JPS5989652A - ジシアノ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 式中、Ｒ１及びＲ２は直鎖状のＣ０〜Ｃ１！−アルキル
もしくはまた芳香族環上の直鎖状のＣＩ””　ＣＩ　！
−アルコキシを表わすか、またはＲ′及びＲ２の一つは
さらに一般式 の基を表わし；Ｘｌ及びＸ！は単一の共有結合を表わす
か、またはＸＩ及びＸ３の一つはまたエチレン基−ＣＨ
！　ＣＨｔ−を表わし；環Ａｌ及びＡＩは１，４−フェ
ニレンまたは、ＸｌもしくはＸ２がエチレン基−（：Ｈ
ｌ　ＣＨ＊−を表わす場合には、またトランス−１，４
−７クロヘキシレンを表わし；そしてＲｓは直鎖状のＣ
１〜ＣＩ！−アルキルまたは芳香族環Ａ”上の直鎖状の
０１〜ＣＩ！−アルコキシを表わす、 の新規ジシアノベンゼン類に関する。

ｔた本発明は上記式Ｉの化合物の製造、電子−光学的目
的に対するその用途及び式Ｉの化合物を含む液晶混合物
に関する。

本明細書において用いる［直鎖状のＣＩ−ＣＩ　！−ア
ルキル」なる用語には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル及びドデシルが包含され、そし
て「直鎖状のＣ０〜Ｃ１，−アルコキシ」なる用語には
、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ
、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、
オクチルオキ９− シ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ及
びドデシルオキシが包含される。

特記せぬ限シ、「誘電異方性」または「誘電率の異方性
」なる用語は、本発明の範囲内においては低周波数〔「
靜Ｊ　（ｓｔａｔｉｃ））　　誘電異方性を表わす。

誘電率の負の異方性（Δε＝ε１．−ε上〈０１ε、。

は分子の縦軸に沿う誘電率を表わし、εユはこれに垂直
な誘電率を表わす）を有するネマテイク（Ｎｅｍａ　ｔ
　ｉ　ｃ　）及びコレステリック（ｃｈｏｌｅｓｔｅｒ
ｉｃ）液晶は電場において、電場の方向に対して垂直に
その縦の分子軸で配向する。この効果は公知であシ、種
々な液晶表示例えば光散乱タイプ（動的散乱）、いわゆ
るＤＡＰタイプ（整列した相の変形）またはゲスト／ホ
スト（ｇｕｅｓｔ／ｈｏｓｔ）タイプ（ゲストホスト相
互作用）の液晶セルにおいて光伝達の調節に用いられる
。

１０− 「ゲスト／ホストセル」は本質的にコンデンサーからな
り、少なくとも一つの電極は透明であシ、そして誘電体
は少なくとも１種まだはそれ以上の二色性着色物質を含
むネマテイクまたはコレステリック液晶から生成される
。主に用いられる着色物質が正の二色性（ｄｉｃｈｒｏ
ｉｓｍ）を有するために、即ち可視光線吸収の遷移モー
メントがほぼ縦の分子軸の方向にあるために、プレート
の面に平行な分子軸による液晶の配向は着色した状態に
相当し、ホメオトロピック（ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）
配向（プントの而に対して垂直々縦の分子軸）は一般に
セルの無色状態に相当する。正の誘電異方性をもつ液晶
を用いた場合、その均一配向（これはプレートの面を処
理り、て達成される）は電圧の印加による整列したホメ
オトロピックである、即ちセルが「着色」から「無色」
にスイッチされる。この方法において、無色の表象が着
色した背景に示される。一方、負の誘電異方性をもつ液
晶を用いた場合、そのホメオトロピック配向（プレート
の面を処理することによる）は電圧の印加によって電極
面に平行に整列し、これによって無色の背景に着色した
像要素の読みをつくることができる。

更に、液晶表示装置、特に回転セル及びゲスト／ホスト
セルの多重調節（ｍｕｌｔｉｐｌｅｘ　ｃｏｎｔｒｏｌ
）における多重割合を改善するために、２−周波数マト
リックス・アドレッシン／　（ｔｗｏ−ｆ　ｒｅｑｕｅ
−ｎｃｙ　＋ｎａｔｒｉｘ　ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ）　
が提案された（例えばドイツ国特許出願公開明細書第２
．８５６゜１３４号及び同第２．９０７．９４０号）。

この場合、低周波数電圧を印加した際に誘電率の正の異
方性を有する液晶の誘電異方性が高周波数の場合に負で
ある事実を利用した。キャパシティ損失を低く保持する
ために、かかる液晶の「交す周波数Ｊｆｃ（ε、１＝ε
上での誘電緩和周波数）をできるだけ低くすべきであシ
、そして約２０ＫＨｚ　以下にすべきである。帆に、誘
電異方性の給体値は交す周波数以下のみならず、またこ
れ以上で可能な限シ大きくすべきである。しかしながら
、交す周波数以上、の周波数で２−周波数法に特に適す
る物質は一般に交す周波類以下のものよシ小さな給体誘
電異方性を有することを見出した。この欠点は負の誘電
異方性及び適当な緩和行動を・もつ化合物を加えること
によって除去することができる。

弱い負の誘電異方性をもつ一連の液晶性化合物はすでに
合成されている。一方、誘電率の大きな負の異方性をも
つ液晶成分は比較的にわずかのみ知られている。更に１
後者のものは一般に欠点、例えば混合物において乏しい
溶解度、高粘度、高融点、強いスメクティク傾向及び化
学的不安定性を有する。従って、種々な広範囲の電子−
光学的用途に対する混合物の特性を更に改善する負の誘
１３− 電界方性をもつ化合物の必要性がある。

本発明によって提供される化合物は誘電率の大きな負の
異方性、公知の液晶混合物における良好な溶解度及び比
較的低粘度を有することがわかった。本化合物は無色で
あシ、極めて良好な化学的及び光化学的安定性を有する
。更に、本発明によシ提供される化合物によって、改善
された溶融行動及びスメクテイク傾向をもたぬか、また
はわずかのみのスメクテイク傾向をもつ混合物を製造す
ることができる。従って、本化合物は誘電率の負の異方
性をもつ液晶混合物または２−周波数マトリックス・ア
ドレッシング（ｔｗｏ−ｆｒｅｑｕｅｎｃｙｍａｔｒｉ
ｘ　ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ）に適する液晶混合物の特性
を改善するために特に適している。しかしながら、また
、本化合物は、例えば使用する電子−光学セルの閾値電
位（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を適合
させるために、正の誘電異方性をもつ混合１４− 物に用いることができる。

Ｒ１及びＲ２が直鎖状のＣ１〜ＣＩ２−アルキルまたは
芳香族環上の直鎖状のＣ８〜Ｃ１２−アルコキシを表わ
す式Ｉの化合物が好ましい１．これらの二環式化合物に
おいて、Ｘｌは共有結合を表わし、そして猿Ａ′は１，
４−フェニレンを表わすか、またはＸｌはエチレン基を
表わし、そして環Ａ１け１゜４−フエニＬ／ンを表わす
か、または好ましくけＸｌけエチレン基を表わし、そし
て環Ａ１はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表ｂ
ｆ。

原則的には、二つの側鎖（Ｒ１、Ｒ２またはＲ３）の少
なくとも一つ、好１しくけ双方がＣ１〜Ｃ１２−アルキ
ルを表わす化合物が好ましい。従ってＲ′及びＲｔが直
鎖状のアルキルを表わす式Ｉの化合物、殊に追加的にＸ
ｌがエチレン基を表わし、そして３ＪＡ’　がトランス
−１，４−シクロヘキシレンを表わす化合物が特に好ま
しい。

更に原則的には、アルキル基が炭素原子３〜７個を含み
、そしてアルコキシ基が炭素原子２〜６個を含む式■の
化合物が好ましい。

本発明によって提供される好ましい化合物の例はＲ１，
３Ｊ　ＡＩ、Ｘｌ及びＲ１が第１表に示した意味（Ｃ６
Ｈ４は１，４−フェニレンを表わし、Ｃａ　Ｈ＋。

はトランス−１，４−シクロヘキシレン全表わし、そし
てｘｌに対する１個のダッシュ（→は単一の共有結合を
表わす）を有する式Ｉの化合物、並びに後記実施例に基
金した式Ｉの化合物である。

