JPS599486B2 - クロム鉱からクロム水和物を製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はクロム鉱の処理を目的とするものである。

更に詳細には本発明はクロム水和物を得るためのクロム
鉱の処理を目的とするものである。

クロム化合物は石油及びガス工業にとっては腐食制御及
び触媒製造のために、飲食物工業にとっては冷凍かん水
及び清浄化組成物のために、輸送工業にとってはディー
ゼル機関車及び自動車のために、鉄鋼工業にとってはス
テンレス鋼金属及びクロムメッキのために、航空機工業
にとってはアルミニウムの陽極酸化及びマグネシウムの
浸酸のために、銅工業にとっては黄銅のスケール除去及
び銅のストリツピングのために、電気工業にとっては水
銀整流器及び乾電池のために、花火製造工業にとっては
マッチ及び花火のために、そして写真工業にとっては石
版印刷及び彫版のために必須である。

本発明の目的生成物であるクロム水和物、すなわちＣｒ
（ＯＨ）３・ｘＨ２０、（式中、Ｘは通常約１から４ま
での範囲にわたる）は、例えば、電解クロム電池用の仕
込み物質として、及びなめし工業で使用するクロム薬品
用の原料物質として使用する。

このクロム水和物から製造される主要製品は酸化第二ク
ロム、すなわちＣｒ２０ａであり、これはヤ金で使用し
、その上顔料でもある。

酸化第二クロムからクロム金属を製造する時には、比較
的純粋な品位のＣ ｒ ２ ０３が所望される。

Ｃｒ２０３原料が不純物として著量のナトリウムを含有
する場合には、ナトリウムは純粋なクロムを製造する真
空炭素還元工程で蒸発する。

このナトリウムは装置の壁体上に析出し、且つ後に大気
にさらされれば発火の危険の原因になる。

例えば、合金成分としてクロムを使用する場合には、硫
黄も又好ましくない不純物でありうる。

又、多くの適用では、Ｃｒ２０３又はクロム水和物製品
には本質的にアルミニウム不純物が全くないことも重要
である。

それ故、クロム鉱からクロム水和物を製造する方法を提
供するのが本発明の目的である。

この目的はクロム鉱から高純度のＣｒ２０３の製造とも
関連する。

他の目的は、本発明による方法のフローシートを示す図
面と関連して行う、以下の記載及び特許請求の範囲から
明白であろう。

本発明による方法は、 （１）鉱石中のＣｒ２０３１ｋｇ当りＮａ２ＣＯ３約１
．４ないし４． ２ ｋｇになる量のＮａ２ＣＯ３、及
び鉱石中のＣｒ２０３ １ ｋｇ当りＣａＯ約０．６な
いしｌｋｇになる量のＣａＯとクロム鉱との混合物を約
６００℃から１１００℃までの範囲の温度で、約０．５
ないし６時間の間、ガス体の酸化性環境中で焙焼し、（
１１）工程（１）で得た焙焼物質を約５℃から水の沸点
までの温度で、約５分間ないし５時間、水で浸出し、 曲）工程（１１）で得た、水溶性クロム塩を含有する浸
出液に無機酸、例えばＨＣＪ！，ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４
を添加し、ｐＨを約３ないし９．５にしてアルミニウム
不純物を沈殿させる。

（ＩＶ） 工程（曲で得た液を、ほぼ沸騰点でＮａＯ
Ｈと元素硫黄との水性スラリー及び追加の元素硫黄と接
触させ、このスラリー及び追加の元素硫黄は接触液を還
元中ほぼ沸騰点に維持しながら、接触液中にあるクロム
有効物を６価から３価へ還元して、クロム水和物沈殿を
生成させるのに十分な量であり、 （Ｖ） 工程（ＩＶ）のクロム水和物沈殿を涙過によ
って採取し、 （ｖｆｌ 採取した工程（Ｖ）のクロム水和物を水で
洗浄して、可溶性の同伴不純物を除去することから成る
。

