CS231954B2 - Manufacturing process of hydrated chromic oxide from chrome ores - Google Patents
Manufacturing process of hydrated chromic oxide from chrome ores Download PDFInfo
- Publication number
- CS231954B2 CS231954B2 CS799134A CS913479A CS231954B2 CS 231954 B2 CS231954 B2 CS 231954B2 CS 799134 A CS799134 A CS 799134A CS 913479 A CS913479 A CS 913479A CS 231954 B2 CS231954 B2 CS 231954B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chromium
- added
- water
- sodium
- sulfur
- Prior art date
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 81
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 28
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 17
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 62
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 18
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 51
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 51
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- LNGNZSMIUVQZOX-UHFFFAOYSA-L disodium;dioxido(sulfanylidene)-$l^{4}-sulfane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=S LNGNZSMIUVQZOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910001095 light aluminium alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 230000003137 locomotive effect Effects 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- -1 oxide calcium carbonate Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/02—Oxides or hydrates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby ihydratovaného oxidu chromitého s vysokou: čistotóuu z chromových rud.
Sloučeniny chrómu jsou základními tsuro-. ; vinami pro výrobu korozi-vzdorných mate-; riálů a katalyzátorů, používají ~se v potravinářském průmyslu při výrobě potravin a nápojů, v chladicích zařízeních, v lokomotivách a automobilech s idieslovým motorem, při výrobě nerezové oceli a při pokovování chromém, v letectví při anodizaci hliníku, při odkujení mosazi, v usměrňovačích ts rtuťovým obloukem, v suchých článcích, v :pyro-: technickém průmyslu, fotografickém průmyslu a při litografii a rytí.
Hydratovaný oxid chromitý má chemický vzorec Cr(ОН)з . H2O, kde X se obvykle pohybuje v rozmezí 1 až 4. Tato sloučenina se užívá například v elektrolytických článcích a jako výchozí látka pro výrobu dalších sloučenin chrómu, užívaných například v koželužství. Z hydratovaného oxidu chromitého se získává zejména oxid chromitý, který :se \ užívá v metalurgii a ijako pigment.
V případě, že se z oxidu chromitého má získat kovový chrom, je zapotřebí získat v první řadě velmi čistý oxid chromitý. V případě, že oxid chromitý obsahuje jako*nBňistotycvět-; ší množství sodíku, dojde při výrobě čistého chrómu к vypařování sodíku, čehož se je třeba vyvarovat vzhledem к nebezpečí požáru a výbuchu a ke znečištění ovzduší. V případě, že se .takto získaný .chrom používá к výrobě slitin, je nežádoucí nečistotou rovněž síra. Pro řadu aplikací je také důležité, aby oxid chromitý nebo jeho hydrát byl v podstatě prostý hliníkových sloučenin.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob výroby hydratovaného oxidu chromitého z chromových rud, jehož podstata spočívá v tom, že se směs chromové rudy s uhličitanem sodným a oxidem vápenatým praží v prostředí s obsahem oxidačního plynu při teplotě 600 až 1100 °C po dobu 0,5 až 6 hodin, přičemž se použije 1,4 až 4,2 hmotnostního dílu uhličitanu sodného na 1 hmotnostní díl oxidu chromitého v rudě a 0,6 až 1 hmotnostní díl oxidu vápenatého na 1 hmotnostní díl oxidu chromitého v rudě, produkt se po pražení vymývá vodou při teplotě od 5 °C až do teploty varu vody po dobu 5 minut až 5 hodin, к promývací vodě se přidá kyselina к dosažení pH 3 až 9,5 a vysrážené hliníkové nečistoty se z promývací kapaliny odstraní, promývací kapalina se uvede ve styk se suspenzí elementární síry ve vodném roztoku hydroxidu sodného při teplotě varu, načež se ještě přidá elementární síra, přičemž suspenze elementární síry ve vodném roztoku hydroxidu sodného a dodatečná elementární síra se přidají v množství dostatečném ke snížení mocenství chrómu v roztoku ze šestimocenství na trojmocenství za vzniku sraženiny hydratovaného oxidu chromitého a za současného udržování kapaliny v průběhu této redukce na teplotě varu, načež se sraženina hydratovaného oxidu chromitého
-Oddělí filtrací a získaný hydratovaný oxid chromitý se promyje vodou к odstranění rozpustných nečistot.
/Získaný hydratovaný oxid chromitý se může případně znovu suspendovat v roztoku kyseliny sírové-při teplotě okolí a pH 2 až 5, načež se suspenze zfiltruje к odstranění sodíku a nečistot kationtové povahy.
S výhodou se směs chromové rudy s uhličitanem sodným .a oxidem vápenatým praží při teplotě 950 °C po dobu 2 hodin.
Výhodně se použije 1,9 dílu uhličitanu sodného \aí0,6 .hmotnostního dílu oxidu vápenatého na jeden hmotnostní díl oxidu chromitého v chromové rudě.