式■の化合物は、本発明に従えば、 （ａ）　　Ｒ″が直鎖状のＣ８〜Ｃ１ｔ−アルキルまた
は式■の基を表わす式■の化合物を製造するために、一
般式 式中、Ｒ″は直鎖状のＣ１〜Ｃ１１−アルキルまたは弐
Ｈの基を表わし、そしてＲ１、ＸＩ及び環Ａ１は上記の
意味を有する、 の化合物を酸化するか、 （１）ｌ　　Ｒ”が直鎖状のＣ１〜ＣＩ！　−アルキル
または式■の基を表わす式■の化合物を製造するために
、一般式 式中、Ｒ２は直鎖状のＣ１〜Ｃａｔ−アルキルまたは式
■の基を表わし、そしてＲ１、ＸＩ及び３ＩＩＡ’Ｕ上
記の意味を有する、の化合物からシアン化水素を開裂さ
せるか、或いは （ｃｌ　　Ｒ”が直鎖状のＣ１〜Ｃ１！−アルコキシを
表わす式Ｉの化合物を製造するために、一般式式中、Ｒ
２は直鎖状のＣ＋−Ｃ＋ｔ−アルコキシを表わし、そし
てＲ１，ＸＩ及び１９　Ａ　１は上記の意味を有する、 の化合物をジシアノアセチレンと反応させ、次いでエチ
レンを開裂させる ことによって製造することができる。

上記の反応社それ自体公知の方法に従って行うことがで
きる。式冒の化合物の酸化は好ましくは２０− ジオキサン中の２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−
ｐ−ベンゾキノンによって、或いは触媒的脱水素化（好
ましくはパラジウム触媒の存在下において）によって行
われる。式■の化合物からシアン化水素の開裂は好まし
くはジメチルホルムアミド中でフッ化セシウムによって
行われる。式Ｖの化合物とジシアノアセチレンとの反応
は好ましくはエーテル（例えばテトラヒドロフラン）中
でディールス−アルダ−（Ｄｉｅｌａ−Ａｌｄｅｒ）反
応法に従って行うことができる：得られたディールス−
アルダ−第一付加生成物からエチレンの続いての開裂は
好ましくは加熱によって行われる。

上記式ｔ−Ｖの化合物は新規なものであシ、また本発明
の目的を構成するものである。

式■の化合物は例えば一般式 のアルデヒドをブチルリチウムの存在下においてジエチ
ルエーテル中で一般式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘｌ及び環Ａ１は式■に示した意味
を有する、 のホスホニウム塩と反応させ、得られたジオンなテトラ
ヒドロフラン中のジシアノアセチレンによるディールス
−アルダ−反応によって式■の化合物に転化して得るこ
とができる。式■の化合物及びｘｌが一つの共有結合を
表わす式■の化合物は公知のものであるか、または公知
の化合物の同族体である。Ｘｌがエチレン基を表わす式
■の化合物は例えばＸｌが一つの共有結合を表わす式■
の対応する化合物をベンゼン中にて（ＣａＨｓ）ａＰ＝
ＣＨＣ００Ｃ！Ｈａと共に還流下で加熱し、生じたα。

β−不飽和エステルをエタノール中でパラジウム触媒の
存在下において触媒的に水素添加し、得られたエステル
をジエチルエーテル中にて水素化リチウムアルミニウム
で還元し、そして得られたアルコールを塩化メチレン中
にてピリジニウムクロロクロメートで所望のアルデヒド
に酸化することによって製造することができる。

式■の化合物は例えば式■のアルデヒドを無水ジエチル
エーテル中でブチルリチウムの存在下において、式■の
ホスホニウム塩と反応させ、得られたジエンをジエチル
エーテル中のテトラシアノエチレンによるディールス−
アルダ−反応によって式■の化合物に転化することによ
って製造することができる。

式Ｖの化合物は例えば一般式 ２３一 式中、Ｒ２は直鎖状のＣ１〜Ｃ１，−アルコキシを表わ
し、そしてｎ　ｌ　、　ｘ　Ｉ及び環Ａ′は式Ｉに示し
た意味を有する、 の化合物をリチウム及び液体アンモニウム（好ましくは
ジエチルエーテル／エタノール混合物中で）と反応させ
て製造することができる。この場合、一般に１，３−ジ
エン（式■の化合物）及び１゜４−ジエンの混合物の１
，４−ジエンが得られる。

１．３−ジエンへの異性化は例えば２，３−ジクロロマ
レイン酸無水物を用いて行うことができる。

この異性化は好オしくは上記反応で得られた生成物を後
のディールス−アルダ−反応〔方法（Ｃ）〕に用い、そ
して反応混合物に２，３−ジクロロマレイン酸無水物を
加えることによって行われる。上記式■の化合物は公知
のものであるか、或いは公知の化合物の同族体である。

本発明によって提供される化合物は液晶性物質、２４− 例えばシック塩基、アゾベンゼン類、アゾキシベンゼン
類、フェニルベンゾエート類、シクロヘキサンカルボン
酸フェニルエステル類及びシクロヘキシルエステル類、
ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルシクロヘキサ
ン類、シクロヘキシルビフェニル類、フェニルピリミジ
ン類、ジフェニルピリミジン類、シクロヘキシル−フェ
ニルピリミジン類、フェニルジオキサン類等の群からの
物質との混合物の形態で用いることができる。かかる物
質は当該分野に精通せる者にとっては公知であシ、更に
これらの多くのものは市販品であ石。

本発明によって提供される混合物は有利には式■の化合
物約１〜４０重量％、好ましくは約３〜２５重量％を含
有する。

原則的には、本発明による化合物はいずれの液晶混合物
において、例えば用い°るセルに誘電異方性を適合させ
るために、正の誘電異方性をもつ混合物においても用い
ることができる。しかしながら、本発明によって提供さ
れる化合物は好ましくは負の誘電異方性をもつ混合物ま
たは２−周波数調節に適する混合物に用いられる。かか
る混合物はそれ自体公知の方法において製造することが
できる。

しかしながら、２周波数マトリックス・アドレッシング
に対する本発明によって提供される混合物は好ましくは
３成分Ａ、　Ｂ及びＣからカリ、その各々は１種またけ
それ以上の化合物を含み、成分Ａｉｌ：多くとも約４０
ｃｐの粘度、少なくとも４０℃の透明点及び約−２乃至
約＋１間の誘電異方性を有し１、成分Ｂは約−２以下の
誘電異方性を有【２且つ少なくとも１種の式■の化合物
を含み、そして成分Ｃは約＋１０以上の誘電異方性、少
なくとも約１００℃の透明点及び・２０℃で多くとも約
１５Ｋ）Ｔｚの全混合物における交す周波数を有する。

かかる混合物は好ましくは少なくとも成分Ａ約３０重量
％、成分Ｂ約３〜５０重ｉ：％及び成分Ｃ約５〜４０重
量％、殊に成分Ａ約３０〜８０重量％、成分Ｂ約３〜４
０重量％及び成分０１０〜３０重量％からなる。　　　
　　　′ 成分Ａ、Ｂ及びＣに対して必要な上記の特性を有する化
合物及び混合物は原則として当該分野に精通せる者にと
っては公知である。全混合物はネマテイクまたけコレス
テリック特性をもたねばならない。成分Ａはネマテイク
またはコレステリックであることができ、そして成分Ｃ
けネマテイク、コレステリックまたは全混合物がスメク
テイク（ｓｍｅｃｔｉｃ）ならば、またスメクテイクで
あることができろ。成分Ａ及びＣ杜少なくともモノトロ
ピック（ｍｏｎｏｔｒｏｐｉｃ　）液晶特性な本たねば
ならない。しかしながら、少なくとも、成分Ｃがエナ２
７− ンチオトロビツク（ｅｎａｎｔｉｏｔｒｏｐｉｃ）液晶
である混合物が好ましく、そして成分Ａ及びＣがエナン
チオトロピック液晶である混合物が特に好ましい。しか
しながら、本発明によって提供される混合物中の個々の
化合物及び成分Ｂは液晶性または非液晶性でおることが
できるが、但し後者の場合、全混合物の中間相（ｍｅｓ
ｏｐｈａｓｅ）　　範囲があまりきびしく制限されぬよ
うに注意すべきである。