本発明のクロム水和物から更に高純度のＣｒ２０３を製
造するには Ｑ１１）工程（■：のクロム水和物を環境温度でｐＨ約
２ないし５を有するＨ２Ｓ０４溶液中で再びパルブ化し
、次に沢過してクロム水和物を採取し、且つ採取したク
ロム水和物はナトリウム及び陽イオン不純物を除去する
ように水洗し、 （Ｖ！！！）工程（ｖｉａ）のクロム水和物を乾燥して
、固体のクロム含有物質にし、 （ＩＸ） 工程（Ｖｉｉｌ）の固体のクロム含有物質
を約７５０℃ないし２２００℃の温度でか焼して、硫黄
不純物を除去し、且つＣ ｒ ２ ０ｓを得るようにす
る。

所望する最終製品のいかんによっては、クロム鉱を処理
する方法の中の上記の工程のあるものを省略することが
できる。

本発明の方法の工程（［）ないし（Ｖｉｌを実施するこ
とによって、アルミニウム不純物及び同伴可溶性物質を
除去したクロム水和物？品を得ることができる。

硫黄以外の不純物が本質的に全くないクロム水和物製品
は、本発明の方法の工程（１）ないし（ｖｉｉ）を実施
することによって得ることができる。

このようなクロム水和物製品には、例えば、電解クロム
電池用の仕込み原料としての用途がある。

本発明を実施する場合には、図面を参考にして、天然の
クロム鉱、例えば、トランスバール（Ｔｒａｎｓｖａａ
ｌ ）鉱（Ｃｒ２０３３０ないし５０％、Ｆｅ １ ５
ないし２５％、ＳｉＯ２ないし１０％、Ａｌ１０ないし
１５％、Ｎａ １％以下、Ｍｇ０６ないし１５％、Ｃａ
０．２ないし０．６％）、又はナイ（Ｎｙｅ）鉱（ ｃ
ｒ ２ ０３約３６．４％、Ｆｅｌ７．６％、Ａｌ２
０３１ ３．８％、残部は不純物少量）は１０に示した
ように適当に粒度、例えば（ Ｔｙ ｌ ｅ ｒ ）標
準ふるいの２００メッシュ及びもつと細かい粒度にし、
且つＮａ２ＣＯ３及びＣａＯ（ＣａＯはＣａＣ０３とし
て最初から存在していることがある）と混合し、且つ２
０で示したように混合物に焙焼を施す。

Ｎａ２ＣＯ３及びＣａＯの量は焙焼の時に鉱石中のＣｒ
２０３及び当りＮａ ２ ＣＯ ３ １． ４ないし４
．２ｋｇの範囲及びＣａ００．６ｒ，ｉ：いし１ｋｇの
範囲の間で変化させることができる。

Ｎａ ２ Ｃ Ｏ ｓ及びＣａＯの好ましい量はそれぞ
れ１．９ｋｇ及び０． ６ ｋ９である。

焙焼温度は６００℃から１１００°Ｃまで変化させるこ
とができ、焙焼時間は０．５時間から６．０時間まで変
化させることができる。

好ましい温度及び焙焼時間は９５０℃、２時間である。

焙焼は、焙焼床上に例えば空気、酸素又は十分過剰の酸
素を含有する燃焼ガスを流通させて過剰の酸素を与える
ことによってガス状の酸化環境中で行う。

下記の方程式はＮａ２ＣＯ３を使用してクロスを可溶化
する焙焼反応を表わす、 ４（Ｃｒ２０３＠ＦｅＯ）＋８Ｎａ ２ｃＯ３＋７０２
→２Ｆｅ２０３＋８Ｎａ２Ｃｒ０４＋８ＣＯ２↑焙焼し
て得たか焼品は３０で示すように水浸出して実質的に可
溶化し、且つ水溶性クロム塩を焙焼品から除去するのが
普通である。

浸出は５℃から沸騰点までの温度で行うことができ、且
つ浸出物中のクロム濃度及び温度に基いて５分から５時
間の時間が必要である。

浸出液中で空気を泡出させればか焼品から抽出されるク
ロム量を増大させる。

浸出液は、クロム有効物の外に、好ましくない不純物と
して、例えばＮａＡｌ２のようなアルミニウム及びナト
リウムを含有している。

アルミニウム不純物は４０に示したように、浸出液のｐ
Ｈか３ないし９、５の範囲に、好ましくは８．０に低下
するまで、浸出液に酸、例えばＨ２ＳＯ４、ＨＣｌ又は
ＨＮ０３を添加して除去する。