íK ipramývací tvodě sě :s ?výhodou přidá kyselina к dosažení pH 8.
К uvedené promývací vodě se výhodně přidá kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo kyselina dusičná.
S výhodou se к promývací vodě přidá kyselina sírová, S výhodou se při vymývání praženého materiálu nechá promývací vodou probublávat vzduch za účelem zvýšení výtěžku chrómu.
Výhodně se hydratovaný oxid chromitý poodstranění sodíku a nečistot katalytické povahy vysuší při teplotě 25 až 98 °C. Obzvlášť tě výhodně se toto sušení provádí při teplotě 98 °C.
Výhodou vynálezu je, že způsobem podle vynálezu je možné získat z přírodních rud .přibližně 90 °/o chrómu ve .formě čistého oxidu chromitého s obsahem méně než 0,5 % hliníku, 0,03 % sodíku a 0,009 % síry, vztaženo na hmotnost oxidu chromitého.
Při praktickém provádění způsobu podle vynálezu .se přírodní chromová r.uda, například, ruda .z Transvaalu, která, obsahu je 30 až 50 % oxidu chromitého, 15 až .25 P/o železa, 2 až 10 P/o oxidu (křemičitého, 10. až 15 % hliníku, .ménějnež 1 % sodíku, 6 až 15 % oxidu horečnatého я 0,2 až 0,6 % vápníku, nebo ruda z .Nye, která obsahuje 26,4 % oxidu chromitého, 17,6 % železa a 13,8 °/o oxidu hlinitého, přičemž zbytek tvoří malé množství nečistot, drtí na vhodný rozměr částic, například 200 mesh .(což odpovídá velikosti částic právě propadajících sítem s 6400 oky па.стЗ], smísí s uhličitanem sodným a oxidem vápenatým, popřípadě s uhličitanem vápenatým, který tepelným rozkladem poskytne oxid vápenatý, a tato směs-se pr^ží v.pražicím zařízení.
Na připojeném obrázku je zobrazeno blokové schéma způsobu podle vynálezu. Chromová ruda se rozdrtí na vhodnou velikost částic v drtičce 10, načež se spolu s uhličitanem sodným a oxidem vápenatým praží v pražícím zařízení 20. Vypražená ruda se potom louží v pračce 30, kde přejdou do roztoku zejména rozpustné sloučeniny chrómu. Ve srážecím zařízení 40 se vysráží sloučeniny hliníku. V redukčním zařízení 50 se šestimocný chrom redukuje na trojmocný suspenzí síry v roztoku hydroxidu sodného. 75 % obje mu směsi se oddělí v děličce 50 a zfiltruje vs filtračních zařízeních 80. Zbývajících 25 °/o směsi se opětovně redukuje sírou v redukčním zařízení 70. Promytý hydratovaný oxid chromitý se za účelem odstranění dalšího podílu ' nečistot suspenduje v čisticím zařízení 90 ve zředěné kyselině sírové a zfiltruje. potom se hydratovaný oxid chromitý může vysušit v sušičce 100 a kalcinovat v kalcinačním zařízení 110 k získání čistého oxidu chromitého 120.
Množství uhličitanu sodného a oxidu vápenatého se může měnit v rozmezí 1,4 až 4.2 hmotnostního dílu uhličitanu sodného a 0,6 až 1 hmotnostní díl oxidu vápenatého na 1 hmotnostní díl oxidu chromitého v rudě.
S výhodou se použije 1,9 hmotnostního dílu uhličitanu sodného a 0,6 hmotnostního dílu oxidu vápenatého na 1 hmotnostní díl oxidu chromitého v rudě. Teplota při pražení se mění v rozmezí 600 až 1100 °C a doba pražení se pohybuje v rozmezí 0,5 až . 6 hodin. Výhodná doba pražení je 2 hodiny při teplotě 950 °C. Pražení se provádí za přítomnosti oxidačního plynu, kterým se přivádí přebytek kyslíku; jde například o vzduch, kyslík nebo spalné plyny, které se nechají procházet vrstvou praženého materiálu k zajištění přebytku kyslíku.
Proces je možné vyjádřit následující rovnicí:
(СГ2О3 . FeO) + 8 Na2COs4-7 Ož ——> .
---► 2 Fe2O3· + 8 Na2CrO4 + 8 CO2.
Materiál získaný pražením se louží vodou v pračce 30, čímž se převede do roztoku veškerý podíl ve vodě rozpustných solí chrómu. Loužení se provádí při teplotě vody 5 °C až teplotě varu vody po dobu 5 minut až 5 hodin v závislosti na koncentraci rozpustných sloučenin chrómu. Postup je možné urychlit tak, že se kapalinou nechá probublávat vzduch.
Získaný výluh obsahuje kromě ve vodě rozpustných sloučenin chrómu 1 nežádoucí nečistoty, tvořené zejména sloučeninami hliníku a sodíku, například ' hlinitan sodný.
