JPS5993726A - ポリアミドの製法 - Google Patents
ポリアミドの製法Info
- Publication number
- JPS5993726A JPS5993726A JP20111482A JP20111482A JPS5993726A JP S5993726 A JPS5993726 A JP S5993726A JP 20111482 A JP20111482 A JP 20111482A JP 20111482 A JP20111482 A JP 20111482A JP S5993726 A JPS5993726 A JP S5993726A
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- JP
- Japan
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- lactam
- polydiolefin
- added
- polyamide
- acid anhydride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ばω−ラクタムのアルカリ重合法により。
衝撃強度の大きいポリアミドを製造する方法に関する。
ω−ラクタムをアルカリ触媒および助触媒の作用で重合
させる方法、いわゆるアルカリ重合法は公知である。こ
の方法で得られるポリアミドは。
させる方法、いわゆるアルカリ重合法は公知である。こ
の方法で得られるポリアミドは。
引張強さ２曲げ強さ、初期弾性率なとの機械的強度か優
れており３機械部品や工業資材として使用されている。
れており３機械部品や工業資材として使用されている。
しかし、このポリアミドは、伸びおよび衝撃強度が小さ
く、硬くて脆いという欠点があるため、柔軟性を必要と
する用途には使用できなかった。
く、硬くて脆いという欠点があるため、柔軟性を必要と
する用途には使用できなかった。
従来、ω−ラクタムのアルカリ重合法で得られるポリア
ミドの衝撃強度を改善する目的で数多くの提案がされて
いる。その中でも、液状ポリジオレフィンを利用する方
法は特に有効なことが知られている。
ミドの衝撃強度を改善する目的で数多くの提案がされて
いる。その中でも、液状ポリジオレフィンを利用する方
法は特に有効なことが知られている。
たとえば、特公昭５２−Ｉ５３１９号公報に（−ｉ１ポ
リイノシアネートと分子両末端に水酸基を有するブタジ
ェンポリマーとを、イソンアネ−１・基対水酸基の当量
比か１〜１５の範囲になるよう調節した混合物の存在下
にω−ラクタムのアルカリ重合を行い、耐衝撃性の改善
されたポリアミドを得る方法か記載されている。しかし
、この方法で得たポリアミドは、ポリイン７アネートと
ブタンエンポリマーの水酸基との反応で生成するウレタ
ン結合を分子鎖に含むため、熱安定性に劣るという欠点
がある。丑だ、この方法では、使用できる助触媒が貯蔵
安定性の悪いポリイソノアネートに限定されるという欠
点もある。
リイノシアネートと分子両末端に水酸基を有するブタジ
ェンポリマーとを、イソンアネ−１・基対水酸基の当量
比か１〜１５の範囲になるよう調節した混合物の存在下
にω−ラクタムのアルカリ重合を行い、耐衝撃性の改善
されたポリアミドを得る方法か記載されている。しかし
、この方法で得たポリアミドは、ポリイン７アネートと
ブタンエンポリマーの水酸基との反応で生成するウレタ
ン結合を分子鎖に含むため、熱安定性に劣るという欠点
がある。丑だ、この方法では、使用できる助触媒が貯蔵
安定性の悪いポリイソノアネートに限定されるという欠
点もある。
特公昭５２−４３７５６号公報には、力・レポキツル基
を両末端に有するブタンエンポリマーと該カルボキシル
基の当量以上のジイソシアネ−１・とを反応させて得ら
れる重合活性剤の存在下に、ω−ラクタムのアルカリ重
合を行い耐衝撃性の改善されたポリアミドを得る方法が
記載されている。
を両末端に有するブタンエンポリマーと該カルボキシル
基の当量以上のジイソシアネ−１・とを反応させて得ら
れる重合活性剤の存在下に、ω−ラクタムのアルカリ重
合を行い耐衝撃性の改善されたポリアミドを得る方法が
記載されている。
しかし、この方法では、ω−ラクタムの重合に先立って