ｐＨ８．０でＡ＃ （ ＯＨ．） ３と共に共沈するク
ロムの量は液中の全クロム含有量の約０．６％が代表的
である。

しかしながらｐＨかこれ以上低下するにつれてクロム共
沈量が増大する。

経済的な理由のためにＨ２Ｓ０４が浸出液からＡｌ（Ｏ
Ｈ）３を沈殿させるための好ましい酸である，Ａｌ（Ｏ
Ｈ）３を戸別した後に溶液中に残っているアルミニウム
は溶液中の当量のＣｒ２０３の重量を基準にしてＡｌ２
０３０．７％よりも少ないのが代表的である。

アルミニウム不純物を除去した後に、浸出液中の可溶性
クロム塩のクロム有効物は５０及び７０に示すようにＮ
ａＯＨ及び硫黄還元工程によって６価から３価まで還元
され、Ｃｒ（ＯＨ）３沈殿の生成が起る。

下記の方程式は還元工程を表わす、４Ｎａ ２ Ｃ ｒ
０４ ＋ ６ Ｓ ＋ ７Ｈ２０→４Ｃｒ（ＯＨ）３
＋２ＮａＯＨ＋３Ｎａ２Ｓ２０３本発明を実施する時に
は、上文に記載した浸出液を製造し、アルミニウム不純
物を除去して、１ｌ当り約５ないし４００ｇのＣｒ２０
３に相当する量の、好ましくは１４当り約１５０ないし
２００ｇのＣｒ２０３に相当する量のクロムを含有する
液を得る。

硫黄、ＮａＯＨ及び水から成る水性スラリーはほぼ沸騰
点に加熱して製造するが、この場合、水１００部当りの
硫黄の範囲は約３４ないし４０部であり、ＮａＯＨの範
囲は約４２ないし５０部であり、特に硫黄３８部及びＮ
ａＯＨ４７部が適切である。

このスラリーをかき混ぜているうちに、クロム含有量浸
出液と添加した追加硫黄の比が液中のＣ ｒ ２ ０
３１部当り硫黄約０．６ないし１部の範囲内、好ましく
はＣｒ２０３１部当り硫黄０．８部であり、且つほぼ沸
騰点に維持されている、バッチを作るように、クロム含
有液及び追加の硫黄をこの中に導入する。

クロム含有浸出液の最初の添加量はスラリーの容量の約
２．５ないし３倍の範囲内が適切であり、約２．７倍が
好ましい。

バッチを連続的にかき混ぜ、且つ温度を沸騰点に維持す
る。

クロム含有液及び硫黄のこの先の追加は最初の添加量に
等しい量を周期的に追加するのが好ましい。

追加の間の時間間隔は約５ないし６０分の範囲が適切で
あり、約１５分が好ましい。

本発明の好ましい実施では、バッチ用の容器が最終追加
後に本質的にいっぱいになるように選定した添加量で、
追加のためのクロム含有液及び硫黄の添加３回が適切で
ある。

クロム含有浸出液及び硫黄の最終添加後、バッチを沸騰
点で約１時間かき混ぜる。

現時点では、本発明の好ましい実施の時には、６０及び
８０に示すように液の３／４をバッチから取り出して炉
過する。

沖過の残留物、クロム有効物の還元で得られるクロム水
和物沈殿は、同伴する水溶性不純物をクロム水和物沈殿
から除去するために水洗する。

バッチの残りの１／４容量には、連続的にかき混ぜ、且
つバッチの温度を沸騰点に維持しながら、クロム含有液
及び硫黄の添加を前記のように、全容量が復活するまで
周期的に、例えば１５分間隔で行う。

本発明の好ましい実施態様では、クロム含有液及び硫黄
の等量添加を４回行う。

最終添加後、再びバッチを沸騰点に維持して、約１時間
かき混ぜる。

ｒ過及び洗浄工程を繰り返す。この過程の繰り返しは限
定しなくてもよい。

最高の還元をし、従ってクロム有効物を最高に沈殿させ
ることができるのに十分なアルカリ性に溶液を維持する
にはＮａＯＨを更に添加することが必要になるかもしれ
ない。