成分Ａとして適する化合物及び混合物は広範囲に公知の
ものであシ、またこれらの多くのものが市販品である。

次の化合物またはその混合物が特に適当である： ２８− 式中、Ｒ４及びＲＩｉｊ：炭素原子１〜８個を含む直鎖
状のアルキル基を表わし、Ｒ６は炭素原子１〜８個を含
む直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表わし、そし
てｎは１または２であシ；Ｒａはトランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル、４′−アルキル−４−ビフェニリル
、ｐ　（）７ンスー４−アルキルシクロヘキシル）フェ
ニル、２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）
エチルもしくはｐ−（２−（ト９ンスー４−アルキルシ
クロヘキシル）エチル〕フェニルヲ表ワシ、ソシてＲ７
はトランス−４−アルキルシクロヘキシルを表わすか、
またはＲ８はトランス−４−アルキルシクロヘキシルを
表わし、そしてＲ７はｐ−（トランス−４−アルキルシ
クロヘキシル）フェニル、ｐ−［２−（トランス−４−
アルキルシクロヘキシル）エチル］フェニルもしくＵ４
’　−（）ｊンスー４−アルキルシクロヘキシル）−４
−ビフェニリルを表わすか、或いはＲ１はｐ−アルキル
フェニルを表わし、そしてＲ７はＩ）−Ｃ２−（）ラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕フェニルを
表わし、置換基Ｒ７及びＲａにおけるアルキル基は炭素
原子１〜７個を含む直鎖状の基を３１− 表わし；ｍは数０まだは１を表わし；記号ｘＲ及びＸ４
の一つはエステル基−ＣＯＯ−または−０ＯＣ−を表わ
し、そして記号Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６の残勺のもの
は一つの共有結合を表わすか、またはこれらの記号の一
つはエチレン基−ＣＨ２ＣＨ２−を表わし；環Ｂ１及び
Ｉｔｓは式 ％式％ を表わし；３ＪｔＢ”　、Ｂ”及びＲ４は弐ＸＨの基を
表わすか、またはこれらが一つの共有結合によって該環
の他の２個の少なくとも１個と結合していないｆｆｌ！
り、）ランス−１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｙ
ｌは水素または共有結合を介して更に猿と結合していな
い式ＸＸ■の壇上のフッ素、塩素もしくは・メチルを表
わし；Ｒ■及びＲ”は炭素３２− 原子１〜７個を含む直鎖状のアルキルまたは式ＸＸ■　
の環上の炭素原子１〜７個を含む直鎖状のアルコキシを
表わす。特に好ましい具体化例においては式■〜刈、Ｘ
Ｍ、ＸＸ及びＸＭを用いる。

上記式■の化合物は成分Ｂに対して特に適当な化合物で
あることを見出した。１種またはそれ以上の式■の化合
物と混合物として使用し得る成分ＢＫ対して適する他の
化合物は例えばＺ、Ｃｈｅｍｉｅ１７．３３３（１９７
７）、Ｊ、　ｐｒａｋｔ、　（’ｈｅｍｉｅ１５１．２
２１　（１９３８）、Ｚ、　Ｃｈｅｍｉｅ　６゜４６７
　（１９６６）　ａｎｄ　ＭｏＬ　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉ
ｑ。

Ｃｒｙｓｔ、２５，２９９　（１９７４）Ｋ記載された
フェニルピリダジン類及びジフェニルピリダジン類並び
にドイツ国特許出願公開明細書第２．９３３．５６３号
及び同第２．９３７．７００号に記載された且２個の側
面の（ｌａｔｅｒａｌ）シアン基を有する化合物である
。しかしながら、１種またはそれ以上の式■の化合物と
混合物において使用し得る特に適当な化合物は一般式 式中、Ｒ４及びＲ１１は炭素原子１〜８個を含む直鎖状
のアルキル基を表わし、そして環Ｃはｐ−フェニレン’
！ｆｃｔｒｉト５ンスー１゜４−二置換されたシクロヘ
キサン環を表わす、 のジシアノフェニルエステル及び特に一般式式中、Ｒ”
は炭素原子１〜１２個を含む直鎖状のアルキル基を表わ
し、Ｒ９はアルキル、１−アルキニル、アルコキシ、ｐ
−アルキルフェニル、ｐ−アルコキシフェニルｔ’ｃは
トランス−４−アルキルシクロヘキシル基を表わし、Ｒ
１におけるアルキル及びアルコキシ基は炭素原子１〜１
０個を含む直鎖状の基であシ、そしてＲ９における１−
アルキニル基は炭素原子２〜１０個を含む直鎖状の基で
ある、 のシクロヘキシルピリダジンである。成分Ｂの上記の「
誘電異方性」とは、非液晶成分の場合に、外挿した（実
際の）透明点が１０℃以下である温度で誘電異方性の外
挿値（３成分を含む液晶混合物による）と理解すべきで
ある。例えば上記式Ｉの化合物は約−１５の誘電異方性
を有し、そして上記式ＸＸＩＶの化合物は約−９の誘電
異方性を有している。

成分Ｃに対してまたは成分Ｃとして、例えば３個または
４個のｐ−フ二二しンまたはトランス−１，４−シクロ
ヘキシレノ基、有極性末端基及び３５− 随時側面のハロゲンまたはシアノ置換基を含む化合物が
適当である。かかる化合物は一部公知であシ、例えばＭ
ｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　６３
　。

１２９（１９８１）並びにドイツ国特許出願公開明細書
第２，７３６，７７２号、同第２，７５２，９７５号及
び同第３．０４６．８７２号に記載されている。

成分Ｃに対して特に適当な化合物は一般式式中、Ｘ’は
一つの共有結合またはエステル基−ＣＯＯ−を表わし；
Ｘ７は一つの共有結合、エステル基−ｃｏｏ−エチレン
基−ＣＨｔ　Ｃ）Ｔｔ　　”ｌ　タｕ、Ｘａカニステル
基−Ｃ０〇−を表わす限り、ｐ、　　Ｃ６Ｈ４−１ｐ−
Ｃ１ｌＨ４−ＣＨ，ＣＨ２−１−ＣＨｔＣＨｔ−１）７
　Ｃ１１Ｈ４−１Ｉ）　　Ｃａ３６− Ｈ４−ＣＯＯ−もしくは−〇〇〇　Ｐ　Ｃ１１Ｈ４（ｆ
）−Ｃ，Ｈ，−はｐ−フェニレンを表わす）を表わし；
項Ａはベンゼン環またはトランス−１，４−シクロヘキ
シレンを表わし；環Ｂはベンゼン環または％　Ｘ’がエ
ステル基−ＣＯＯ−を表わし、そしてＸ？が一つの共有
結合、エステル基−Ｃ００−もしくはエチレン基−ＣＨ
ｔ　ＣＨｔ−を表わす限シ、またトランス−１，４−シ
クロヘキシレンヲ表わシ；記号ｚ″、ｚｔ及びｚｌは水
素または一つの共有結合を介して更Ｋｊｌと直接結合し
ていないベンゼン頂上のハロゲン、シアノもしくはメチ
ルを表わしｉＹ”はシアノ、ニトロもしくは２．２−ジ
シアノビニルｔたは、Ｙ′が水素を表わす限シ、また２
、２−ジシアノ−１−メチルビニルを表わし；Ｙ’　ハ
ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃｓフル３７− キルまたは、Ｘ″′がベンゼン環もしくはエステル基を
有するか、またはＹ！がニトロを表わすか、またはｚｌ
及び／またはｚ２が水素と異なる限シ、また水素を表わ
し；そしてＲ１１１はＣｌ−Ｃｌ？−アルキルまたはベ
ンゼン環上のＣ０〜ＣＩ！−アルコキシを表わす、 の化合物及び一般式 式中、’Ｒ”は水素、フッ素、塩素、臭素またはシアン
基を表わし、Ｙ４は２，２−ジシアノビニル、２，２−
ジシアノ−１−メチルビニルまたはシアノを表わし、Ｒ
”及びＥは共にｐ−Ｒ”−フェニル、トランス４　　Ｒ
ＩＧ−シクロヘキシル、４７　　ＲＩＩＯ−３８− ４−ビフェニリル、ｐ−（トランス−４−Ｒ１０−シク
ロヘキシル）フェニル、ｐ−（５−Ｒ”−２−ピリミジ
ニル）フェニル、ｐ−Ｃ２−（ｐ’−Ｒ”−フェニル）
エチル〕フェニル、ｐ−（２−（）ランス−４−Ｒ！　
Ｏ−シクロヘキシル）エチル〕フェニル、トランス−’
［２−（ｐａｔｅ−フェニル）エチルコシクロヘキシル
ｔたはトランス−４−（２−（）ランス−４−Ｒ２０−
シクロヘキシル）エチルコシクロヘキシルを表わし、そ
してＲ”は炭素原子１〜１２個を含む直鎖状のアルキル
また酸ベンゼン環上の炭素原子１〜１２個を含む直鎖状
のアルコキシ基を表わす、 の化合物である。これらの化合物は大きなネマテイク中
間相範囲、低い交す周波数及び大きな絶体誘１！異方性
を有している。上記の「ハロゲンコな３９− る用語はフッ素、塩素または臭素、好ましくは塩素を表
わす。

本発明によって提供される負の誘電異方性をもつ混合物
は有利にＨｌｌｌＭまたはそれ以上の式Ｉの化合物に加
えて、誘電率の負及び／または小さな正の異方性をもつ
１ｆ１１またはそれ以上の追加の化合物を含有する（本
明細書に述べた用途において、正の誘電異方性をもつ化
合物は定義に従って、全混合物の正の異方性を残さぬ量
のみを用いるべきである）。担体物質（惑■の化合物を
除いた残シの混合物）は多くと本釣＋１の誘電異方性を
有することが有利である。好ましい混合成分の例は成分
Ａ及びＢ並びに特に式■−■、Ｘｖ％ｘＸ１ＸＸＩ、　
ＸＸＩ及びＸＸｆｆの化合物によって上に述べた化合物
である。