Sloučeniny hliníku se odstraňují ve srážecím zařízení 40 přidáním kyseliny, například kyseliny sírové, kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny dusičné až do hodnoty pH 3 až 9,6, s výhodou k dosažení hodnoty pH 8. Současně s hydroxidem hlinitým se vysráží i určité množství chrómu; při hodnotě pH 8 činí toto množství obvykle 0,6 % veškerého množství chrómu. V případě, že se pH dále snižuje, zvyšuje se vysrážený podíl chrómu. Z ekonomických důvodů se obvykle užívá ke srážení hydroxidu hlinitého kyseliny sírové.
Po vysrážení hydroxidu hlinitého zbyde v roztoku obvykle méně než 0,7 % původního množství oxidu hlinitého.
Po odstranění hliníkových nečistot se mocenství chrómu sníží z šestimocenství na trojmocenství redukcí hydroxidem sodným a sírou v redukčních zařízeních 50 a 70 za vzniku sraženiny hydroxidu chromitého. . Ten-, to proces je možné .vyjádřit následující rovnicí: .-
4Na2CríO + 6S + 7H2O --->
--->4Cr(OH)3 + 2NaOH + 3Na2S2Os. /
Při praktickém provádění způsobu . podle . vynálezu výluh obvykle obsahuje 5 až . 400 gramů/1 oxidu chromitého, s výhodou . . 150 . ' až . 200 g/1 oxidu chromitého. \
Směs síry, hydroxidu sodného a vody . . se zahřeje na . teplotu varu; při této: teplotě . se . připraví : suspenze síry obsahující . na . . ' 100 hmotnostních dílů vody 34 až 40 hmotnostních dílů síry a 42 až 50 hmotnostních . dílů . hydroxidu sodného, s výhodou 38 hmotnostních dílů síry a 47 hmotnostních dílů . hydroxidu sodného. Tato suspenze se smísí s . . promývací vodou s obsahem chrómu a . k této-, směsi se přidává další podíl síry při . teplotě . varu směsi tak, aby podíl síry činil 0,6 . . až 1 hmotnostní díl síry na 1 hmotnostní díl . 0zrdu chromitého, s výhodou 0,8 hmotnostního dílu síry na 1 hmotnostní díl oxidu chromitého v promývací kapalině. Na začátku se přidává obvykle 2,5 až 3 hmotnostní díly . promývací vody na 1 hmotnostní díl suspenze, . ' s výhodou 2,75 hmotnostního dílu promývací vody na 1 hmotnostní díl suspenze.
Výsledná směs se míchá a teplota . se . udržuje na teplotě varu. Případné další . přidávání promývací kapaliny a síry se provádí tak, aby jednotlivé složky zůstávaly ve výše uvedeném poměru. Časové intervaly :-uve-. děných. přídavků jsou 5 až 60 minut, .s. výhodou 15 minut.
Při výhodném provedení způsobu podle .· vynálezu se promývací voda a síra přidávají ještě třikrát tak, aby po posledním přídavku byla reakční nádoba téměř plná. Po posledním přidání promývací vody a síry se . výsledná směs ještě hodinu míchá při teplotě . varu.
Potom se v . děličce S0 3/4 objemu uvedené.· směs! : odvede . z reakční nádoby a zfiltruje ve filtračním zařízení 80. Na filtru se zachytí hydratovaný oxid chromitý, získaný redukcí šestimocného chrómu. Tato sloučenina., se promyje vodou, čímž se ještě odstraní . . zbývající ve vodě rozpustné nečistoty.
Ke zbývající 1/4 objemu reakční směsi se. v redukčním zařízení 70 za stálého míchání a udržování teploty na teplotě varu znovu přidává promývací kapalina a síra, například v intervalech 15 minut, až do opětného .. naplnění reakční nádoby. Při výhodném . provedení způsobu podle vynálezu se toto přidávání provede ještě čtyřikrát. Po posledním přidání se směs znovu zahřívá ještě hodinu na teplotu varu za stálého míchání a pak se 0pakuje filtrace a promývání získané sraženiny ve filtračním zařízení 80.
Tento : postup je možné provádět kontinuálně po neomezenou dobu. Čas od času může být přidán hydroxid sodný k udržení alkality.
roztoku a k - dosažení maximálního stupně redukce a tím - i maximálního stupně - srážení hydratovaného oxidu chromitého.
V případě, že je zapotřebí postup přerušit, zfiltruje ' se celé množství směsi ve filtračním zařízení 80.
Je zřejmé, že způsob podle vynálezu je velmi vhodný pro kontinuální provoz.