好ましい過程の最後の繰り返しをしてから、バッチ全体
を瀘過する。

当業界の熟達者にとっては、この過程を連続操作にも適
合させることができることは明白である。

２回の繰り返しについては、硫黄の全使用量はクロム含
有液によって添加されるＣｒ２０３１部当り硫黄約０．
８ないし１．２部の範囲にあり、好ましくは約０．９部
であり、ＮａＯＨの全使用量はＣｒ２０３１部当り約０
．２ないし０．４部の範囲にあり、好ましくは約０．２
５部である。

繰り返し回数が増加するにつれて、添加する硫黄の量は
クロム含有液によって添加されるＣ ｒ ２ ０３ １
部当りほゾ約０．６ないし１．０部、好ましくは約０．
８部である。

この還元過程では、バッチに対するクロム含有液の添加
率は臨界的ではない。

上記の還元過程では、浸出液からのクロム有効物の採取
率は約９９．９％である。

上記の還元工程のクロム水和物沈殿は水洗するか、又は
水中で再びパルブ化し、且つ同伴した水溶性不純物を所
望の水準まで除去するのに必要なだけ何回でも涙過して
採取する。

多くの適用では、クロム水和物沈殿の水洗１回、及びク
ロム水和物沈殿の水中再パルブ化に続いての炉過による
沈殿の採取１回が適切である。

本発明の方法のこの段階で採取したクロム水和物沈殿は
当業界の熟達者の所望する製品の最終用途、例えばナｌ
− ＩＪウム及び硫黄含有量の低いクロム水和物を必要
としない用途にとっては満足のいく純度である。

この場合、下文に記載する本発明の方法のこれから先の
工程は実施しなくてよい。

次にナトリウム及び陽イオン不純物は９０で示すように
還元工程の水洗したクロム水和物残留物から酸再パルブ
化工程によって除去する。

湿ったクロム水和物残留物を環境温度（すなわち、温度
範囲約５℃ないし９０°Ｃで操作することはできるが、
適切には約２５°Ｇ）でｐＨが約２ないし５、好ましく
は３で、硫酸溶液中で再パルブ化し、且つ約１時間かき
混ぜる。

この再パルブ化工程にはＨＣｌ及びＨＮＯ３のような酸
も適切ではあるが、経済のためにＨ２Ｓ０４が好ましい
。

次に混合物を沢過し、且つ枦過残留物、クロム水和物は
水洗する。

上記の酸再パルブ化工程では、ナトリウム不純物をＣｒ
２０３を基準にして０．０３％以下に減し、且つ過程中
に０．１％より少ないクロム有効物を損失する。

本発明の方法のこの段階で採取するクロム水和物は硫黄
を除いて、すべての不純物は本質的に全くなく、且つ電
解クロム電池用の仕込み物のような用途にとって申し分
がない。

当業界の熟達者がこのような製品を所望する場合には、
以下に記載するような本発明の方法のこれから先の工程
を実施しな《でもよい。

クロム水和物残留物は１００で示すように、約２５℃な
いし９８℃の温度、好ましくは約９８°Ｃで炉乾燥して
同伴水分を除去し、且つ硫黄以外の不純物が極く微量の
、酸に可溶性のクロム水和物を得ることができる。

９８℃よりも高い温度で短時間乾燥することは可能であ
るが、クロム水和物が脱水して酸に不溶性になるので、
避けるべきである。

しかしながら、当業界の熟達者が、以下で記載するよう
に本発明の方法に従ってクロム水和物をか焼して硫黄不
純物を除去してあるＣｒ２０３製品を得ることを所望す
る場合には、クロム水和物の脱水では次に記載するか焼
工程を行わないので、クロム水和物を乾燥する温度は臨
界的ではない。