また本発明によって提供される混合物は、特性に応じて
成分Ａ％Ｂ及びＣの成分として２−周波４０− 数アドレッシングに対する混合物の場合に、光学的活性
化合物（例えば光学的活性ビフェニル類）及び／または
二色性着色物質（例えばアゾ、アゾキシまたはアントラ
キノン）着色物質を含有する。

かかる化合物の量は溶解度、所望の色ｐｔ　（ｐ　ｉ　
ｔ　ｃ　ｈ　）、色、吸光等によって決定される。好ま
しくは光学的活性化合物の量は多くとも約４重量％であ
り、そして二色性着色物質の弁゛け多くとも約１０重量
％であシ、このチは全混合物を基単にしたものである。

本発明によって提供される液晶混合物の製造はそれ自体
公知の方法において、例えば各成分の混合物をわずかに
透明点以上の温度に加熱し、次に該混合物を冷却して行
うことができる。

また本発明によって提供される混合物を含む電子−光学
装置の製造はそれ自体公知の方法において、例えば適当
なセルを空にし、そしてこの空にしたセル中に該混合物
を導入することによって行うことができる。

式ＸＸの化合物は新規のものである。これらの化合物は
次の反応式１及び２に示した如くして製造することがで
きる；反応式中、Ｒ１５はトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル、４′−アルキル−４−ビフェニリル、Ｉ）
−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル
ま＊Ｕ２−１）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）
エチルヲ表わし、そしてＲ”はトランス−４−アルキル
シクロヘキシルを表わすか、Ｒ１５けトランス−４−ア
ルキルシクロヘキシルを表わし、そしてＲ１６はｐ−（
）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル、ｐ
−［２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）エ
チル〕フェニルｔりｉｊ：４’−（トランス−４−アル
キルシクロヘキシル）−４−ビフェニリルを表わすか、
或いはＲ”はｐ−アルキルフェニルを表わし、そしてＲ
”ハｐ−［２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）エチル〕フェニルを表わし、Ｒ”及びＲ”並びに置
換基ＲＩＩ′及びＲＩＳにおけるアルキル基は炭素原子
１〜７個を含む直鎖状のアルキル基である。

４３− 反応式１における弐Ｒ”−ＣＨｏの化合物は公知の化合
物から簡単な方法で得ることができる；例、ｔばトラン
ス−４−アルキルシクロへキサンカルボキシアルデヒド
は対応する酸塩化物のローゼンムント（Ｒｏｓ６ｎｍｕ
ｎｄ）還元によって得ることができ、残シの化合物は対
応するシアン化合物を還元して得ることができる：。

反応式２に従って、式ｘｘｘｖの化合物をグリニアール
試薬と反応させることによシ、式ＸＸＸＶＴの化合物ま
たＦｉ、Ｒ１ｊ及びＲ”が同一の意味を有する弐ＸＸＢ
の化合物を直接得ることができる。弐ＸＸＸＶの化合物
１モル当シ少會くとも約２モルのグリニアール試薬を用
いた場合、一般に主として式ＸＸＢ　の化合物が直接生
成する。

また弐ＸＭのエステルは新規のものである。これらのも
のれそれ自体公知のエステル化法に従って得ることがで
きる（例えば下記式ＸＸ■の化合物の製造と同様の方法
による）。式Ｘｘｉのエステルを製造する際に必要な出
発物質は公知のものであるか、または公知の化合物の同
族体であシ、そして公知の方法に従って製造することが
できる。

また式ＸＸＩＶの化合物は新規のものである。これらの
化合物はそれ自体公知の方法において、（ａ）　　Ｒ”
　カアルキル、ｐ−アルキルフェニル、ｐ−アルコキシ
フェニルまたハトランス−４−アルキルシクロヘキシル
基を表わす式ＸＸＩＶの化合物を製造するため忙、一般
式 式中、Ｒ１？けアルキル、ｐ−アルキルフェニル、ｐ−
アルコキシフェニルまたはトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル基ヲ表わし、Ｒ′？におけるアルキル及びア
ルコキシ基は炭素原子１〜１０個を含む直鎖状の基であ
り、そしてＲ”は上記の意味を有する、 の化合物または互変ジヒドロピリダジンを酸化に付すか
（例えばジオキサン中の２，３−ジクロロ−５，６−ジ
シアノ−ｐ−ベンゾキノンにより、氷酢酸及びエタノー
ル中の亜硝酸ナトリウムによシ、氷酢酸中の亜硝酸イン
ペンチルによシ、または好ましくけパラジウム、白金等
による触媒的脱水素による）、 （ｂ）　　Ｒ”がアルコキシ基を表わす弐ＸＸＷの化合
物を製造するために、一般式 式中、Ｘｏは塩素または臭素を表わし、そしてＲ”は上
記の意味を有する、 の化合物をアルカリ金属アルコレート（例えばナトリウ
ムメチレート）と反応させるか、４８− （ＣＩ　　Ｒ’がエチニル基を表わす式ＸＸ■　の化合
物を製造するために、一般式 式中、Ｒ″ｆｆｉは炭素原子１〜５個を含むアルキル基
を表わし、そしてＲＩＧは上記の意味を有する、 の化合物を塩基（例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウムまたはブチルリチウム）と反応させるか、或いは （ｄｌ　　Ｒ＠が炭素原子３〜１０個を含む１−アルキ
ニル基を表わす式ＸＸ■の化合物を製造するために、一
般式 式中、ＲＩｏは上記の意味を有する、 の化合物を塩基（例えばブチルリチウム、メチル４９− リチウム、ナトリウムアミドまたはリチウムジイソプロ
ピルアミド）によって対応するエチニリドに転化し、そ
して該エチニリドを臭化アルキルまた酸ヨウ化アルキル
でアルキル化する ことによってＪＢ７進することができる。

式ＸＸＸ■の化合物はジヒドロピリダジン環における二
重結合の移動によって互変化合物に転位させることがで
きる。かかる転位は例えば微量の酸オたに塩基の存在に
よってもたらすことができる。

し、かじながら、オた互変ジヒドロピリダジンは上記の
条件下で式ＸＸ■の化合物に酸化され得るために、式Ｘ
ＸＸ■の化合物のみならず、また互変ジヒドロピリダジ
ン環たけかかる化合物の混合物を方１．’（ａｔに従っ
て反応させることができる、式ＸＸＸ■及び、ＸＸＸ■
の出発物質紘新規のものである。これらのものは次の反
応式３〜６に示した如くして製造することができる；反
応式中、Ｒ１０ＲＩ’Ｆ及びＸｏ　は上記の意味を有し
、そしてＲ”は炭素原子１〜１０個を含む直鎖状のアル
キルまたはアルコキシ基を表わす。

削　　　　　　　　　　巨 ５２− 式ＸＬＩＸＸＸＸＸＩＶ、Ｌ、　ＬＩＶ及ヒＬｖノ出発
物質は公知のものであるか、または公知の化合物の同族
体であり、公知の方法において製造することができる。

例えば式ＬＩＶのアルデヒドは式ＸＬＩの酸塩化物のロ
ーゼンムｙ１′還元によって製造することができる。

アルデヒドの弐ＸＬＩ、　ＬＴまたはＬ［の化合物への
付加はステツタ−［５ｔｅｔｔｅｒ　（Ｃｈｅｍ、Ｂｅ
ｒ。

１１４　　（１９８１）５８１］の方法に従い、１，３
−チアゾリウム塩触媒の存在下において行うことができ
る。式ＬＩＶのアルデヒドまたはＲ”がアルキルモジく
ハトランス−４−アルキルシクロヘキシルを表わす式ｘ
ｘｘｘｔｖのアルデヒドの付加に対して、３−ベンジル
−５−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチル−１，３
−チアゾリウムクロライドが好ましい触媒であシ、そし
てＲ”がｐ−アルキルフェニルｌたはｐ−アルコキシフ
ェニルを５６− 表わす式ＸＸＸＸ■のアルデヒドの付加に対して、３゜
４−ジメチル−５−（２−ヒドロキシエチル）−１，３
−チアゾリウムアイオダイドが好ましい触媒である。

式Ｌ■の化合物と式ＸＬＩの化合物とのカップリングは
佐原（Ｔ、５ａｔｏ）等、Ｂｕ　ｌ　１．　Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ　。

Ｊａｐａｎ　５４（１９８１）５０５　　の方法に従っ
て行うことができる。

また式ＸＸＸ■の化合物は新規のものである。これらの
化合物はそれ自体公知の方法において、式ＸＸＸＶＩの
化合物をトリエチルアミン、ビス（トリフェニルホスフ
ィン）−パラジウム（■）ジクロライド及びヨウ化銅（
Ｉ［）の存在下においてエチニル−トリアルキルシラン
と反応させて得ることができる。