ジイソシアネートとブタジェンポリマーとを反応さぜる
工程が必要であり、工業的に著しく不利になる。また、
この反応が十分に行々われでいない場合、良好なポリア
ミドを得ることは難しい。
ジイソシアネートとブタジェンポリマーとを反応さぜる
工程が必要であり、工業的に著しく不利になる。また、
この反応が十分に行々われでいない場合、良好なポリア
ミドを得ることは難しい。
丑だ、特公昭５５−３９２４４号公報には、Ｎ−アルキ
ル−２−ピロリドンと液状ポリジオレフィンとの混合物
の存在下にω−ラクタムのアルカリ重合を行ない耐衝撃
性の改善されたポリアミドを得る方法が記載されている
。この方法は、特別な前工程を必要としないため、実施
が容易な方法であるが、この方法で得たポリアミドは、
クロロホルムなどの液状ポリジオレフィンの良溶媒中で
使用した場合、液状ポリジオレフィンが抽出され。
ル−２−ピロリドンと液状ポリジオレフィンとの混合物
の存在下にω−ラクタムのアルカリ重合を行ない耐衝撃
性の改善されたポリアミドを得る方法が記載されている
。この方法は、特別な前工程を必要としないため、実施
が容易な方法であるが、この方法で得たポリアミドは、
クロロホルムなどの液状ポリジオレフィンの良溶媒中で
使用した場合、液状ポリジオレフィンが抽出され。
衝撃強度が低下するという欠点がある。
本発明の目的は上記のような欠点のない方法を提供する
ことにある。
ことにある。
本発明の目的は、ω−ラクタムを、不飽和酸無水物の付
加したポリジオレフィ／の存在下に、アルカリ触媒およ
び助触媒の作用で重合さぜることにより達成される。
加したポリジオレフィ／の存在下に、アルカリ触媒およ
び助触媒の作用で重合さぜることにより達成される。
本発明によれば、クロロホルムなどの溶媒によってポリ
ジオレフィンが抽出されにくい衝撃強度の改善されたポ
リアミドを得ることができる。また、このポリアミド製
造に際して、特別な前工程は不要であり、助触媒は、ω
−ラクタムのアルカリ重合法で公知のものがほとんど使
用可能である。
ジオレフィンが抽出されにくい衝撃強度の改善されたポ
リアミドを得ることができる。また、このポリアミド製
造に際して、特別な前工程は不要であり、助触媒は、ω
−ラクタムのアルカリ重合法で公知のものがほとんど使
用可能である。
本発明で重合に供されるω−ラクタムの具体例としては
、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプ
ロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラク
タム、（υ−ウンテカノラクタム、ω−ラウリンラクタ
ムなどが挙げられる。
、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプ
ロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラク
タム、（υ−ウンテカノラクタム、ω−ラウリンラクタ
ムなどが挙げられる。
これらのω−ラクタムは単独で使用してもよく。
２種以上を併用してもよい。
不飽和酸無水物には、無水マレイン酸、クロル無水マレ
イン酸、無水／トラコン酸などがあるが。
イン酸、無水／トラコン酸などがあるが。
無水マレイン酸が最も好捷しい。
ポリジオレフィンには、ポリブタンエンホモポリマー、
ブタ／エンとアクリロニトリルとのコポリマー、ポリイ
ノプレン、ポリクロロプレンなどかある。これらの中で
１分子量５００〜１ｏｏｏ。
ブタ／エンとアクリロニトリルとのコポリマー、ポリイ
ノプレン、ポリクロロプレンなどかある。これらの中で
１分子量５００〜１ｏｏｏ。
のポリブタ／エンが最も好ましい。
不飽和酸無水物の付加したポリジオレフィンは。
たとえは、所定量のポリジオレフィンと不飽和酸無水物
および少量のハイドロキノン（ゲル化防止剤）を混合し
、窒素雰囲気下で、室温から１９０℃までに徐々に昇温
し、その後１９０℃で数時間反応させることにより得る
ことができる。不飽和酸無水物の付加量はポリジオレフ
ィン１分子に対して１０分子以下、好捷しくけ、５分子
以下である。不飽和酸無水物の付加量が１０分子以上に
なるとポリジオレフィンがゲル化して本発明で使用する
こと（は困難となる。
および少量のハイドロキノン（ゲル化防止剤）を混合し