V případě, že se provádí' dvojí- přidávání síry, má být celkové množství síry - - v - rozmezí 0,8 až 1,2 hmotnostního dílu* síry, 1 -s - výhodou 0,8 hmotnostního dílu síry,· na - 1 - - hmotnostní díl oxidu chromitého v promývací - kapalině a celkové - -množství -hydroxidu - sodného se má pohybovat v rozmezí - 0,2 - - až - 0,4 hmotnostního dílu - hydroxidu - sodného, - s - výhodou 0,25 hmotnostního dílu -hydroxidu sodného, - na 1 - - hmotnostní díl oxidu chromitého. Přidává-li se síra - vícekrát, pohybuje - - se - - její celkové množství v - rozmezí - 0,8'· - až - - 1 - hmotnostní - díl síry, s výhodou 0,8 - hmotnostního dílu siry, na 1 hmotnostní - díl· - oxidu - ‘chromitého v promývací kapalině.
Při redukci nezáleží - na rychlosti - - přidávání promývací kapaliny - do' reakční - směsi.
Při uvedené redukci se sníží - šestimocenství chrómu v promývací kapalině- na trojmocenství s účinností 99,9 %.
Sraženina - hydratovaného oxidu -chromitého se promyje vodou. Je také - - možné - jí znovu suspendovat ve vodě a znovů - žfiltrovat a tento postup znovu opakovat - tak - dlouho, - až se sníží množství ve vodě rozpustných-nečistot na požadovanou koncentraci. V celé - řadě případů bude - stačit - jediné promytí - vodou a popřípadě jediné opakování tohoto - postupu s následnou izolací výsledné sraženiny filtrací.
Sraženina hydratovaného - oxidu chromitého, - získaná v tomto stupni, může - - pro určité aplikace tohoto oxidu mít již dostatečnou - čistotu; zejména tam, kde- nevadí -přítomnost určitého podílu sodíku a síry, se - následující stupně způsobu podle vynálezu již nemusí provádět.
Sloučeniny - sodíku a jiné nečistoty - -katlontového typu je možné z hydratovaného oxidu chromitého promytého - - vodou odstranit - tak, že se tento oxid suspenduje - ve - zředěné : kyselině sírové v čisticím, zařízení - 90. - -' Hydratova- ný oxid chromitý se za vlhka - suspenduje v roztoku kyseliny . sírové při ’ -pH - -2- - až 5, - s- --výhodou při pH 3, při teplotě okolí, - 'například při teplotě 25 °C; postup je - však možné - - provádět obecně při teplotě 5 - až - 90. °G, - -načež se směs míchá po dobu jedné- hodiny. - - Kromě kyseliny sírové je možné použít i - kyselinu chlorovodíkovou a kyselinu dusičnou; z ekonomického důvodu je však nejvýhodnější kyselina sírová.
Výsledná směs se potom zfiltruje a získaný hydratovaný - oxid chromitý se - - - promyje vodou.
Tímto způsobem - je - možné snížit - - obsah sloučenin - sodíku na méně než 0,03 %, vztaženo na množství oxidu chromitého. - V ' - průběhu tohoto čisticího stupně se - ztrácí méně než 0,1 % chrómu.
Hydratovaný oxid chromitý, získaný - v - tomto - stupni způsobu podle vynálezu je v podstatě - prostý všech nečistot s výjimkou síry a - je - možné jej - použít - například v potravinářství nebo jako - výchozí - látku - pro galvanické chromování. V - tomto případě, již není zapotřebí - provádět - další - stupně - - podle vynálezu.
Hydratovaný - oxid -chromitý je pak možné sušit v sušičce 100 při zvýšené teplotě, například- při -teplotě 25 až 98 °C, s výhodou - při teplotě 98 °C, - za - účelem odstranění vody a získání -hydratovaného oxidu chromitého, rozpustného v - kyselině a - obsahujícího malé množství nečistot - a - vyšší podíl síry.
Sušení - je také - možné provádět po krátkou dobu při teplotě vyšší - než - 98 °C; může však přitom dojít - k dehydrataci - -hydratovaného oxidu - chromitého, přičemž takto získaný produkt již není rozpustný v kyselině. Proto v případě, kdy nezáleží na rozpustnosti uvedeného - oxidu - v kyselině, nýbrž na odstranění síry, je - možné sušit - hydratovaný oxid chromitý - i při vyšší - teplotě. Tento průběh dehydratace - neovlivní průběh - následující - kalcinace.
Síru je- možné z hydratovaného oxidu chromitého odstranit kalcinací při teplotě - 750 . až 2200 - °C - v kalcinačním - zařízení 110. Doba kalcinace bude záviset na teplotě a na požadovaném snížení obsahu síry. Například obsah síry mžší než 0,01 °/o, vztaženo na množství oxidu chromitého, je - možné dosáhnout kalcinací při teplotě 1200 °C po dobu 60 minut. To znamená, že způsobem - podle vynálezu je možné získat v - podstatě čistý oxid chromitý 120, který je vhodný pro použití v metalurgii.
Při provádění způsobu podle vynálezu mohou být získány i -některé vedlejší produkty. Z - filtrátu z redukčního stupně je - například možné získat thiosiřičitan sodný.
Redukční stupeň s použitím hydroxidu sodného -a - síry je možné provádět ve vodném roztoku chromanu sodného nebo dvojchromanu so-dného.
