JPS60102935A - 脱硫剤 - Google Patents
脱硫剤Info
- Publication number
- JPS60102935A JPS60102935A JP58208290A JP20829083A JPS60102935A JP S60102935 A JPS60102935 A JP S60102935A JP 58208290 A JP58208290 A JP 58208290A JP 20829083 A JP20829083 A JP 20829083A JP S60102935 A JPS60102935 A JP S60102935A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron oxide
- desulfurizing agent
- sulfide
- adsorbent
- tin compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は吸着容量が大きく、かつ短時間で再生できる脱
硫剤に関する。
硫剤に関する。
原油価格の高騰や輸入原油の１質化が我国のエネルギー
や化学原料の将来の見通しを暗くしている。この対応と
して原油から経質分を蒸留した残渣分、いわゆる蒸留残
渣あるいは石炭を原料としてガス化を行い、それによっ
て得られる一酸化炭素（ＣＯ）と水素（Ｈ２）の利用が
検討されている。すなわち、このようにして得られたＣ
ｏ、 Ｈ２を直接燃料に利用する方法、このガスから液
化燃料を合成する方法、あるいは従来石油（ナフサ）か
ら得ていたエチレン、プロピレン、酢酸等への転換を割
る方法等、の石油代替エネルギー政策が打ち出されてい
る。
や化学原料の将来の見通しを暗くしている。この対応と
して原油から経質分を蒸留した残渣分、いわゆる蒸留残
渣あるいは石炭を原料としてガス化を行い、それによっ
て得られる一酸化炭素（ＣＯ）と水素（Ｈ２）の利用が
検討されている。すなわち、このようにして得られたＣ
ｏ、 Ｈ２を直接燃料に利用する方法、このガスから液
化燃料を合成する方法、あるいは従来石油（ナフサ）か
ら得ていたエチレン、プロピレン、酢酸等への転換を割
る方法等、の石油代替エネルギー政策が打ち出されてい
る。
重質油や石炭中の硫黄化合物はガス化反応時に硫化物、
主としてＨ２Ｓ（１’０％程度はＣＯＳ ）に転化し、
Ｃｏ やＨ２の還元性ガス中に混入する。そして燃料と
して使用する場合には硫黄酸化物となって大気汚染源と
なったり、合成原料の場合には触媒被毒となるため、種
々の精製法が提案され、そのうちのいくつかについては
稼動中である。
主としてＨ２Ｓ（１’０％程度はＣＯＳ ）に転化し、
Ｃｏ やＨ２の還元性ガス中に混入する。そして燃料と
して使用する場合には硫黄酸化物となって大気汚染源と
なったり、合成原料の場合には触媒被毒となるため、種
々の精製法が提案され、そのうちのいくつかについては
稼動中である。
その１つとしては湿式法があり、それは硫化水素を化学
吸収させて除去する方法である。この方法は溶液に硫化
水素を吸収させるためガスを冷却する必要があり、それ
に伴うエネルギー損失や吸収液の再生、排水処理などの
問題がある０ 他の方法としては吸着剤（例えば酸化鉄、酸化モリブテ
ン等が知られている）に吸収させた後、酸素により硫黄
酸化物として脱着するとともに吸着剤を再生して繰り返
し利用するいわゆる乾式法も提案されている０ 本発明はこのζ式法に適用する硫黄化合物の吸着剤に関
する０ 従来から酸化鉄は脱硫剤としてよく知られている。酸化
鉄としては鉄鉱石自身でも脱硫性能はあるが、吸着再生
により粉化するため耐熱性担体２例えばシリカ、アルミ
ナ、チタニア等に酸化鉄を担持して使用する方法も提案
されている。
吸収させて除去する方法である。この方法は溶液に硫化
水素を吸収させるためガスを冷却する必要があり、それ
に伴うエネルギー損失や吸収液の再生、排水処理などの
問題がある０ 他の方法としては吸着剤（例えば酸化鉄、酸化モリブテ
ン等が知られている）に吸収させた後、酸素により硫黄
酸化物として脱着するとともに吸着剤を再生して繰り返
し利用するいわゆる乾式法も提案されている０ 本発明はこのζ式法に適用する硫黄化合物の吸着剤に関
する０ 従来から酸化鉄は脱硫剤としてよく知られている。酸化
鉄としては鉄鉱石自身でも脱硫性能はあるが、吸着再生
により粉化するため耐熱性担体２例えばシリカ、アルミ
ナ、チタニア等に酸化鉄を担持して使用する方法も提案
されている。
本発明者等は酸化鉄を吸着剤とする脱硫剤について鋭意
研究を重ねた結果２次の問題に直面した０ つまり、Ｈ２Ｓ ＋ＣＯ８の酸化鉄への吸着容量が少な
いため、この方法による脱硫プロセスを組み立てる場合
、大量の脱硫剤を準備することが必要なのである０従っ
て、吸着容量を増大すると共に再生処理時間の短縮をは