、窒素雰囲気下で、室温から１９０℃までに徐々に昇温
し、その後１９０℃で数時間反応させることにより得る
ことができる。不飽和酸無水物の付加量はポリジオレフ
ィン１分子に対して１０分子以下、好捷しくけ、５分子
以下である。不飽和酸無水物の付加量が１０分子以上に
なるとポリジオレフィンがゲル化して本発明で使用する
こと（は困難となる。
本発明で使用する不飽和酸無水物の付加したポリジオレ
フィンの具体例としては１口石ポリブタジエ７ Ｍ
７００−８０．Ｍ １０００−２０゜Ｍ １ｏｏ
ｏ ａｏ、Ｍ ２０００−２０．Ｍ２Ｏ０Ｏ−ｓｏ
、 ＩＶＩ ３０００−２０（以上いずれも日本石油
化学■製） 、 Ｎ Ｉ Ｓ Ｓ Ｏ−Ｐ Ｂ マ
レイン化ＰＢ樹脂 ＢＮ １０１’０． ＢＮ
２０１０゜ＢＮ ３０１０（以上いずれも日本曹達＠
製）か挙げられる。これらの添加量は、ω−ラクタムに
対して１〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％であ
る。添加量が下限より少ないと衝撃強度１ｄはとんど向
上しない。また、上限より多いと重合速度が遅くなり、
良好なポリアミドを得ることが難しい。
フィンの具体例としては１口石ポリブタジエ７ Ｍ
７００−８０．Ｍ １０００−２０゜Ｍ １ｏｏ
ｏ ａｏ、Ｍ ２０００−２０．Ｍ２Ｏ０Ｏ−ｓｏ
、 ＩＶＩ ３０００−２０（以上いずれも日本石油
化学■製） 、 Ｎ Ｉ Ｓ Ｓ Ｏ−Ｐ Ｂ マ
レイン化ＰＢ樹脂 ＢＮ １０１’０． ＢＮ
２０１０゜ＢＮ ３０１０（以上いずれも日本曹達＠
製）か挙げられる。これらの添加量は、ω−ラクタムに
対して１〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％であ
る。添加量が下限より少ないと衝撃強度１ｄはとんど向
上しない。また、上限より多いと重合速度が遅くなり、
良好なポリアミドを得ることが難しい。
本発明におけるアルカリ触媒としては、公知のω−ラク
タムのアルカリ重合法において使用されるアルカリ触媒
をすべて使用することができる。
タムのアルカリ重合法において使用されるアルカリ触媒
をすべて使用することができる。
アルカリ触媒の具体例としては、アルカリ金属。
アルカリ土類金属、これらの金属の水素化物、水酸化物
、酸化物、アルコラード、炭酸化物、グリニヤ試薬、水
素化アルミニウム化合物、さらにこれらの化合物と（υ
−ラククムとの反応生成物などを挙けることかできる。
、酸化物、アルコラード、炭酸化物、グリニヤ試薬、水
素化アルミニウム化合物、さらにこれらの化合物と（υ
−ラククムとの反応生成物などを挙けることかできる。
寸だ、助触媒も公知のアルカリ重合法において使Ｊ１’
ｌされる助触媒をずへて使用することができ。
ｌされる助触媒をずへて使用することができ。
その具体例としては、Ｎ−アシルラクタム、有機イノノ
アネート、酸塩化物、酸無水物、エステル尿素誘導体、
カルボジイミド、ケテンさらにこれらの化合物とポリオ
ールやポリアミンの反応生成物で助触媒効果のある化合
物などを挙げることができる。
アネート、酸塩化物、酸無水物、エステル尿素誘導体、
カルボジイミド、ケテンさらにこれらの化合物とポリオ
ールやポリアミンの反応生成物で助触媒効果のある化合
物などを挙げることができる。
アルカリ触媒および助触媒の使用量は、それぞれω−ラ
クタムに対して１通常０．０１〜５モル％である。
クタムに対して１通常０．０１〜５モル％である。
本発明においてω−ラクタムの重合はω−ラクタムの融
点以上、かつ生成するポリアミドの融点より低い温度で
行なわれる。重合時間は通常数分〜６時間である。
点以上、かつ生成するポリアミドの融点より低い温度で
行なわれる。重合時間は通常数分〜６時間である。
本発明において、実質的に重合反応を阻害しない危色剤
、滑剤、充填剤１発泡剤などの存在下にω−ラクタムを
重合させるとともできる。
、滑剤、充填剤１発泡剤などの存在下にω−ラクタムを
重合させるとともできる。
次に実施例および比較例を示す。各側においてアイゾツ
ト衝撃強さくノツチ＋Ｊ）はＡＳＴＭＤ２５６−５６に
従って、絶乾状態で測定した。クロロホルム抽出成分の
割合は、 ＪＩＳ Ｋ ６８１０に準じて熱水可
溶成分を除去したポリアミドをサンプルとして用い、ク
