能であり、例えばフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、レゾルシンーホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、油変性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、チオ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミンーホル
ムアルデヒド樹脂、ジシアンジアミドーホルムアルデヒ
ド樹脂、芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂、アニ
リンーホルムアルデヒド樹脂、アセトンーホルムアルデ
ヒド樹脂等がありこれらのメチロ−ル基の一部もしくは
全部をアルキル基に変性したものも使用できる。本発明
により得られる水性樹脂分散体組成物の用述としては顔
料分散用ワニス、金属用クリヤー塗料、顔料を併用した
着色塗料、水性ェマルジョン塗料等の被覆組成物あるい
は印刷インキ組成物をはじめ重合性モノマーの種類、量
も選択することにより接着剤、繊維加工用、あるいは、
飲料缶内面塗料用樹脂として有効である。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
例中部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
実施例 １ ｛１） ェポキシ樹脂 ェピコート コート８２８ ５７．５部（シェル
化学（株）製ビスフヱノールＡ型ェポキシ樹脂、分子量
約３５５） ■ 重合性モノマー スチレン １１４．０アクリル
酸ブチル １９５．５フマール酸
６．５ Ｎーメチロールアクリルアミド ９．９‘３ｉ 界面
活性剤 ラウリルスルホン酸ナトリウム ６．５ ‘４１ コロイダルシリ力 ルドツクスＡＭ ３２．５（デュ
ポン社製、固形分３０％）‘５｝ イオン交換水
５７６．９脚 重合開始剤過硫酸アンモ
ニウム ０．５ 重亜硫酸ナトリウム ０．２４ッロフラス
コに、界面活性剤、コロィダルシリカ、イオン交換水を
仕込み、窒素ガス気流下に６０ｑｏまで加熱し、重合開
始剤を添加し、更にェポキシ樹脂を重合性モノマー混合
物に溶解した液を１５０分間にわたって滴下する。
実施例 １ ｛１） ェポキシ樹脂 ェピコート コート８２８ ５７．５部（シェル
化学（株）製ビスフヱノールＡ型ェポキシ樹脂、分子量
約３５５） ■ 重合性モノマー スチレン １１４．０アクリル
酸ブチル １９５．５フマール酸
６．５ Ｎーメチロールアクリルアミド ９．９‘３ｉ 界面
活性剤 ラウリルスルホン酸ナトリウム ６．５ ‘４１ コロイダルシリ力 ルドツクスＡＭ ３２．５（デュ
ポン社製、固形分３０％）‘５｝ イオン交換水
５７６．９脚 重合開始剤過硫酸アンモ
ニウム ０．５ 重亜硫酸ナトリウム ０．２４ッロフラス
コに、界面活性剤、コロィダルシリカ、イオン交換水を
仕込み、窒素ガス気流下に６０ｑｏまで加熱し、重合開
始剤を添加し、更にェポキシ樹脂を重合性モノマー混合
物に溶解した液を１５０分間にわたって滴下する。
このときの反応温度は６０〜７ぴ○の範囲に調整する。
添加終了後その温度で４時間かきまぜを行なった後冷却
し、約２５％のアンモニア水でＰＨ６〜７、固形分４０
％の範囲に調節して安定な懸濁液を得た。実施例 ２ ‘１’ ェポキシ樹脂 ェピコート１００１ １９．４部（ェピコ
ート８２８と同様、分子量約９００） ｛２’重合性モノマー メタクリル酸メチル １７４．７アクリル酸エ
チル １９０．０Ｎーメチロールメタクリル
アミド ３．７‘３’界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ ム ０．４‘４’
コロイダルシリカルドツクスＡＭ
３６．８‘５｝ イオン交換水
５７４．３【６１重合開始剤過硫酸アンモニウム
０．５重亜硫酸ナトリウム ０
．２実施例 ３ ‘１１ ェポキシ樹脂 エピコート８１５ １１７．碇都（ェピコ
ート８２８と同様、分子量約３５０） 【２）重合性モノマ− メタクリル酸イソブチル ７８．２メタクリル酸
メチル ７８．２アクリル酸エチル
１０１．０メタクリル酸 ２
．７Ｎ−メチロールアクリルアミド １３６ 脚 界面活性剤 ラウリルスルホン酸ナトリウム ８．２｛４）コロイ
ダルシリカ ルドツクスＡＭ Ｉ．８‘５｝
イオン交換水 ５９３６‘６’
重合開始剤過硫酸アンモニウム ０．５
重亜硫酸ナトリウム ０．２実施例 ４ ‘１｝ ェポキシ樹脂 水添ビスフェノールＡジグリシジンェ ーテル ７７．２部‘２１ 重
合性モノマ一スチレン ３
８．６メタクリル酸メチル ３８．６アクリ
ル酸ブチル ２１９．３イタコン酸
６．１Ｎーメチロールメタクリルアミ
ド ６．１‘３｝ 界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ ム ４．６（４１
コロイダルシリ力ルドツクスＡＭ
３０．８‘５ー ィオン交換水