かることがこの問題解決につながるものであるＯ か＼る観点から本発明は脱硫過程での吸着容量を飛躍的
に増大し、旧つ再生時間も吸着時間以下である脱硫剤を
提供するものである。
研究を重ねた結果２次の問題に直面した０ つまり、Ｈ２Ｓ ＋ＣＯ８の酸化鉄への吸着容量が少な
いため、この方法による脱硫プロセスを組み立てる場合
、大量の脱硫剤を準備することが必要なのである０従っ
て、吸着容量を増大すると共に再生処理時間の短縮をは
かることがこの問題解決につながるものであるＯ か＼る観点から本発明は脱硫過程での吸着容量を飛躍的
に増大し、旧つ再生時間も吸着時間以下である脱硫剤を
提供するものである。
すなわち本発明は酸化鉄により還元性ガス中に含まれる
硫化物を硫化鉄として固定し、該還元性ガス中から硫化
物を除去する脱硫剤において、錫化合物を添加した酸化
鉄からなる脱硫剤に関するものである。
硫化物を硫化鉄として固定し、該還元性ガス中から硫化
物を除去する脱硫剤において、錫化合物を添加した酸化
鉄からなる脱硫剤に関するものである。
本発明における錫化合物としては、塩化錫のように水溶
性で、入手し易いものであればどのようなものでもよい
。
性で、入手し易いものであればどのようなものでもよい
。
錫化合物を添加した酸化鉄は、ＴｉＯ２、Ａ１１２０ｓ
。
。
Ａｌ１０３−５ｉ０２等の担体に相持させて使用される
。
。
全脱硫剤中の酸化鉄の割合は、硫化物の吸着容量の面か
ら多い方が望ましいが、含浸操作等の実際面からは、Ｆ
ｅ２Ｏ２として１０〜３０重量％程度が好ま【２い。ま
た錫化合物の添加量は、５ｎ０２ として全脱硫剤中に
１〜１５重量％を占めるようにすることが好ましい。
ら多い方が望ましいが、含浸操作等の実際面からは、Ｆ
ｅ２Ｏ２として１０〜３０重量％程度が好ま【２い。ま
た錫化合物の添加量は、５ｎ０２ として全脱硫剤中に
１〜１５重量％を占めるようにすることが好ましい。
以下、本発明吸着剤を比較例および実施例により詳細に
説明する。
説明する。
比較例
市販の酸化チタン〔アナターゼ形Ｔｉｅ、 、球形２〜
４Ｍ〕に、ＴｌＯ２が７６重量係、Ｆθ２０３ として
２４重量係となるように硝酸第２鉄水溶液を含浸させ、
乾燥後、４５０℃にて３時間焼成し吸着剤とした０ 上記方法で調製した吸着剤を第１表に示す試験条件で吸
着工程及び再生工程に付した。
４Ｍ〕に、ＴｌＯ２が７６重量係、Ｆθ２０３ として
２４重量係となるように硝酸第２鉄水溶液を含浸させ、
乾燥後、４５０℃にて３時間焼成し吸着剤とした０ 上記方法で調製した吸着剤を第１表に示す試験条件で吸
着工程及び再生工程に付した。
吸着工程では硫化水素が酸化鉄と反応し、硫化鉄の形で
硫黄を吸着し、ガス中から硫黄分を除去する。再生工程
では硫化鉄が再生用ガス中の０２ と反応することによ
りｓｏ２を放散し、酸化鉄に復元する。この試験におけ
るＨ２Ｓの吸着の状況を第１図の曲線Ａに示した。Ｈ２
Ｂ除去率が７７％になるまでに吸着したＨ２Ｓは１６．
８ｍｍ０１（吸着剤２５．１ ｆ７２０ ｍｌ ）であ
った０この硫黄を吸着した吸着剤の再生の状況を第２図
の曲線Ａに示した。乙の再生が終了した吸着剤中に残存
する硫黄Ｕ Ｏ，９ｍｍ＋）１ であった。
硫黄を吸着し、ガス中から硫黄分を除去する。再生工程
では硫化鉄が再生用ガス中の０２ と反応することによ
りｓｏ２を放散し、酸化鉄に復元する。この試験におけ
るＨ２Ｓの吸着の状況を第１図の曲線Ａに示した。Ｈ２
Ｂ除去率が７７％になるまでに吸着したＨ２Ｓは１６．
８ｍｍ０１（吸着剤２５．１ ｆ７２０ ｍｌ ）であ
った０この硫黄を吸着した吸着剤の再生の状況を第２図
の曲線Ａに示した。乙の再生が終了した吸着剤中に残存
する硫黄Ｕ Ｏ，９ｍｍ＋）１ であった。
実施例１
比較例において調製した組成［Ｔｉ０２（７６）−Ｆ’
ｅ２０３ （２４） １１ の吸着剤に、５ｎ０２ と
しての割合が全脱硫剤中３重量％を占めるように、塩化
第２錫水溶液で、該吸着剤に含浸し、乾燥後４５０℃に
て３時間焼成し、吸着剤とした。この吸着剤を用いて比
較例と同様な条件においてＨ，８をＨ２３除去率が７８
係になるまで吸着させた後、再生を行った。このときの
吸着及び再生の状況を第１図及び第２図の曲線Ｂに示し
たＯこのときの吸ｉ１’（２８は２６．３ ｍｍｏｌ（
吸着剤２５．７ ｙ／２０ｍ７り であり、再生後吸着
剤中に残存する硫黄は２．６ ｍｍｏｌ であった。
ｅ２０３ （２４） １１ の吸着剤に、５ｎ０２ と
しての割合が全脱硫剤中３重量％を占めるように、塩化
第２錫水溶液で、該吸着剤に含浸し、乾燥後４５０℃に
て３時間焼成し、吸着剤とした。この吸着剤を用いて比
較例と同様な条件においてＨ，８をＨ２３除去率が７８
係になるまで吸着させた後、再生を行った。このときの
吸着及び再生の状況を第１図及び第２図の曲線Ｂに示し
たＯこのときの吸ｉ１’（２８は２６．３ ｍｍｏｌ（
吸着剤２５．７ ｙ／２０ｍ７り であり、再生後吸着