V následující části popisu - bude vynález blíže objasněn následujícím příkladem- - konkrétního - provedení způsobu podle vynálezu.
Příklad
Chromová ruda z Transvaalu výše uvedeného - slolžení - se rozemele tak, aby velikost všech částic byla nejvýše 200 - mesh. Analýza - této chromové rudy je následující:
| CrO3 | 44,6 % |
| FežOs celkem | 27,5 % |
| SiO-2 | 3,5 -% |
| CaO | 0,4 % |
| AI2O3 | 26,9 % |
| Na2O | menší než - 0,1 % |
| MgO | 10,1 % |
Promývací kapalina s obsahem chrómu byla získána pražením 75 g chromové rudy z Transvaalu, 62,1 g uhličitanu sodného a 18,8 gramů oxidu vápenatého, pražení bylo prováděno v muflovací peci při teplotě 950 °C po dobu 2 hodin, přičemž pecí byl poháněn zvlhčelý vzduch rychlostí 4 1. min1. Získaný produkt byl zchlazen na vzduchu, zpráškován a promyt vodou v protiproudu. Do promývací kapaliny byla přidána 12 M kyselina chlorovodíková ke snížení pH na hodnotu 8 а к vysrážení hydroxidu hlinitého. Po odstranění hliníku filtrací obsahovala promývací kapalina 18Í g oxidu chromitého v 1 litru. 90 % celkového množství chrómu bylo izolováno z promývací kapaliny. Tato kapalina bude nazývána roztokem A.
Redukční suspenze byla připravena smísením 47 g čistého hydroxidu sodného, 38 g síry a 100 ml vody, načež byla suspenze za stálého míchání zahřívána po dobu jedné hodiny na teplotu varu. Pak za současného míchání a udržování teploty 105 °C bylo do suspenze přidáno 132 ml roztoku A a 20 g síry. Směs byla dále zahřívána na teplotu varu a míchána; teplota stoupla na 108 °C. Přidání 132 ml roztoku A a 20 g síry bylo opakováno ještě třikrát v intervalech 15 minut. Výsledná směs byla potom ještě hodinu míchána při teplotě varu (108 až 110 °C).
Po této době byly 3/4 objemu směsi odebrány a vlity do Bůchnerovy nálevky o průměru 20 cm s papírem Whatman č. 41 a směs byla zfiltrována. Filtrace trvala přibližně 3 minuty a byla tedy velmi rychlá. Na filtru byl zachycen hydratovaný oxid chromitý želené barvy a tato sloučenina byla promyta při teplotě okolí 250 ml vody.
Bylo získáno 458 ml filtrátu a promývací vody s obsahem 0,03 g . I1 oxidu chromitého. To znamená, že pouze 0,06 % oxidu chromitého bylo ztraceno v průběhu filtrace a promývání.
Ze zbývající 1/4 objemu směsi se za stálého míchání a zahřívání na. teplotu varu přidá 132 ml roztoku A a 20 g síry. Toto přidání 132 ml roztoku A a 20 g síry se opakuje ještě třikrát v intervalech 15 minut. Nebylo nutno přidávat další podíl hydroxidu sodného. Po posledním přidání roztoku A a síry byla směs znovu míchána a hodinu udržována na teplotu varu (108 °C). Výsledná směs pak byla opět vlita do Bůchnerovy nálevky o průměru 20 cm s papírem Whatman č. 41 a znovu zfiltrována. Filtrace trvala 4 minuty. Získaný hydratovaný oxid chromitý byl promyt na filtru při teplotě okolí 400 ml vody.
Vzorek tohoto materiálu byl sušen přes noc při teplotě 98 °C a obsahoval 41,4 % vody. Sušený vzorek obsahoval 59,3 % oxidu chromitého a 9,12 % sodíku. Filtrát .a promývací voda z tohoto materiálu měly celkový objem 515 ml a obsahovaly 0,03 g. Г1 oxidu chromitého. To znamená, že z redukčního stupně bylo získáno 99,9 % původního množství oxidu chromitého.
Je zřejmé, že redukční stupeň způsobu podle vynálezu je možné provádět kontinuálně nebo semlkontlnuálně. Je také zřejmé, že je možné použít jako výsledný produkt hydratovaný oxid chromitý z Tohoto stupně v případě, že se pro danou aplikaci produktu nepožaduje odstranění sodíku a síry.
Sodík a nečistoty katlontového typu je možné odstranit tak, že se výsledný produkt suspenduje v kyselině. Ke 371 g vlhkého hydratcvaného oxidu chromitého’s obsahem 129 g oxidu chromitého se přidá 3009 ml vody a směs se hodinu míchá při teplotě okolí. Pak se směs filtruje Búchnerovou nálevkou o průměru 20 cm při použití papíru Whatman č. 41. Doba filtrace byla 16 mbiut. Získaný materiál se promyje 400 ml vody při teplotě okolí. Získá se 3410 ml filtrátu a promývací vody s obsahem 0,03 g . I1 oxidu chromitého, tj. 0,08 % původního množství oxidu chromitého. К promývání materiálu se přidá 250 ml vody a směs se důkladně promíchá. Směs má pH 12. К této směsi se přidá 270 ml 1,75 M kyseliny sírové, to znamená 171 g . I1 kyseliny sírové, čímž se sníží pH na 3. Směs se míchá ještě hodinu při teplotě okolí a potom se zfiltruje Búchnerovou nálevkou o průměru 20 cm při použití papíru Whatman č. 41. Doba filtrace byla 17 minut. Získaný materiál se promyl 400 ml vody při teplotě okolí.