また式ＸＸＶの化合物は新規のものである。これらの化
合物紘それ自体公知の方法において、一般式 ＬＩＸ 式中、Ｒ”、Ａ、Ｂ、Ｘ’　、Ｘ”、ｚ１％ｚ！及びｚ
３は式ＸＸｖに示した意味を有する、の化合物の酸塩化
物を一般式 式中、Ｙｌ及びＹ２は式ＸＸＶに示した意味を有する、 のフェノールでエステル化し、そして必要に応じて　ｚ
ｌ、ｚｌまたはｚ８が臭素を表わす得られた式ＸＸ■の
化合物をシアン化鋼（■）、シアン化ナトリウムまたは
シアン化カリウムと反応させて製造することができる。

Ｙ”が２．２−ジシアノビニルを表わす式ＬＸの化合物
は例えばオキシ塩化リンの存在下においてジメチルホル
ムアミドとのビルスマイアー（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ）　
　反応によって、３−Ｙ’　−アニソールを４−メトキ
シ−２−Ｙｌ−ペンズアルデヒトニ転化し、次にメトキ
シ基を加水分解しく例えばピリジニウムクロライドと共
に還流下で加熱し、次に分留する）、そして最後に得ら
れた４−ヒドロキシ−２−Ｙｌ−ペンズアルデヒドヲ、
マロノニトリルとのクノーベナーゲル（Ｋｎｏｅｖｅｎ
ａ−ｇｅｌ）縮合によって（例えば沸騰トルエン中の触
媒量の氷酢酸及び酢酸ナトリウムの存在下において）、
Ｙ２が２．２−ジシアノビニルを表わス式■の化合物に
転化することによって製造することができる。式ＬＸの
残りの化合物は公知のものであるか、または公知の化合
物の同族体である。

また式Ｌｆｆの化合物は公知のものであるか、または公
知の化合物の同族体であシ、公知の方法に従って製造す
ることができる。

Ｘ８がエステル基−ＣＯＯ−を表わす式「の化合物は例
えば一般式 式中、Ｘ’、Ｒ”、Ａ、　Ｂ、　Ｚ’及びｚｌは式ＸＸ
Ｖ　Ｋ示した意味を有する、 の化合物をジシクロへキシルカルボジイミド及び４−（
ジメチルアミノ）ピリジンの存在下において塩化メチレ
ン中にて４−ヒドロキシ−２−２３−ベンズアルデヒド
でエステル化し、そして生じたアルデヒドをクロム酸及
び硫酸によるジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ’）酸化によって
式ＩＪの対応する酸に転化するととＫよって製造するこ
とができる。

Ｘ″′が−ＣＨ，ＣＨ２−１ｐＣａＨ４ＣＨ２ＣＨｔ−
または６Ｏ− −ＣＨ２ＣＨ！−ｐ−Ｃ６Ｈ４−ヲ表ｂＬ、、’ｌ：ｔ
、テＸ”　カ一つの共有結合を表わす式ＩＪの酸及びＸ
ｌが−ＣＨ７ＣＨ，−１Ｉ）　Ｃ５Ｈ４ＣＨ２ＣＨｔ−
または−ＣＨｚ　ＣＬ　ｆ）−ＣｓＨａ−を表わす式Ｌ
ＸＩの酸を製造する際に、ｍＡ及びＢの結合はフォーケ
ットーシュロツサー（Ｆｏｕｑｕｅｔ−８ｃｈＪｏｓｓ
ｅｒ）反応またはビツテイヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応によ
って有利に行われる。例えば４−（）頴モメチル）−２
−Ｚ”　−ベンゾニドニル　４／（７”ロモメチル）−
４−ビフェニルカルボニトリルまたはトランス−４−（
）シルオキシメチル）シクロヘキサンカルボニトリルを
ジリチウ！テトラクロロクプレートの存在下においテ（
４−Ｒ１”−２−Ｚ’−フェニル）　）ｆルー−ｖクネ
シウムブロマイドまたは（トランス−４Ｒ１１１−シク
ロヘキシル）メチル−マグネシウムブロマイドと反応さ
せることができ、そして得られたニトリルを所望の酸に
加水分解すること力Ｓ、できる。

６１− 更に、例えば４−Ｒ”−２−Ｚ’−ベンズアルデヒドま
たはトランス−４−Ｒｌｅ−シクロヘキサンカルボキシ
アルデヒドを塩基（例えばナトリウムメチレート）の存
在下において、（４−メトキシカルボニル−３−Ｚ”−
フェニル）メチル−トリフェニルホスホニウムブロマイ
ド（ｚｌ及びｚｔは水素、フッ素、シアノまたはメチル
を表わす）と反応させることができ、次いで二重結合を
触媒的に水素添加し、そして最後にエステル基をケン化
することができる。

これらの反応に必要な出発物質は公知のものであるか、
またはそれ自体公知の方法に従って製造することができ
る。例えば４−アルコキシ−２−２１−アセトフェノン
をハロホルム解体によって４−アルコキシ−２−Ｚ’−
安息香酸に転化し７、そしてこのものを水素化リチウム
アルミニウムによる還元及び臭素化（例えばテトラブロ
モメタン及びトリフェニルホスフィンによる）によって
４−アルコキシ−１−（ブロモメチル）−２−Ｚ’−ベ
ンゼンに転化することができるｒ２，４−ジメチル安息
香酸メチルから、例えばＮ−ブロモコハク酸イミドとの
反応１次に４−（ブロモメチル）−２−メチル安息香酸
メチルの異性体分離、このものをＯｒｇ、　５ｙｎｔｈ
、　Ｃｏｌ　１．　Ｖ、　８２５に記載された方法と同
様にして４−ホルミル−２−メチル安息香酸メチルに転
化して得ることができる；アルキルトリフェニルホスホ
ニウムブロマイド及び塩基との反応、次に二重結合の触
媒的水素添加後に得られた４−アルキル−２−メチル安
息香酸メチルを水酸化ナトリウムでケン化して酸にする
か、または水素化リチウムアルミニウムで還元してアル
コールＫＬ、最後にこのものを臭化水素によって４−ア
ルキル−１−（ブロモメチル）−２−メチルベンゼンに
ミまたは二酸化マンガンによって４−フルキル−２−メ
チルベンズアルデヒドに転化することができる。１−ア
ルキル−３−フルオロベンゼンは例えばブチルリチウム
及び二酸化炭素との反応、次に加水分解によって４−ア
ルキル−２−フルオロ安息香酸に転化することができ、
そして１−アルキル−３−クロロベンゼンまたは１−ア
ルキル−３−ブロモベンゼンは三塩化アルミニリムの存
在下において、塩化アセチルによるフリーデル−クラフ
ッ・アシル化、次に次亜臭素酸ナトリウムによる酸化に
よって、４−アルキル−２−（クロロまたはブロモ）安
息香酸に転化することができる：次に得られた酸を水素
化りｔラムアルミニウムによってアルコールに転化する
ことができ、このものを臭化水素によってブロマイドに
、または二酸化マンガンによってアルデヒドに転化する
ことができる。更に、例えば４−メチル−２−Ｚ’−安
息香酸を順次塩化チオニル、アロ　４− ンモニア及ヒベンゼンスルホニルクロライトト反応させ
ることができ、そして得られた４−メチル−２−Ｚ’　
−ベンゾニトリルｔ−Ｎ−ブロモコノ飄り酸イミドによ
って４−（ブロモメチル）−２−Ｚ’−ベンゾニトリル
に転化することができる。

また式ＸＸＶＩ　の化合物は一部新規の化合物である。

これらのものけ式ＸＸｖの化合物と同様の方法でエステ
ル化によって製造することができる。式ＸＸＶＩの化合
物を製造する際に必要な酸は反応式７に示した如くして
待ることができる：反応式中、Ｒ２°、Ｒ１１及びＥは
上記式ＸＸＶＩに示した意味を有する： ６５− 反応式７ Ｒ” 式ＬＸＩＩ及びＬＸＩの化合物は公知のものであるか、
またはそれ自体公知の方法に従って製造するととができ
る。

本発明はまた全ての新規化合物、混合物、製造法、用途
及び本明細書に述べた如き装置に関する。

次の混合物は本発明によって提供される好ましい混合物
の例である。ηは粘度（バルク粘度）を表わし、ｆＣは
交す周波数を表わし、ΔＣ６け低周波数〔「静Ｊ　（ｓ
ｔａｔｉｃ）］誘電異方性を表わし、△εｈは２２℃で
測定した高周波数誘電異方性を表わす。混合物１〜６け
負の誘電異方性を有し、そして混合物７及び８は２−周
波数アドレッシングに対して適している。