次に１１０に示すように、温度約７５０℃ないし２２０
０℃でか焼して、炉乾燥したクロム水和物から硫黄不純
物を除去する。

か焼時間の長さは温度、及びか焼後に残っている硫黄の
所望含有量に左右される。

例えば、Ｃｒ２０３を基準にして０．０１％よりも少い
硫黄含有量は１２００℃で６０分間か焼して得られる。

このように、本質的に純粋なヤ金学的品位のＣｒ２０３
は、１２０で示すように、上記の処理を実施して得るこ
とができる。

本発明を実施する時には、ある種の副生成物を製造する
ことができる。

例えば、Ｎａ２Ｓ２０３を還元工程のＰ液から採取する
ことができる。

当業界の熟達者は工業品位のＮａ２ＣｒＯ４又はＮａ２
Ｃｒ２０７を水に溶解して製造したＮａ２Ｃｒ０４及び
Ｎａ ２ Ｃ ｒ ２ ０７の水溶液に本発明のＮａＯ
Ｈ及び硫黄還元工程及び続く工程を実施することができ
る。

本発明の方法の実施例は下記の通りである。

実施例 分析値が下記 クロム鉱分析値（酸化物として記載） Ｃｒ２０３ ４４．６％ 全Ｆｅ２０３ ２ ７． ５％ Ｓｉ０２３．５％ Ｃａ０ ０．４％ ＡＡ２０３ ２６．９％ Ｎ ａ ２ ０ ０． １％以下Ｍｇ０
１０．１％ であるトランスバールクロム鉱を粉砕して、完全に２０
０メッシュ（タイラー）よりも細かい粉末にした。

トランスバールクロム鉱を２６部（１部当り鉱石７５．
０ｇ，工業品位のＮａ ２ＣＯ３６ ２．１ ｇおよび
試薬品位のＣａ０１８．８．９を含む）を焙焼して大量
のクロム浸出液バッチを得た。

焙焼は、４ｌ／分で試料上に湿った空気を流しながら、
インコネルＸ（ Ｉｎｃｏ一ｎｅｌＸ）トレー中で、保
持時間２時間で、９５０℃に調整したマツフル炉中で行
った。

か焼品は空冷し、粉砕し、かつ向流液流を使用して水で
浸出した。

１２モルのＨ（Ｊ？を浸出液中に導入しｐＨを８．０ま
で低下させて、Ａｌ（ＯＨ）３としてアルミニウムの沈
殿を得た。

炉過してアルミニウムを除去した後に、浸出液はＣ ｒ
２ ０ ａを１ ８ １ ９／ｌ含有していた。

焙焼浸出によるアルミニウム除去工程では、酸性にした
浸出液中ではトランスバール鉱からクロム有効物９０％
を採取した。

この液を溶液Ａと呼ぶ。

試薬品位のＮａＯＨ４７ ｇ及び工業品位の硫黄３８ｇ
を水１００ｍｌと混合し、煮沸し、且つスラリーを１時
間かき混ぜて還元性スラリーを製造した。

スラリーを沸騰点（１０５゜Ｃ）に維持し、且つかき混
ぜを継続しながら、溶液ＡＩ３２ｍｌ及び工業品位硫黄
２０！！をスラリー中に導入した。

沸騰点まで加熱し、且つかき混ぜを継続して、温度は１
０８℃まで上った。

約１５分間隔で溶液ＡＩ３２ｍｌ及び工業品位硫黄２１
の添加を３回繰り返した。

全混合物を沸騰点（１０８℃ないし１１０°Ｃ）で約１
時間かき混ぜた。

この時点で混合物の容量の３／４を取り出し、第４１号
ワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）紙を使用する８インチの
ブフネル（Ｂｕｃｈｎｅｒ）漏斗中に注ぎ入れて瀘過し
た。