Získá se 3170 ml filtrátu a promývací vody s obsahem 0.005 g . I1 oxidu chromitého, tj. 0,012 % ox!du chromitého v původním vzorku. To znamená, že bylo při odstraňování sodíku ztraceno pouze 0,092 % oxidu chromitého.
Po zpracování kyselinou sírovou se hydratovaný oxid chromitý suší přes noc při teplotě 98 °C. Sušený produkt má následující složení:
СгзОз 60,15 %
Na 0,016 %
AI 0,1-1,0 %
Si 0,01—0,1 %
S 5,2 %
Žádné další kovy nebyly v produktu zjištěny ve statisticky významných množstvích. Je tedy zřejmé, že lze prokázat pouze 0,03 °/o sodíku a 9 % síry, vztaženo na obsah oxidu chromitého.
Je zřejmé, že po promytí kyselinou se získá produkt, který obsahuje zanedbatelné množství nečistot s výjimkou síry. To znamená, že pro některá použití, například pro galvanické chromování není nutné produkt dále čistit a je možné použít přímo produkt z toho stupně.
К odstranění síry se 5 g hydratovaného oxidu chromitého kalcinuje v muflovací peci při teplotě 1200 °C po dobu 60 minut. Po této době je obsah síry 0,009 %, vztaženo na hmotnost oxiclu chromitého po kalcinaci. Je zřejmé, že byl získán oxid chromitý, použitelný v metalurgii.
V případě, že není zapotřebí tak velkého snížení obsahu síry v oxidu chromitém, je možné zkrátit dobu kalcinace nebo snížit teplotu kalcinace. Například kalcinace po dobu 15 minut při 1200 °C sníží obsah síry z 9 na 0,042 °/o. Kalcinace po dobu 60 minut při 750 °C sníží obsah síry na 0,76 %. Kalcinace po dobu 15 minut při teplotě 750 °C sníží obsah siry na 0,82 °/o. Je tedy možné říze ním doby a teploty kalcinace měnit žádaným způsobem obsah síry v oxidu chromitém.
V tomto příkladu bylo použito přibližně 0,8 hmotnostního dílu síry, 0,44 hmotnostního dílu kyseliny sírové a 0,025 hmotnostního dílu hydroxidu sodného na 1 hmotnostní díl oxidu chromitého.
Claims (10)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob výroby hydratovaného oxidu chromitého z chromových rud, vyznačený tím, že se směs chromové rudy s uhličitanem sodným a oxidem vápenatým praží v prostředí s obsahem oxidačního plynu při teplotě 600 až 1100 °C po dobu 0,5 až 6 hodin, přičemž se použije 1,4 až 4,2 dnu uhličitanu sodného na 1 díl oxidu chromitého v rudě a 0,6 až 1 díl oxidu vápenatého na 1 díl oxidu chromitého v rudě, materiál se po pražení vymývá vodou při teplotě od 5 °C až do teploty varu vody po dobu 5 minut až 5 hodin, к promývací vodě se přidá kyselina к dosažení pH 3 až 9,5 a vysrážené hliníkové nečistoty se z promývací kapaliny odstraní, promývací kapalina se uvede ve styk se suspenzí elementární síry ve vodném roztoku hydroxidu sodného při teplotě varu, načež se ještě přidá dodatečná elementární síra, přičemž suspenze elementární síry ve vodném roztoku hydroxidu sodného a dodatečná elementární síra se přidají v množství dostatečném ke snížení mocenství chrómu v kapalině ze 6 na 3 za vzniku sraženiny hydratovaného oxidu chromitého a za současného udržování kapaliny v průběhu této redukce na teplotě varu, načež se sraženina hydratovaného oxidu chromitého oddělí filtrací a získaný hydratovaný oxid chromitý se promyje vodou к odstranění rozpustných nečistot.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se získaný hydratovaný oxid chromitý znovu suspenduje v roztoku kyseliny sírové při teplotě okolí a pH 2 až 5, načež se suspenze zfiltruje к odstranění sodíku a nečistot kationtevé povahy.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije teploty pražení 950 °C a doby pražení 2 hodin.
- 4. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se použije 1,9 dílu uhličitanu sodného a 0,6 dílu oxidu vápenatého na 1 díl oxidu chromitého v chromové rudě.
- 5. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se к promývací vodě přidá kyselina к dosažení pH 8.