混合物１ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフェニルニーステル１１．８ｉｉ％、トランス−
４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペンチルオキ
シフェニルエステル１６．６重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフェニルエステル１ｏ、７Ｍ景％、トランス−
４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−フロビルオ
キシフェニルエステル１２．８重量％、 ４−エトキシ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン７、３　重ｆｇチ、 ３−プロピル−６−（）ランス−４−エチルシクロヘキ
シル）ピリダジン３．５重量％、３−プロピル−６−”
（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ピリダジン
８．３重量％、３−プロピル−６−（トランス−４−ヘ
プチルシクロヘキシル）ピリダジン５．３重量％、３−
ペンチル−６−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ピリダジン１０．７重ｉ−％、４’−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）６８− −４−［２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）
エチル〕ビフェニル８．７重量＊、２．３−ジシアノ−
１−（２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
エチル〕−４−プロピルベンゼン４．３重量％； 融点−１２℃、透明点６０℃、ネマテイク；η＝４０ｃ
ｐ、△ε、＝−５，０７゜ 混合物２ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフェニルエステル５．５　Ｘｉ　％、トランス−
４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−メトキシフ
ェニルエステル５．１ｆｆｉ量％、トランス−４−ペン
チルシクロヘキサンカルボン酸１）−フロビルオキシフ
ェニルエステル９．８ｉｉチ、 ４−エトキシ−１−（２−（）ランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン１２．７重６９− 量チ、 ４−エトキシ−１−［２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン１４．６ｉ量チ、 １−（２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）ベンゼン１０．３重量％、３−７’ロビルー６−（）
ランス−４−エチルシクロヘキシル）ピリダジン３．４
重３％、３−プロピル−６−（）ランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）ピリダジン８．２重量％、３−７’口
ピル−６−Ｃ）ランス−４−へブチルシクロヘキシル）
ピリダジン５．２重量％、３−ペンチル−６−（、）ラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ピリダジン１０．
５重量％、４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）エチルコピフェニル１０．３重量％、２．３−ジ
シアノ−１−［２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）エチル〕−４−７’ロビルベンゼン４．３重量
％； 融点く０℃、透明点５７．８℃、ネマテイク；η＝３＋
、９ｃｐ、Δε、＝−４，６９゜ 混合物３ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ｃ
）キシフェニルエステル１６．５重ｉ％、トランス−４
−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペンチルオキシ
フェニルエステル２２．３重ｆ係、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフェニルエステル１５．０重量％、トランス−
４−ペンチルシクロヘキサ／カルボン酸ｐ−プロピルオ
キシフェニルエステル１　ａ０１ｉ量チ、 ４−エトキシ−１−［２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン１０，２重量％、 ２．３−ジシアノ−１−［２−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル）　−４−フロビルベンゼン
７．０重量％、 ２．３−ジシアノ−１−［２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル）−４−フチルベンゼン１０
．０重量％、 融点く０℃、透明点４９℃、ネマテイク；η＝４５ｃｐ
ｓ△ε、＝−４，０１゜ 混合物４ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−４
）キシフェニルエステル１０．９重［１、トランス−４
−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペンチルオキシ
フェニルエステル１５．４重量％、 ７２− トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボンＨｐ−
メトキシフェニルエステル９．９重１ｔ％、トランス−
４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−プロピルオ
キシフェニルエステル１１．９３ｉ量チ、 ４−エトキシ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ペンゼｙ６．７重Ｊｌ係、 １−（２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）ベンゼン９．６重［１，４−（：２−（）ランス−４
−ブチルシクロヘキシル）エチル）−４’−（）ランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−１、１’−エチレン
ジベンゼン７．７重量％、 ４−Ｃ２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４’−（）ランス−４−ペンチル７３− シクロヘキシル）ビフェニル３．９重量％、２，３−ジ
シアノ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）エチル］　−４−フロビルベンゼン９，６重ｉ
−チ、 ２．３−ジシアノ−１−［２−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチルツー４−ブチルベンゼン１４
．４重量％： 融点く０℃、透明点６１．５℃、ネマテイク：η＝６７
．９ｃｐ、Δε、＝−５．２２゜ 混合物５ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフェニルエステル１２．３３ｉ％、トランス−４
−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ヘンチルオキシ
フェニルエステル１７．４重量％、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフェニルエステル１１．２重量％、トランス−
４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−プロピルオ
キシフェニルエステル１３．５１ｉｉチ、 ４−エトキシ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン７．６重量％、 １−Ｃ２−（トランス−４−）゛チルシクロヘキシル）
エチル）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン１０．Ｏｆｒ量％、４−［２−（）ランス
−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４’−（）ラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１、１’−エチ
レンジベンゼン８．０重量％、 ２．３−ジシアノ−１−（：２−（）？ンスー４−ペン
チルシクロヘキシル）エチル）−４−プロピルベンゼン
８．０重量％、 ２．３−ジシアノ−１−（２−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチルツー４−ブチルベンゼン１２
．０重量％； 融点く０℃、透明点６５．４℃、ネマテイク；η＝４７
　ｃｐ、Δε、＝−３．７１゜ 混合物６ トランスー４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トヤシフェニルエステル１１．５８１１７Ｌｉ％、トラ
ンス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペンチ
ルオキシフェニルエステル１６．３１重１チ、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボンＷｐ−
メトキシフェニルエステル１０．４７７重量％、トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−プロピ
ルオキシフェニルエステル１２．６４重量％、 ４−エトキシ−１−［２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン７．１２重７６− 量チ、 ４−［２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ビフェニル１０．２６ｉ１ｔ％、３−プロピル−６
−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）ピリダジン
３．３８重量％、３−プロピル−６−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）ピリダジン８．２１１ｉ’１
％、３−ペンチル−６−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ピリダジン１０．５　ｉ重量チ、３−プロ
ピル−６−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）
ピリダジン５．２５重量％、２．３−ジシアノ−１−（
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル
）−４−７”ロピルベンゼン４．２７重量％； 融点く一１０℃、透明点６１．５℃、ネマテイク；η＝
４２．８ｃｐ、Δｇ、＝−５，０５゜７７− 混合物７ トランスー４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−エ
トキシフェニルエステル１２．９ｉｆｔｓ、トランス−
４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペンチルオキ
シフェニルエステル１８．３重ｉチ、 トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−
メトキシフェニルエステル１１．７ｉ［ｙ％、トランス
−４−ペンチルシクロヘキサンカルボンａｌｐ−フロビ
ルオキシフェニルエステル１４．１重量％、 ４−エトキシ−１−［２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン８．０重量％、 ４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−ビフェニルカルボン酸３−クロロ−４−Ｃ（３−＞ロ
ロー４−ニトロフェノキシ）カルボニル〕フェニルエス
テル９．０重量％、 ４’−（）ランス−４−へプチルノクロヘキシル）−４
−ヒフェニルカルポン酸３−クロロ−４−Ｃ（３−クロ
ロ−４−二トロフエノキシ）カルボニルフェニルエステ
ル９．０重量％、 ２．３−ジシアノ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ベンチ
ルシクロヘキシル）エチル）−４−７’ロビルベンゼン
７．０重量％、 ２．３−ジシアノ−１−［２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチルツー４−ブチルベンゼン１０
．０重量％； 融点く０℃、透明点７６．６℃、ネマテイクＨｆｃ＝４
４０ＨｚΔε、＝＋５．２、ΔｇＢ、＝−５．０゜混合
物８ トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−４
）−＋ジフェニルエステル６．８ｉＨｔ％、トランス−
４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−ペンチルオキ
シフェニルエステル９．７ｍｆｔ％、トランス−４−ぺ
／チルシクロヘキサンカルボン酸ｐ−メトキシフェニル
エステル６．３重量％、トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキサンカルボン酸ｐ−プロピルオキシフェニルエステ
ル１１．２重量％、 ４−エトキシ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ベンゼン１６．４３ｉ量チ、 １−〔２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）ベンゼン１１．１重量％、４′−ヘキシル−ビフェニ
ルカルボンｅ３−クロロ−４−（（３−クロロ−４−シ
アノフェノキシ）カルボニル〕フェニルエステル４．５
ｍｆｔ％、４′−へフチルー４−ビフェニルカルボン酸
　３−クロロ−４−［（３−クロロ−４−シアノフェノ
８０− キシ）カルボニル〕フェニルエステル４．５３を量’Ｊ
、４′−へキシル−４−ビフェニルカルボン酸３−クロ
ロ−４−［（３−クロロ−４−ニトロフェノキシ）カル
ボニル〕フェニルエステル４．５重ｉ％、４′−へフチ
ルー４−ビフェニルカルボン酸３−クロロ−４−［（３
−クロロ−４−ニトロフェノキシ）カルボニル〕フェニ
ルエステル４．５重ｊｕｌ、２．３−ジシアノ−１−［
２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル
］−４−プロピルベンゼン８．２重量％、 ２．３−ジシアノ−１−［２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチルツー４−ブチルベンゼン１２
．３重量％； 融点く０℃、透明点６５゜５℃、ネマテイクＨｆｃ＝　
３．６　ＫＨｚ　、Δｇ、＝＋６．１１、△５ｈニー５
．４０゜以下の実施例は本発明によって提供される化合
物の製造を説明するものである。