ロロホルム中で９時間沸騰した後、十分に乾燥したサン
プルの重量の減量より求めた。
ト衝撃強さくノツチ＋Ｊ）はＡＳＴＭＤ２５６−５６に
従って、絶乾状態で測定した。クロロホルム抽出成分の
割合は、 ＪＩＳ Ｋ ６８１０に準じて熱水可
溶成分を除去したポリアミドをサンプルとして用い、ク
ロロホルム中で９時間沸騰した後、十分に乾燥したサン
プルの重量の減量より求めた。
×１００
実施例１
攪拌機、窒素ガス導入管および減圧系への導管を設けた
ｚ、ｔのフラスコに、ε−カブロラクタｌ、ｉ Ｋ、ｇ
を供給し、１２０℃で溶融させた後、同温度で約１５分
間減圧して（約６ｗｎＨｙ）脱水した。このフラスコに
ンジウムメチラート４．２７を添加し。
ｚ、ｔのフラスコに、ε−カブロラクタｌ、ｉ Ｋ、ｇ
を供給し、１２０℃で溶融させた後、同温度で約１５分
間減圧して（約６ｗｎＨｙ）脱水した。このフラスコに
ンジウムメチラート４．２７を添加し。
微量の窒素ガスを通しながら、減圧下に１２０℃に保持
して、副生ずるメタノールを留去した。このフラスコに
ポリブタジェン１分子当り平均１゜６個の無水マレイン
酸が付加している数平均分子量約１０００のポリフリジ
エン（日本石油化学■製。
して、副生ずるメタノールを留去した。このフラスコに
ポリブタジェン１分子当り平均１゜６個の無水マレイン
酸が付加している数平均分子量約１０００のポリフリジ
エン（日本石油化学■製。
商品名 ］ｊ石ポリブタジェン Ｍ １ｏｏｏ−ｓｏ）
５２．７ ｆｉ＋およ０・ヘキサメチレン−１，６−ピ
スカル・・ミドε−カプロラクタム８，８７を攪拌下に
添加した後、ただちにフラスコの内容物を１６０℃に予
熱した縦ろｏｏｍｍ、横２０ｇｍ＋ 深さ３００謹の内
容積を有する金型へ注入し、１６０℃で約２０分間ε−
カプロラクタムを重合させた。得られた成形物を切削加
工して試験片を製作し、アイゾツト衝撃強さおよびクロ
ロホルム抽出成分の割合を測定した。結果を第１表に示
す。尚、クロロホルム抽出成分は赤外線吸収スペクトル 大部分かポリブタジェンであった。
５２．７ ｆｉ＋およ０・ヘキサメチレン−１，６−ピ
スカル・・ミドε−カプロラクタム８，８７を攪拌下に
添加した後、ただちにフラスコの内容物を１６０℃に予
熱した縦ろｏｏｍｍ、横２０ｇｍ＋ 深さ３００謹の内
容積を有する金型へ注入し、１６０℃で約２０分間ε−
カプロラクタムを重合させた。得られた成形物を切削加
工して試験片を製作し、アイゾツト衝撃強さおよびクロ
ロホルム抽出成分の割合を測定した。結果を第１表に示
す。尚、クロロホルム抽出成分は赤外線吸収スペクトル 大部分かポリブタジェンであった。
実施例２
無水ルイン酸の付加したポリブタジェンとして，ポリフ
リジエン１分子当り平均０．８個の無水マレイン酸が付
加している数平均分子量約２０００ノボリブクジエン（
日本石油化学■製，商品名：ロ石ポリブタジェン Ｍ
２０００−２０）１１１７を使用した他は実施例１と
同様に実施した。結果を第１表に示す。
リジエン１分子当り平均０．８個の無水マレイン酸が付
加している数平均分子量約２０００ノボリブクジエン（
日本石油化学■製，商品名：ロ石ポリブタジェン Ｍ
２０００−２０）１１１７を使用した他は実施例１と
同様に実施した。結果を第１表に示す。
比較例１
無水マレイン酸の付加したポリブタジェンの代りに数平
均分子量約１０００の酸無水物が付加していないポリブ
タンエン（日本石油化学■製，商品名：臼石ポリブタジ
ェン Ｂ １０００）５２．７７およびＮ−メチル−
２−ピロリドン２０．５Ｌ？を使用した他は実施例１と
同様に実施した。結果を第１表に示す。
均分子量約１０００の酸無水物が付加していないポリブ
タンエン（日本石油化学■製，商品名：臼石ポリブタジ
ェン Ｂ １０００）５２．７７およびＮ−メチル−
２−ピロリドン２０．５Ｌ？を使用した他は実施例１と
同様に実施した。結果を第１表に示す。
第 １ 表
実施例ろ
無水マレイン酸の付加したポリブタジェンとして，ポリ
ブタジェン１分子当り平均３．２個の無水マレイン酸か
側扉している数平均分子量約２０００のポリブタ／エン
（ロ本石油化学■製、商品名：ロ石ポリブタ／エン ｌ
ｉ ２０００−８０）５２．７７を使用し、さらにヘ
キサメチレン−１，６−ピスカルハミトカブロラクタム
８．８Ｌ？の代りに、 Ｎ −アセチルカシ［コラク