- 6. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se к promývací vodě přidá kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo kyselina dusičná.
- 7. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se к promývací vodě přidá kyselina sírová.
- 8. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se při promývání praženého materiálu nechá promývací vodou probublávat vzduch ke zvýšeni výtěžku chrómu.
- 9. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se hydratovaný oxid chromitý po odstranění sodíku a nečistot kationtové povahy vysuší při teplotě 25 až 98 °C.
- 10. Způsob podle bodu 9, vyznačený tím, že so sušení provádí při teplotě 98 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/011,868 US4207295A (en) | 1979-02-13 | 1979-02-13 | Processing of chromium ore |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS231954B2 true CS231954B2 (en) | 1985-01-16 |
Family
ID=21752308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS799134A CS231954B2 (en) | 1979-02-13 | 1979-12-20 | Manufacturing process of hydrated chromic oxide from chrome ores |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4207295A (cs) |
| EP (1) | EP0014806B1 (cs) |
| JP (2) | JPS599486B2 (cs) |
| AU (1) | AU525939B2 (cs) |
| BR (1) | BR7908283A (cs) |
| CA (1) | CA1109641A (cs) |
| CS (1) | CS231954B2 (cs) |
| DD (1) | DD151924A5 (cs) |
| DE (1) | DE2966038D1 (cs) |
| IN (1) | IN155914B (cs) |
| ZA (1) | ZA796289B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298581A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-03 | Cabot Corporation | Process for recovering chromium, vanadium, molybdenum and tungsten values from a feed material |
| US4305754A (en) * | 1980-04-15 | 1981-12-15 | Cabot Corporation | Chromium recovery from scrap alloys |
| FI61855C (fi) * | 1980-08-05 | 1982-10-11 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer framstaellning av en jaernfri krom(iii)foerening |
| DE3260834D1 (en) * | 1981-06-24 | 1984-10-31 | Pfizer | Preparation of pigment grade chromium oxide |
| JPS6225482U (cs) * | 1985-07-29 | 1987-02-16 | ||
| US4798708A (en) * | 1988-02-16 | 1989-01-17 | Gte Products Corporation | Process for recovering chromium and other metal values from chromium bearing material |
| US5007960A (en) * | 1989-10-13 | 1991-04-16 | Chrome Technology Inc. | Method for removing chromium from chromium containing waste material |
| US5171547A (en) * | 1990-09-19 | 1992-12-15 | Amax, Inc. | Recovery of chromium in high purity state from waste materials of etching operations |
| EP0638515B1 (de) * | 1993-08-12 | 2000-04-05 | Kerr-McGee Pigments GmbH & Co. KG | Verfahren zur Aufarbeitung von Dünnsäure |
| KR100952889B1 (ko) | 2005-06-15 | 2010-04-16 | 닛코킨조쿠 가부시키가이샤 | 스퍼터링 타겟트용 산화크롬 분말 및 스퍼터링 타겟트 |
| GB201503636D0 (en) * | 2015-03-04 | 2015-04-15 | Univ Leeds | Process |
| GB201503635D0 (en) | 2015-03-04 | 2015-04-15 | Univ Leeds | Process |
| CN113481530B (zh) * | 2021-07-28 | 2024-06-25 | 澳门大学 | 一种不锈钢基催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3095266A (en) * | 1963-06-25 | Production of sodium chromate from chromite ores | ||
| US2209899A (en) * | 1938-06-07 | 1940-07-30 | Mutual Chemical Company Of Ame | Manufacture of pigments |
| US2350960A (en) * | 1938-06-07 | 1944-06-06 | Mutual Chemical Company Of Ame | Production and acid treatment of hydrous chromic oxide |
| US2350980A (en) * | 1942-01-30 | 1944-06-13 | Manuel Benito Y De La Rosa | Resilient wheel for vehicles |
| DE873693C (de) * | 1943-07-13 | 1953-04-16 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur Herstellung von reinem Chromnitrat |
| US2612435A (en) * | 1948-11-13 | 1952-09-30 | Diamond Alkali Co | Method for recovery of vanadiumfree chromate and aluminate |
| US2639216A (en) * | 1949-02-11 | 1953-05-19 | Diamond Alkali Co | Removal of halide ions from chromate liquors |
| US2839359A (en) * | 1953-08-21 | 1958-06-17 | Diamond Alkali Co | Process for treating chromiumbearing ores |
| SU119178A1 (ru) * | 1958-10-15 | 1958-11-30 | Р.А. Горохова | Способ получени окиси хрома |
| US3137541A (en) * | 1960-04-28 | 1964-06-16 | Diamond Alkali Co | Process for the purification of alkali metal bichromate |
| GB1029705A (en) * | 1963-06-11 | 1966-05-18 | Pittsburgh Plate Glass Co | Improvements in and relating to chromium |