８１− 実施例１ テトラヒドロフラン中の４−ブチルオキシ−１−Ｃ２−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル）−
１，４−シクロヘキサジエン１９．５Ｉの溶液（５０ｉ
ｄ）を窒素ガス下にて丸底フラスコに入れ、攪拌しなが
らテトラヒドロフラン５０ｄ中の２，３−ジクロロマレ
イン酸無水物５０１Ｒｇ及びジシアノアセチレン４．１
ｇの溶液で処理した。

この混合物を室温で２４時間攪拌１／、次に真空下で蒸
発させた。生じた暗褐色の油（３０，７，ｌｉ＋）をシ
リカゲル上で、溶離剤として塩化メチレン及び塩化メチ
レン／１係アセトンを用いて、クロマトグラフィーにか
けた。かくして暗褐色油１５．７ｇが得られ、このもの
を連続的に１２５℃まで１時間以内に加熱した。残渣（
１５，２，９）をシリカゲル上で溶離剤としてトルエン
を用いてクロマトグラフィーにかけた。かくして褐色固
体残渣１１．７ｇを単離することができ、このものをジ
エチルエーテルに溶解し、活性炭で処理し、そして濾過
しだ。くシ返し再結晶しくジエチルエーテル／ヘキサン
、アセトン／イソプロパツール及びイソプロパツールか
ら）そして母液をクロマトグラフィーによって処理した
後、最終的に融点１４５．１℃の純４−ブチルオキシ−
２，３−ジシアノ−１−〔２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン５．４ｇが得られ
た。

出発物質として用いた４−ブチルオキシ−１−［２−（
）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］−１
．４−シクロヘキサジエンハ次ノ如くして製造した： 液体アンモニア１３０６ｍ１７をスルホン化用フラスコ
に入れ、ジエチルエーテル１．１を中の４−ブチルオキ
シ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）エチル〕ベンゼン３８．４．９０溶液を冷却しなが
ら４０分以内に滴下した。次にリチウムＭ　２３．３　
ｇを３５分以内に加え、この混合物を２時間攪拌した。

この混合物にエタノール４２０１／を７０分以内に滴下
１〜、アンモニアを窒素下にて一夜蒸発させた。混合物
を１０℃に冷却し、次に水１．５ｔを温度が１０℃以上
に上昇せぬように１７で３５分以内に滴下した。混合物
をジエチルエーテル各０．５ｔで３回抽出した。＠機相
を水各０，５ｔで２回洗浄し、炭酸カリウム上で乾燥１
〜、ＰＡし、そして濃縮し、無色の結晶する油として４
−ブチルオキシ−１−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）エチル］−１、４−シクロヘキサジエ
ン３　＜’１．０　ｇを得だ。

実施例２ １．２−ジシアノ−３−［２−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル］　−６−フロピルー１，４
−シクロへキサジエン７．４ｇを油浴８４− （１２０℃）中の丸底フラスコ中のジオキサン１００−
に溶解し、この溶液を２，３−ジクロロ−５，６−ジシ
アノ−ｐ−ベンゾキノン４．７６９で処理し、この混合
物を還流下で２．５時間沸騰させた。次に混合物を室温
に冷却し、生じた沈殿物ノ を吸引戸別し、ジオキサン及びジエチルエーテルですす
いだ。ろ液を真空下で濃縮した。褐色固体残渣（９，９
，９）をシリカゲル上で、溶離剤とし、てトルエン／ヘ
キサン（容量比１：１）及びトルエンを用いてクロマト
グラフィーにかけた。単離した粗！ｐ１（の生成物（７
，０ｇ）をｒ回置結晶［２（ヘキサン及びインプロパツ
ールから）、最終的に融点８３．６℃の純２，３−ジシ
アノ−１−［２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）エチル〕−４−７’ロビルベンゼン２．３ｇを得
た。

出発物質とＬ２て用いた１、２−ジシアノ−３−［２−
（）　ランｘ　−４−ヘンチルシクロヘキシル）８５− エチル］−６−ブロビルー１．４−シクロへキサジエン
は次の如くして製造し７た： （ａｌ）ランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキ
シアルデヒド２０．４９を窒素下にて丸底フラスコ中の
ベンゼン５００１に溶解し、ホスホラン（Ｃａ　Ｌ　）
、ｓ　Ｐ　＝　Ｃ’Ｅ（ＣＯＯＣｔ　Ｈ５［Ｈｅ　ｌ　
ｖ、　Ｃｈ　ｉ　ｍ。

Ａｃｔａ　４０，１２４２（１９５７）］　　４９．５
．９で処理した。この混合物を加熱沸騰させ、窒素下に
て６時間遼汗で沸騰させ、そして−夜装置した。真空下
で汁縮後、帯黄色の半固体残渣７３．２．１１７が得ら
れた。との残渣をシリカゲル上でトルエン／ヘキサン（
容量比１：１）を用いてクロマトグラフィーにかけ、は
とんど無色の油としてβ−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）アクリル酸エチル２７．７．９を得た；
沸点１０４〜１１６℃１０、０７　ｏＨＪ。

（ｂｌ　　β−トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）アクリル酸エチル４１．６．ｌｉ＋をエタノール３６
８ｄに溶解し、パラジウム／炭素（５％）７．４．９で
処理し、室温及び常圧下で、水素の吸収が終るまで（水
素吸収０．１６７モル）水素添加した。この混合物に窒
素を通気し、沖過した（エタノール及び塩化メチレンで
すすいだ）。ｐ液を真空下で濃縮し、無色の油としてβ
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フロピオ
ン酸エチル３８，４μが得られ、このものを高真空下で
蒸留した：沸点１１３〜１２１℃／　０．０５〜０．０
６　ｖｒｍＨ９゜（ｃｌ　　無水ジエチルエーテル２５
０ｄを窒素ガス下にてスルホン化用フラスコに入れ、注
意して水素化リチウムアルミニウム３．９９で処理した
。これに無水ジエチルエーテル２０Ｃ１中のβ−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）フロピオン酸エチ
ル４６．９９の溶液を５０分以内に滴下した。次いでこ
れに更に無水ジエチルエーテル２５０−を加え、この混
合物を一夜攪拌した。この混合１＋！／Ｊに水２１　ｍ
、次に１０％硫酸２１０−を１０分以内に滴下した。水
相を分離し、ジエチルエーテルで２回抽出した。合液し
た有機相を水で１回そ１−て飽和塩化ナトリウム溶液で
１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして蒸発さ
せた。無色の油として３−（トランス−４−ぺ／チルシ
クロヘキシル）−１−−ｆロバノール３９．２ｇを４＊
。

（ｄ＋　　ピリジニウムクロロクロメート７０．２．９
を窒素ガス下でスルホン化用フラスコ中の塩化メチレン
５０６１１７に懸濁させ、十分に攪拌しながら、滴下ロ
ートを通１．．て５分以内に、塩化メチレン５０＋ｊ中
の３−（トランス−４−ぺｙチルシクロヘキシル）　−
１−７’ロバノール３９．２．９の溶液で処理した。滴
下ロートを塩化メチレン２０ＩＩ／ですすぎ、次にこの
混合物を室温及び窒素ガス下で２．５時間攪拌した。そ
の後、無水ジエチルエーテ８８− ル２２ｂｓ／を加え、混合物を室温で更に１５分間攪拌
した。上澄液を粘性の黒色沈殿物からデカンテーション
し、スルホン化用フラスコを無水ジエチルエーテル各１
１０−で４回すすいだ。合液した有機相を溶離剤として
ジエチルエーテルを用いてクロマトグラフィーにかけた
。真空下で蒸発後に得られた帯緑色油（ａ　４．１．９
　）を窒素下にて高真空下で蒸留し、無色の結晶する油
（沸点９０〜９９℃１０．０８〜０．１喘ＨＥ　）とし
て３−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プル
ピオンアルデヒド２８．１．９を得た。

（ｅｌ）ランス−２−ヘキセニル−トリフェニルホスホ
ニウムブロマイド５８．２ｇを窒素ガス下でスルホン化
用フラスコ中の無水ジエチルエーテル２１９ｄに懸濁さ
せ、１℃に冷却し、滴下ロートを通して１〜４℃にてヘ
キサン中のブチルリチウムの１．６Ｍ溶液８９．４　Ｋ
ｇ及び無水ジエチルエーテ８９− ル４１　ｍｌで２５分以内に滴下処理した。滴下ロート
を無水ジエチルエーテル１７ＩＩｌですすぎ、この混合
物を０℃で３０分間攪拌した。次に無水ジエチルエーテ
ル６８．５ｇｇ中の３〜（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）フロピオンアルデヒド２８、１．９の浴液
を滴下ロートを通して３〜４℃で３０分以内に滴下し、
次いで滴下ロートを炉水ジエチルエーテル１７１１１で
すすいだ。得られた懸濁液を０℃で２時間、そして室温
で１時間攪拌し、丸底フラスコ中にジエチルエーテルに
よってすすぎ入れ、そし、て真空下で濃縮した。戟渣を
メタノール／水（容を比６：４）４１９＊／によって分
液ロートにす−を六゛入ハ、ヘキサンで３回抽出した。