タム４．６７を使用した他は実施例１と同様に実施した
。州られだポリアミドのアイジノ）・衝撃強さくノツチ
付）は、７．３にり・ｃｍ／ｃｙｎ ＋ クロロホルム
抽出成分の割合は３０ｗｔ％てあった。
ブタジェン１分子当り平均３．２個の無水マレイン酸か
側扉している数平均分子量約２０００のポリブタ／エン
（ロ本石油化学■製、商品名：ロ石ポリブタ／エン ｌ
ｉ ２０００−８０）５２．７７を使用し、さらにヘ
キサメチレン−１，６−ピスカルハミトカブロラクタム
８．８Ｌ？の代りに、 Ｎ −アセチルカシ［コラク
タム４．６７を使用した他は実施例１と同様に実施した
。州られだポリアミドのアイジノ）・衝撃強さくノツチ
付）は、７．３にり・ｃｍ／ｃｙｎ ＋ クロロホルム
抽出成分の割合は３０ｗｔ％てあった。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- ω−ラクタムを、不飽和酸無水物の付加したポリ／オレ
フィンの存在下に、アルカリ触媒および助触媒の作用で
重合させることを特徴とするポリアミｊ・の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20111482A JPS5993726A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ポリアミドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20111482A JPS5993726A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ポリアミドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5993726A true JPS5993726A (ja) | 1984-05-30 |
| JPS629609B2 JPS629609B2 (ja) | 1987-03-02 |
Family
ID=16435629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20111482A Granted JPS5993726A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ポリアミドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5993726A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0180216A2 (en) * | 1984-10-30 | 1986-05-07 | Ube Industries, Ltd. | Process for production of lactam copolymer and of articles therefrom |
| JPS6381129A (ja) * | 1986-09-25 | 1988-04-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアミドの製造方法 |
-
1982
- 1982-11-18 JP JP20111482A patent/JPS5993726A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0180216A2 (en) * | 1984-10-30 | 1986-05-07 | Ube Industries, Ltd. | Process for production of lactam copolymer and of articles therefrom |
| JPS6381129A (ja) * | 1986-09-25 | 1988-04-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアミドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS629609B2 (ja) | 1987-03-02 |
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