５７８．０‘６１ 重合開始剤過硫酸アンモニウム
０．５ 重亜硫酸ナトリウム ０．２ 実施例 ５ ‘１｝ ェポキシ樹脂 ジエチレングリコールジグリシジルエ ーテル ７７．８部■ 重合性
モノマーメタクリル酸メチル １５１．０ アクリル酸エチル １５５．６アクリル酸
３．１ Ｎーメチロールアクリルアミド １．６ 脚 界面活性剤 ラウリルスルホン酸ナトリウム ６．２｛４） コロ
イダルシリカ ルドツクスＡＭ １５．６‘５）
イオン交換水 斑８．４【６）重合
開始剤過硫酸アンモニウム ０．５重亜硫
酸ナトリウム ０．２実施例２から実施例
５については実施例１と同様の操作によって安定な懸濁
液を得た。
添加終了後その温度で４時間かきまぜを行なった後冷却
し、約２５％のアンモニア水でＰＨ６〜７、固形分４０
％の範囲に調節して安定な懸濁液を得た。実施例 ２ ‘１’ ェポキシ樹脂 ェピコート１００１ １９．４部（ェピコ
ート８２８と同様、分子量約９００） ｛２’重合性モノマー メタクリル酸メチル １７４．７アクリル酸エ
チル １９０．０Ｎーメチロールメタクリル
アミド ３．７‘３’界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ ム ０．４‘４’
コロイダルシリカルドツクスＡＭ
３６．８‘５｝ イオン交換水
５７４．３【６１重合開始剤過硫酸アンモニウム
０．５重亜硫酸ナトリウム ０
．２実施例 ３ ‘１１ ェポキシ樹脂 エピコート８１５ １１７．碇都（ェピコ
ート８２８と同様、分子量約３５０） 【２）重合性モノマ− メタクリル酸イソブチル ７８．２メタクリル酸
メチル ７８．２アクリル酸エチル
１０１．０メタクリル酸 ２
．７Ｎ−メチロールアクリルアミド １３６ 脚 界面活性剤 ラウリルスルホン酸ナトリウム ８．２｛４）コロイ
ダルシリカ ルドツクスＡＭ Ｉ．８‘５｝
イオン交換水 ５９３６‘６’
重合開始剤過硫酸アンモニウム ０．５
重亜硫酸ナトリウム ０．２実施例 ４ ‘１｝ ェポキシ樹脂 水添ビスフェノールＡジグリシジンェ ーテル ７７．２部‘２１ 重
合性モノマ一スチレン ３
８．６メタクリル酸メチル ３８．６アクリ
ル酸ブチル ２１９．３イタコン酸
６．１Ｎーメチロールメタクリルアミ
ド ６．１‘３｝ 界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ ム ４．６（４１
コロイダルシリ力ルドツクスＡＭ
３０．８‘５ー ィオン交換水
５７８．０‘６１ 重合開始剤過硫酸アンモニウム
０．５ 重亜硫酸ナトリウム ０．２ 実施例 ５ ‘１｝ ェポキシ樹脂 ジエチレングリコールジグリシジルエ ーテル ７７．８部■ 重合性
モノマーメタクリル酸メチル １５１．０ アクリル酸エチル １５５．６アクリル酸
３．１ Ｎーメチロールアクリルアミド １．６ 脚 界面活性剤 ラウリルスルホン酸ナトリウム ６．２｛４） コロ
イダルシリカ ルドツクスＡＭ １５．６‘５）
イオン交換水 斑８．４【６）重合
開始剤過硫酸アンモニウム ０．５重亜硫
酸ナトリウム ０．２実施例２から実施例
５については実施例１と同様の操作によって安定な懸濁
液を得た。
比較例 １
実施例１においてェピコート８２８を使用しないで、同
機に操作して樹脂液を得た。
機に操作して樹脂液を得た。
比較例 ２
実施例２においてェピコート１００１にかえてェピコー
ト１００７（ェピコート８２８と同じ、分子量約２，９
００）を使用し同様に操作して重合したがェポキシ樹脂
がモノマー中に溶解し‘こく〈重合途中で析出し安定な
樹脂液を得ることができなかった。
ト１００７（ェピコート８２８と同じ、分子量約２，９
００）を使用し同様に操作して重合したがェポキシ樹脂
がモノマー中に溶解し‘こく〈重合途中で析出し安定な
樹脂液を得ることができなかった。
比較例 ３
実施例３においてェピコート８１５対全共重合性モノマ
ーの割合を５の特５０にして同様に操作して重合したが
ェポキシ樹脂が重合途中で析出し良好な樹脂液を得るこ
とができなかった。
ーの割合を５の特５０にして同様に操作して重合したが
ェポキシ樹脂が重合途中で析出し良好な樹脂液を得るこ
とができなかった。
実施例６および７
下記表１の組成で混合し、懸濁液を得た。
表１
表１中‘１）サィメル３０３はアメリカンシアナミド社
製のメトキシメチロールメラミン樹脂の商品名、‘２｝
ビートル６５は三井東圧化学（株）製メチル化尿素樹脂
の商品名である。
製のメトキシメチロールメラミン樹脂の商品名、‘２｝
ビートル６５は三井東圧化学（株）製メチル化尿素樹脂
の商品名である。
実施例１〜７および比較例１で得られた水性樹脂分散体
組成物をそれぞれ、ポンデ鋼波に樹脂乾燥時の膜厚とし
て２０ム机になるように塗装した後、２００℃１０分間
乾燥して、試験パネルを作成し、その諸耐性試験の結果
を表ローこ示す。
組成物をそれぞれ、ポンデ鋼波に樹脂乾燥時の膜厚とし
て２０ム机になるように塗装した後、２００℃１０分間
乾燥して、試験パネルを作成し、その諸耐性試験の結果
を表ローこ示す。
表 １１表０中の各種試験の方法は下記のとおりである