炉過に要した時間は約３分であり、こうして迅速ｐ過が
起るのを示した。

Ｐ過残留物、緑色のケーキの外観をしているクロム水和
物を室温で水２５０ｍｌで水洗した。

全ｐ液及び洗液の容量は４５８ｍｌであり、且つＣ ｒ
２ ０ ａ ０． ０ ３ ｇ／ ｌ含有していた。

このようにＰ液及び洗液ではＣｒ２０３をわずか０．０
６％だけ損失した。

混合物の残っている１／４容量はかき混ぜ、且つ沸騰点
まで加熱して上記同様に溶液Ａｌ３２ｍｌ及び工業品位
の硫黄２０ｇを導入した。

溶液Ａ１３２ｍｌ及び工業品位の硫黄２０ｇの添加を約
１５分間隔で、なお３回繰り返し、こうして先に記載し
た過程を繰り返した。

ＮａＯＨの追加添加はしなかった。

最後の溶液Ａ及び硫黄を添加してから混合物を再びかき
混ぜ、且つ沸騰点（１０８℃）に１時間維持した。

次に混合物全部を前のように第４１号ワットマン紙を使
用する２０３ｉｍ（８インチ）ブフネル漏斗に注入して
瀘過した。

ｒ過時間は約４分であった。

涙過の残留物、クロム水和物を室温で水４００ｍｌで水
洗した。

湿った沢過残留物の試料を９８℃で終夜乾燥して、水分
４１．４％を含有していたことがわかった。

分析では、乾燥試料はＣｒ２０３ ５ ９． ３％及び
Ｎａ９．１２％を含有している。

この第２回目の繰り返しでは、全炉液及び洗液は容量が
１５１膨であり、Ｃｒ２０３を０．０３ｇ／１１含有し
ていた。

このように、還元工程全体では、ほぼ９９．９％のＣ
ｒ ２ ０ ３採取率を得た。

上記は当業界の熟達者は本発明の還元工程を連続あるい
は半連続の適用に適合させることができることを示して
いる。

その上更に、当業界の熟達者は、クロム水和物製品の使
用を予定している用途にとってナトリウム及び硫黄の含
有量の低いクロス水和物製品が必要でない場合には、還
元工程から得られるクロム水和物製品を使用することが
できる。

次に、先の還元過程で製造したＣｒ （ＯＨ） ３残留
物から、酸再パルブ化によって、ナトリウム及び陽イオ
ン不純物を除去した。

湿ったクロム水和物３ ７ １ ｇ （ Ｃｒ２０３約
１２ｃＢ）に水３０００ｒｒＬｌを添加し、且つ混合物
を室温で約１時間かき混ぜた。

第４１号ワットマン紙を使用する２０３ｍｍ（８インチ
）のブフネル漏斗で混合物を枦過した。

Ｐ過時間は１６分であった。

次に残留物を室温で水４００７７１ｌで洗浄した。

瀘液と洗液とを合併液（ Ｃ ｒ ２ ０ ３は０．０
３Ｅｌ／１３で３４１．Ｏｍｌ）は洗浄の前には湿った
クロム水和物中にＣｒ２０３ ０．０ ８％を含有して
いた。

次に水洗した湿ったクロム水和物に室温で水２５０ｍｌ
を添加し、且つ混合物をかき混ぜて団塊を残らずなくし
た。

この混合物のｐＨは１２，０であった。

この混合物に１．７５モルＨ２ＳＯ４（Ｈ２Ｓ０４１７
１Ｉ／ｌ）を２７０ｍｌ添加してｐＨを３．０にした。

混合物を室温で１時間かき混ぜた。次に第４１号ワット
マン紙を使用して８インチブフネル漏斗で混合物を炉過
した。

炉過時間は１７分であった。

枦過残留物は室温で水４００ｍｌで洗浄した。戸液及び
洗液の合併液（ ３ １ ７ ０ｍｌ１Ｃｒ２０３ｏ．
ｏ Ｏ ５ ｇ／ｌ ）は元のクロム水和物試料中のＣ
ｒ２０３の０．０１２％を含有していた。

このように、ナＩ− ＩＪウム除去過程では、Ｃｒ２０
３を全部でわずか約０．０９２％損失しただけであった
。

Ｈ２Ｓ０４処理した後に、湿ったクロム水和物残留物を
９８℃で終夜炉乾燥をした。

炉乾燥をした物質は下記の物質について下記の分析値を
有していた。

Ｃｒ２０３ ６０．１５％ （化学分析による
）Ｎａ Ｏ．０１６％ （化学分析による）
Ａｌ Ｏ。

１ないし１．０％ （スペクトル分析による）Ｓ ｉ
０．０１ないし０．１％（スペクトル分析による
）８ ５．２％ （化学分析による）著
量検出される他の金属元素はない。