| US3819800A (en) * | 1972-08-28 | 1974-06-25 | Diamond Shamrock Corp | Alkali metal chromate production |
| US3961029A (en) * | 1973-05-21 | 1976-06-01 | Tokico Ltd. | Process for recovering chromic acid solution from a waste liquor containing chromic ions |
| US3899568A (en) * | 1974-06-12 | 1975-08-12 | Allied Chem | Alumina removal from chromate leach liquors |
| DE2542054C2 (de) * | 1975-09-20 | 1982-02-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Aufschluß von Chromerzen |
| US4029734A (en) * | 1976-02-19 | 1977-06-14 | Uop Inc. | Recovery of chromium values |
| IT1055953B (it) * | 1976-02-24 | 1982-01-11 | Stoppani P & Co | Procedimento di decontaminazione di materiale di scarto proveniente dalla lavorazione di minerali di cromo mediante trattamento conzolfo per via umida |
| DE2635086C3 (de) * | 1976-08-04 | 1980-11-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von schwefelarmen Chrom(III)oxid |
-
1979
- 1979-02-13 US US06/011,868 patent/US4207295A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-20 ZA ZA00796289A patent/ZA796289B/xx unknown
- 1979-11-22 IN IN841/DEL/79A patent/IN155914B/en unknown
- 1979-11-23 CA CA340,471A patent/CA1109641A/en not_active Expired
- 1979-12-18 EP EP79302937A patent/EP0014806B1/en not_active Expired
- 1979-12-18 BR BR7908283A patent/BR7908283A/pt unknown
- 1979-12-18 DE DE7979302937T patent/DE2966038D1/de not_active Expired
- 1979-12-18 AU AU53970/79A patent/AU525939B2/en not_active Ceased
- 1979-12-19 JP JP54165490A patent/JPS599486B2/ja not_active Expired
- 1979-12-20 DD DD79217955A patent/DD151924A5/de unknown
- 1979-12-20 CS CS799134A patent/CS231954B2/cs unknown
-
1983
- 1983-08-03 JP JP58142399A patent/JPS5935843B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2966038D1 (en) | 1983-09-08 |
| JPS5992917A (ja) | 1984-05-29 |
| US4207295A (en) | 1980-06-10 |
| JPS599486B2 (ja) | 1984-03-02 |
| IN155914B (cs) | 1985-03-23 |
| JPS5935843B2 (ja) | 1984-08-31 |
| CA1109641A (en) | 1981-09-29 |
| EP0014806A1 (en) | 1980-09-03 |
| AU525939B2 (en) | 1982-12-09 |
| DD151924A5 (de) | 1981-11-11 |
| EP0014806B1 (en) | 1983-08-03 |
| JPS55109231A (en) | 1980-08-22 |
| ZA796289B (en) | 1980-11-26 |
| BR7908283A (pt) | 1980-10-14 |
| AU5397079A (en) | 1980-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1097247B1 (en) | A method for isolation and production of magnesium based products | |
| US20040219082A1 (en) | Selective recovery of aluminium, cobalt and platinum values from a spent catalyst composition | |
| CS231954B2 (en) | Manufacturing process of hydrated chromic oxide from chrome ores | |
| US3980753A (en) | Industrial process of preparing magnesia of high purity | |
| EP1341939A1 (en) | Recovery of titanium dioxide from titanium oxide bearing materials like steelmaking slags | |
| US4474736A (en) | Treatment of aluminous materials | |
| EP0186370A2 (en) | Titanium dioxide pigment production from ilmenite | |
| US2398425A (en) | Process for treating alunite ores and the like | |
| US6090354A (en) | Process for the production of titanium oxide | |
| US3342547A (en) | Method for the production of high purity dense nickel oxide and the product thereof | |
| US2431075A (en) | Production of chromium hydroxide | |
| IL25249A (en) | Process for the preparation of hydrated iron oxides | |
| RU2198842C2 (ru) | Способ получения оксида магния | |
| JP7654099B2 (ja) | 亜鉛製錬工程の副産物である酸化鉄からの高品位精製酸化鉄の製造方法 | |
| Froisland et al. | Acid sulfation of alunite | |
| SU533675A1 (ru) | Способ регенерации отработанных хромосодержащих растворов | |
| SU718489A1 (ru) | Способ обогащени хромовой руды | |
| JPS6117771B2 (cs) | ||
| RU2337877C2 (ru) | Способ переработки глиноземсодержащего сырья | |
| RU2532871C1 (ru) | Способ переработки окисленных никелевых руд | |
| US3371987A (en) | Process for the production of calcium chromate | |
| PL245453B1 (pl) | Sposób wytwarzania pigmentów żelazowych | |
| RU2571909C1 (ru) | Способ получения редкометаллического концентрата из хлоридных возгонов, образующихся при очистке парогазовой смеси производства тетрахлорида титана | |
| SU823369A1 (ru) | Способ комплексной переработки бедныхАпАТиТО-НЕфЕлиНОВыХ Руд | |
| Chao | SULFATIZATION OF ALUMINA WITH GASEOUS SULFUR-TRIOXIDE AND ITS KINETICS |