剤中に残存する硫黄は２．６ ｍｍｏｌ であった。
第１図から、Ｈ２Ｓ除去率が８０係以上維持できる吸着
時間は比較例１１６分に対して本実施例の吸居剤Ｂは２
０２分と大幅に向上し、再生時間もＰｔ、 ｑ ＠着時
間と同じ程度で完了することが判明した。
時間は比較例１１６分に対して本実施例の吸居剤Ｂは２
０２分と大幅に向上し、再生時間もＰｔ、 ｑ ＠着時
間と同じ程度で完了することが判明した。
実施例２
比較例と同じ市販の酸化チタンに、全脱硫剤中Ｆθ２０
３として１６．５重量％となるように８ｎ０２として１
０．５重量％となるように、硝酸第２鉄及び塩化第２錫
の混合水溶液を含浸させ、乾燥後、４５０℃にて３時間
焼成し吸着剤とした。
３として１６．５重量％となるように８ｎ０２として１
０．５重量％となるように、硝酸第２鉄及び塩化第２錫
の混合水溶液を含浸させ、乾燥後、４５０℃にて３時間
焼成し吸着剤とした。
この吸着剤を用いて比較例と同様な条件においてＮ２８
をｔｒ２ｓ除去率が７８係になるまで吸着させた後、再
生を行った。このときの吸着及び再生の状況を第１図及
び第２図の曲線Ｃ１に示した。
をｔｒ２ｓ除去率が７８係になるまで吸着させた後、再
生を行った。このときの吸着及び再生の状況を第１図及
び第２図の曲線Ｃ１に示した。
このときの吸着Ｈ２Ｓは２６．５ ｍｍｏｌ （吸着剤
２７．４ ｒ／２０ｆｆｉｇであり、再生後吸着剤中に
残存する硫黄は１．４ ｍｌ１１０１ であった。
２７．４ ｒ／２０ｆｆｉｇであり、再生後吸着剤中に
残存する硫黄は１．４ ｍｌ１１０１ であった。
第１図から、Ｅ（２８除去率が８０係以上維持できる吸
着時間は比較例１１６分に対して本実施例の吸着剤Ｃけ
２１４分と大幅に向上し、再生時間もはｙ吸着時間と同
じ程度で完了することが判明した。
着時間は比較例１１６分に対して本実施例の吸着剤Ｃけ
２１４分と大幅に向上し、再生時間もはｙ吸着時間と同
じ程度で完了することが判明した。
以上、比較例、実施例で示す如く、酸化鉄に錫化合物を
添加することにより従来の酸化鉄のみを担持した吸着剤
に比較して、吸着容量を増大させると共に、吸着時間と
ｔ１ソ同じ時間で再生できることから、本発明は吸着性
能及び再生効率の良い脱硫剤であることが明らかである
。
添加することにより従来の酸化鉄のみを担持した吸着剤
に比較して、吸着容量を増大させると共に、吸着時間と
ｔ１ソ同じ時間で再生できることから、本発明は吸着性
能及び再生効率の良い脱硫剤であることが明らかである
。
なお、以上の比較例、実施例では再生ノｌスとして０２
１係、Ｎ２ 残を用いたが、この他に空気も使用できる
。また、再生ガスは循環使用され、温度は硫黄の燃焼分
だけ上昇する。
１係、Ｎ２ 残を用いたが、この他に空気も使用できる
。また、再生ガスは循環使用され、温度は硫黄の燃焼分
だけ上昇する。
第１図及び第２図は本発明脱硫剤の性能試験結果を示す
図表である。
図表である。
Claims (1)
- 酸化鉄により還元性ガス中に含まれる硫化物を硫化鉄と
して固定し、該還元性ガス中から硫化物を除去する脱硫
剤において、錫化合物を酢加した酸化鉄からなる脱硫剤
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58208290A JPS60102935A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 脱硫剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58208290A JPS60102935A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 脱硫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60102935A true JPS60102935A (ja) | 1985-06-07 |
Family
ID=16553800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58208290A Pending JPS60102935A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 脱硫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60102935A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113082944A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-09 | 四川益能康生环保科技有限公司 | 一种脱除尾气中二氧化硫复合吸收剂及其制备方法 |
-
1983