このように上記の分析では、ナｔ− ＩＪウムはＣｒ２
０３含有量を基準にしてわずか約０．０３％の存在を、
又硫黄はＣｒ２０３含有量を基準にして硫黄９％さいう
概略の硫黄含有量を示している。

上記では、酸再パルブ化工程の後に、硫黄以外には無視
することのできる不純物しかない、湿ったクロム水和物
製品を得ることを示している。

若干の適用（例えば電解クロム製造用の仕込み物）のた
めには、当業界の熟達者は低硫黄含有量が必要でないか
も知れないし、従って酸再パルブ工程で得られるクロム
水和物製品を使用するかも知れない。

硫黄不純物を除去するために、若干の炉乾燥したクロム
水和物（！ｌ）をマツフル炉の中で１２００°Ｃで約６
０分間か焼してＣｒ２０３を製造した。

硫黄含有量はか焼後のＣｒ２０３の重量を基準にして０
．００９％であることを見い出した。

このように、好ましくない不純物が本質的に全くないヤ
金学的品位のＣｒ２０３を得た。

Ｃｒ２０３中でこのような低い硫黄含有量が必要でない
場合には、か焼工程の時間及び温度を変化させれば、最
終製品中で異なった硫黄含有量を得ることを見い出した
。

例えば、炉乾燥したクロム水和物を１２００℃で１５分
間か焼して、硫黄含有量を約９％から０．０４２％に減
じた。

７５０℃で６０分間か焼して硫黄含有量を０．７６％に
減じた。

７５０℃で１５分間か焼して硫黄含有量を０．８２％に
減じた。

このようにか焼の時間及び温度を制御することによって
、所望の硫黄含有量のＣｒ２０３製品を得ることができ
る。

上記の実施例では製造したＣｒ２０３ｋｇ当り、硫黄約
０． ８ ｋｇ、Ｈ２ＳＯ４０． ４ ４ ｋｇ、及び
ＮａＯＨ Ｏ．０ ２ ５ｋｇを使用した。

上記では、本発明の方法でトランスバール鉱、ナイ鉱の
ような天然のクロム鉱、及び純粋なＣｒ２０３（Ｃｒ２
０３の重量を基準にしてアルミニウム約０．５％以下、
ナトリウム０．０３％以下及び硫黄０．００９％以下）
の形態をしている他の酸化性クロム含有物質からクロム
有効物約９０％を採取することになることを示している
。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の方法を示す工程系統図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）鉱石中のＣｒ２０３１ｋｇ当り約１．４ないし
   ４．２ユになる量のＮａ２ＣＯ３、及び鉱石中のＣｒ２
   ０３１ｋｇ当りＣａＯ約０６ないしＩｋｇになる量のＣ
   ａＯとクロム鉱との混合物を約６００℃ないし１１００
   ℃の範囲の温度で、約０．５ないし６時間の間、ガス状
   の酸化環境中で焙焼し、（ＩＩ）工程（｝）で得た焙焼
   物質を約５℃から水の沸騰点までの温度で、約５分間な
   いし５時間水で浸出し、 （曲 工程（１１）で得た浸出液に酸を添加し、ｐＨを
   約３ないし９．５にして、アルミニウム不純物を沈殿さ
   せ、且つ該不純物を浸出液から分離し、＋ＩＶ） 工
   程曲）で得た液を、ほぼ沸騰点でＮａＯＨと元素硫黄と
   の水性スラリー及び追加の元素硫黄と接触させその際、
   このスラリー及び追加の元素硫黄の量を、接触液を還元
   中ほほ沸騰点に維持しながら、接触液中にあるクロム有
   効物を６価から３価へ還元して、クロム水和物沈殿を生
   成させるのに十分な量とし、 （Ｖ） 工程ＧＶ）のクロム水和物沈殿を濾過して採
   取し、（ｖ１）採取した工程（Ｖ）のクロム水和物を水