。
。
密着性： ゴバン目１こクロスカット後のセロハン粘着
テープ密着試験耐食性： 塩化頃霧試験 ２独時間後の
塗面の変化耐水性： 室温水への浸せき ２独特間後の
塗面の変化耐鍵水性： １００ｑｏの淡水中への鰻せき
３ぴ分後の塗面の変化。
テープ密着試験耐食性： 塩化頃霧試験 ２独時間後の
塗面の変化耐水性： 室温水への浸せき ２独特間後の
塗面の変化耐鍵水性： １００ｑｏの淡水中への鰻せき
３ぴ分後の塗面の変化。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エポキシ樹脂を、０〜２重量％の重合性カルボン酸
モノマー並びに０．５〜５重量％の少なくとも１個のＮ
−置換メチロール基を有するアクリルアミドもしくはメ
タクリルアミド誘導体を含む重合性モノマー混合物に溶
解し、該重合性モノマー混合物を該モノマー混合物１０
０重量部に対して０．１〜３重量部のアルコール硫酸エ
ステル塩類もしくはアルキルアリールスルホン酸塩類お
よび０．２〜３重量部のコロイダルシリカの存在下にお
いて水系中にて懸濁重合して得られる水性樹脂分散体並
びに必要に応じて、該水性樹脂分散体の固形分１００重
量部に対して１０重量部以下のアルデヒドとの縮合重合
樹脂よりなる水性樹脂分散体組成物。 ２ エポキシ樹脂対重合性モノマー混合物の重量比が２
対９８〜３０対７０であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の水性樹脂分散体組成物。 ３ エポキシ樹脂は分子量が１，０００以下のグリシジ
ル系エポキシ樹脂であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項ないし第２項記載の水性樹脂分散体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8187478A JPS6010532B2 (ja) | 1978-07-07 | 1978-07-07 | 水性樹脂分散体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8187478A JPS6010532B2 (ja) | 1978-07-07 | 1978-07-07 | 水性樹脂分散体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS559623A JPS559623A (en) | 1980-01-23 |
| JPS6010532B2 true JPS6010532B2 (ja) | 1985-03-18 |
Family
ID=13758597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8187478A Expired JPS6010532B2 (ja) | 1978-07-07 | 1978-07-07 | 水性樹脂分散体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6010532B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62306A (ja) * | 1985-04-20 | 1987-01-06 | ゲルフリ−ト・バウエル | 歯ブラシ |
| JPS6416390U (ja) * | 1987-07-18 | 1989-01-26 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8315609D0 (en) * | 1983-06-07 | 1983-07-13 | Ici Plc | Coating compositions |
| ZA854883B (en) * | 1984-08-27 | 1986-04-30 | Dulux Australia Ltd | Coating compositions |
| DE4024005C2 (de) * | 1990-07-28 | 1995-04-13 | Daimler Benz Ag | Ansaugeinrichtung für eine gemischverdichtende Brennkraftmaschine |
-
1978
- 1978-07-07 JP JP8187478A patent/JPS6010532B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62306A (ja) * | 1985-04-20 | 1987-01-06 | ゲルフリ−ト・バウエル | 歯ブラシ |
| JPS6416390U (ja) * | 1987-07-18 | 1989-01-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS559623A (en) | 1980-01-23 |
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