- 1983-11-08 JP JP58208290A patent/JPS60102935A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113082944A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-09 | 四川益能康生环保科技有限公司 | 一种脱除尾气中二氧化硫复合吸收剂及其制备方法 |
| CN113082944B (zh) * | 2021-03-26 | 2023-02-03 | 四川益能康生环保科技有限公司 | 一种脱除尾气中二氧化硫复合吸收剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1290552E (en) | Selective removal of hydorgen sulfide over zinc titanate and alumina | |
| US5045522A (en) | Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams | |
| US3725531A (en) | Catalytic conversion of organic sulfur components of industrial off-gases | |
| US3935295A (en) | Process for removing chlorine-containing compounds from hydrocarbon streams | |
| US2560433A (en) | Desulfurization of hydrocarbon oils | |
| KR20020080331A (ko) | 탈황 및 이를 위한 신규 흡착제 | |
| CA1288215C (fr) | Procede d'elimination d'oxydes de soufre d'un gaz au moyen d'une masse d'absorption regenerable par reaction avec de l'hydrogene sulfure | |
| HU223098B1 (hu) | Eljárás hidrogén-szulfidot és más kéntartalmú komponenseket tartalmazó gázok összes kéntartalmának csökkentésére | |
| JP2930409B2 (ja) | 硫化物含有ガスの精製法 | |
| JPS5845101A (ja) | 二酸化炭素含有量の高い装入ガスの全硫黄含有量を低下させる方法 | |
| BRPI0619396A2 (pt) | processos para regenerar catalisadores de fcc em um regenerador e para craquear uma alimentação de hidrocarboneto em uma zona de craqueamento catalìtico, e, composição de catalisador para redução de emissão de nox | |
| KR910009571B1 (ko) | 황화수소를 원소유황 및/또는 이산화황으로 산화시키는 방법 | |
| JPS594175B2 (ja) | 被覆触媒を使用する窒素酸化物除去 | |
| US4325926A (en) | Process for removing sulfur dioxide from a gas | |
| US3790659A (en) | Activated carbon catalyst impregnated with sio2 | |
| JPH0363427B2 (ja) | ||
| JPS60102935A (ja) | 脱硫剤 | |
| CN109718663B (zh) | 一种脱除烟气中硫氧化物和/或氮氧化物的方法及装置 | |
| US5151257A (en) | Removal of hydrogen sulfide from fluid streams | |
| JPS6393347A (ja) | 脱硫剤 | |
| CN112642396B (zh) | 改性活性炭与复合材料及其制备方法和应用 | |
| USRE33393E (en) | Selective removal of hydrogen sulfide over zinc titanate and alumina | |
| JPS62500083A (ja) | 硫黄化合物を除去するためのガスの精製法 | |
| JPS59139934A (ja) | 乾式脱硫剤 | |
| CN112642397A (zh) | 复合材料及其制备方法和应用 |