   で洗浄して、同伴した可溶性不純物を除去する ことから成る、クロム鉱からクロム水和物を採取する方
   法。 ２ 工程（１）の焙焼温度が約９５０℃であり、且つ焙
   焼時間が約２時間である上記第１項に記載の方法。 ３ 工程（［）で、鉱石中のＣ ｒ ２ ０３ １ ｋ
   ｇ当り、Ｎａ２ＣＯ３約１．９ｋｇ及びＣａ０ ０．
   ６ ｋｇから成る集合体を使用する前記第１項に記載の
   方法。 ４ 工程（曲で示すｐＨが約８である前記第１項に記載
   の方九 ５ 工程（曲の酸をＨ２ＳＯ４、ＨＣｌ及びＨＮＯ３か
   ら成る群から選定する前記第１項に記載の方法。 ６ 工程（曲の酸がＨ２Ｓ０４である前記第１項に記載
   の方法。 ７ 工程（１１）で浸出工程中、水浸出液中に空気を泡
   出させて、クロム有効物の採取率を増大させる前記弟１
   項に記載の方法。 ８（１）鉱石中のＣｒ２０３１ｋｇ当り約１．４ないし
   ４．２ｋｇなる量のＮａ ２ ＣＯ ｓ、及び鉱石中の
   Ｃｒ２０３１ ｋ９当り約０．６ないしｌｋｇになる量
   のＣａＯとクロム鉱との混合物を約６００°Ｃないし１
   １００゜Ｃの範囲の温度で、約０．５ないし６時間の間
   、ガス状の酸化環境中で焙焼し、 （１１）工程（１）で得た焙焼物質を約５℃から水の沸
   騰点までの温度で、約５分から５時間の間、水で浸出し
   、 曲）工程（１１）で得た浸出液に酸を添加し、ｐＨを約
   ３ないし９．５にして、アルミニウム不純物を沈殿させ
   、且つ該不純物を浸出液から分離し、（ＩＶ） 工程
   曲）で得た液を、ほぼ沸騰点でＮａ ＯＨと元素硫黄と
   の水性スラリー及び追加の元素硫黄と接触させ、その際
   このスラリー及び追加の元素硫黄の量を、接触液を還元
   中はほぼ沸騰点に維持しながら、接触液中にあるクロム
   有効物を６価から３価へ還元し、クロム水和物沈殿を生
   成させるのに十分な量とし、 （ψ 工程（ＩＶ）のクロム水和物沈参を濾過して採取
   し、（ｖｔ 採取した工程（ψのクロム水利分を水で
   洗浄して同伴した可溶性不純物を除去し、 Ｑ１１）工程（Ｖｉｌのクロム水和物を、環境温度でｐ
   Ｈ約２ないし５を有するＨ２Ｓ０４溶液中で再びパルブ
   化し、次に濾過してクロム水和物を採取し、且つナトリ
   ウム及び陽イオン不純物を除去するように、採取したク
   ロム水和物を水洗する、ことから成る、クロム鉱からク
   ロム水和物を製造する方法。 ９ 工程（１）の焙焼温度は約９５０℃であり、且つ焙
   焼時間は約２時間である上記８項に記載の方法。 １０工程（１）で鉱石中のＣｒ２０３ １ ｋｇ当り、
   Ｎａ２Ｃ０３約１．９ｋ９及びＣａ０ ０．６ｋｇから
   成る集合体を使用する前記第８項に記載の方法。 １１工程冊で示すｐＨは約８である前記第８項に記載の
   方法。 １２工程（曲の酸をＨ２ＳＯ４、ＨＣｌ及びＨＮ０３か
   ら成る群から選定する前記第８項に記載の方法。 １３工程曲）の酸はＨ２ＳＯ４である前記第８項に記載
   の方法。 １４工程（１１）で、浸出工程中、空気を水浸出液に泡
   出させてクロム有効物の採取率を増大させる前記第８項
   に記載の方法。 １５採取した工程（ｖｉｉ）の水洗したクロム水和物を
   約２５℃ないし９８℃の温度で乾燥して同伴する水分を
   除去し、且つ酸可溶性クロム水和物にする前記第８項に
   記載の方法。 １６温度は約９８℃である上記第１５項に記載の方法。