ヘキサン相をメタノール／水（容量比６：４）４１０　
ａｔで１回、水各２５０ばて２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、そして蒸発させた。生じた褐色油（３８
，５，１をシリカゲル上で、溶離剤としてヘキサンを用
いてクロマトグラフィーにかけ、無色の油として１−（
トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−３，５−ト
ランス−ノナジェン（３，４−位置における二重結合に
対するシス／トランス比４６：５２．４）３２．７．９
を得た。

（ｆｌ　　丸底フラスコ中のテトラヒドロフラン６２ｄ
Ｋ１−（）：７ンスー４−ペンチルシクロヘ−’ｌ／ル
）−３，５−）ランス−ノナジェン９．５ｇを溶解し、
ヒドロキノン１４１９で処理した。次にテトラヒドロフ
ラン１８ｄ中のジシアノアセチレン３．２ｇの溶液をピ
ペットによって加え、ピペットをテトラヒドロフラン各
９　ｍｌで２回すすいだ。この混合物を情素下にて室温
で２．５時間、次に４０〜４５℃（浴温）で−夜攪拌し
た。その後、暗褐色溶液を真空下で濃縮した。生じた暗
褐色油（１０，９ｇ）をシリカゲル上でヘキサ／、ヘキ
サン／トルエン（容量比１：１）及びトルエンな用いて
クロマトグラフィーにかけ、無色の油として未反応の３
−シス、５−トランス−ジエン４．２ｇ及びやや帯黄色
油として１，２−ジシアノ−３−Ｃ２−（）ランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕６−７’ＣＩビル
−１，４−シクロヘキサジエン７．４ｇを得た。

上記１ｍ（ｅ＞Ｋ用いたトランス−２−ヘキセニル−ト
リフェニルホスホニウムブロマイドは次の如くして製造
しまた： （ｇｌ　　乾Ｗ、二酸化炭素をスルホン化用フラスコ中
の石油エーテル２５３　ｍｌ中のトランス−２−ヘキセ
ン−１−オール８４．３９の溶液に導入し、次に溶液を
一１５℃に冷却し１、この温度で１時間以内に、石油エ
ーテル２５３−中の三臭化リン１５５゜８ｇの溶液で滴
下処理し、た。混合物を攪拌し、温度を一１５℃にｙに
２時間保持し、５時間以内に０℃に上昇させ、そして室
温で一夜保持した。次９２− に混合物を氷水１ｔに注りだ。水相を分離し、石油エー
テル各２５０ｍで３回抽出した。合液した有彬相を順次
飽和塩化ナトＩＪウム溶液２５０ｙｒｌ。

飽和炭素水素ナトリウム溶液２５０１及び飽和塩化ナト
リウム溶液２５０１ｊで洗浄［１、硫酸ナトリウム上で
乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣として帯黄色の
油状で１−ブロモー２−ヘキセン１３４．６．１７を得
六〇 （ｈｌ）ＩＪフェニルホスフィン２００１エルレンマイ
ヤーフラスコ中のベンゼン１ｔに溶解［７，１−ブロモ
−２−ヘキセン１３４．６．９で処理した。

数分後に生成物が結晶し、始めた。混合物を室温で更に
２日間放Ｗ〒ｌまた。次に沈殿物を吸引戸別し、ベンゼ
ン及び石油エーテルで洗浄し、水酸化カリウム上で真空
下にて乾燥し、た。生じた粗１−１！の生成物（２９２
，１７）をエタノールから再結晶させ、ジエチルエーテ
ルと共に沸騰させ、吸引戸別し、９３− 水酸化カリウム上で真空下Ｖ（て乾燥し、次に粉砕し、
再び五酸化リン上で高真空下にて乾燥した。

カ〈（、て輿「・色の粉末としてトランス−２−ヘキセ
ニル−トリフェニルホスホニウムブロマイド２０９、９
　ｇを得た；融点１４６℃。母液の処理によシ、！４−
に生成物７４．７．９を得／−０同様の方法で次の化合
物をｔｌ造しｆｒ、：２．３−ジシアノ−４−プロピル
−４′−ペンチルビフェニル；Ｐ！’点６１．４℃：２
／、３／−ジシアノ−４−ペンチル−４“−プロピル−
ｐ−ターフェニル；融点１３４．９℃。

同様の方法で次の化合Ｗ・ｌをｆ、ｌｊ造しまた：２．
３−ジシアノ−１−ｒ　２−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）エチル］−４−７”チルベンゼン；融
点７１．８℃： ２．３−ジシアノ−１−Ｃ２−（トランス−４−フロビ
ルシクロヘキシル）エチル）−４−ヘキシルベンゼン：
融点６７．６℃； ２．３−ジシアノ−１−［２−Ｃｐ−ペンチルフェニル
）エチル］−４−７’ロビルベンゼン；融点７５．７℃
。

特許出願人　エフ・ホフマン・う・ロシュ・ラント・コ
ンパニー・アクチェ ンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中、Ｒ１及びＲ２は直鎖状のＣＩ−０１！−アルキル
   もしくはまた芳香族頂上の直鎖状のＣ１〜ＣＩ！−アル
   コキシを表わすか、またはＲ１及びＲ１′の一つはまた
   一般式 の基を表わし；Ｘｌ及びＸ”ｌｄ単一の共有結合を表わ
   すか、またはｘｌ及びＸ″の一つけまたエチレン基−Ｃ
   Ｉ（、Ｃ’ｆＸｔ−を表わし；　環Ａ１及びＡ！は１，
   ４−フェニレンまたは、ＸｌもしくはＸ″がエチレン基
   −ＣＨＩ　ＣＨｔ　−を表わす場合に社、またトランス
   −１，４−シクロヘキシレンを表わし；そしてＲ１は直
   鎖状のＣ３〜Ｃ８，−アルキルまたは芳香族ｆｉＡ”上
   の直鎖状のＣ１〜Ｃｔｔ−アルコキシを表わす、 の化合物。 ２、Ｒ’及びＲｔが直鎖状のＣ１〜Ｃ５ｔ−アルキルま
   たは芳香族頂上の直鎖状のＣ３〜ＣＩ！−アルコキシを
   表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、　　Ｘ’がエチレン基−ＣＨｔ　ＣＨｔ−を表わし
   、ソシてｌｊＡ’が）ランス−４−シクロヘキシレンを
   表わす特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、　　Ｒ’％　Ｒ”及びＲ８の少なくとも一つが直鎖
   状の０１〜Ｃ１ｔ−アルキルを表わす特許請求の範囲第
   １〜３項のいずれかに記載の化合物。 ５、Ｒ’及びＲ２が直鎖状のＣＩ”Ｃ１２−アルキルを
   表わすか、またはＲ１及びＲ２の一つが弐■の基を表わ
   し、そしてＨａが直鎖状のＣ１〜ＣＷｔ−アルキルを表
   わす特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ６、Ｒ’及びＲ２が直鎖状のＣ１〜Ｃｌ２−アルキルを
   表わす特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ７、Ｒ′及びＲ″が直鎖状のＣ１〜Ｃｔｔ−アルキルを
   表わし、Ｘｌがエチレン基−ＣＨ，ＣＨ，−を表わし１
   、そして３ＪｌＡＩ　がトランス−１，４−シクロヘキ
   シレンを表わす特許請求の範囲第６項記載の化合物。 ８、Ｒ１及びＲ２が直鎖状のＣ２〜Ｃ１−アルキルもし
   くは芳香族環上の直鎖状のＣ７〜Ｃ６−アルコキシを表
   わすか、またはＲ１及びＲ２の一つが式■の基を表わし
   、そしてＲ３が直鎖状のＣ３〜Ｃ１−アルキルまたは芳
   香族３Ｊ　Ａ２上の直鎖状のＣ１〜Ｃ６−アルコキシを
   表わす特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の化
   合物。 ９．２．３−ジシアノ−１−［２−（）ランス−４−ペ
   ンチルシクロヘキシル）エチル）−４−プロピルベンゼ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０．２．３−ジシアノ−１−（２−（）ランス−４−
   ペンチルシクロヘキシル）エチル〕−４−ブチルベンゼ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１、１種またはそれ以上の特許請求の範囲第１項に定
   義した式■の化合物及び１種またはそれ以上の追加の液
   晶物質を含む液晶混合物。 １２、多くとも＋１の誘電異方性を有する液晶担体物質
   及び１種またはそれ以上の特許請求の範囲第１項記載の
   式Ｉの化合物からなる液晶混合物。 １３、液晶混合物であって、該混合物が３成分Ａ１Ｂ及
   びＣからなシ、その各々は１種またはそれ以上の化合物
   を含み、成分Ａは多くとも４０ｃｐの粘度、少なくとも
   ４０℃の透明点及び−２乃至＋１間の誘電異方性を有し
   、成分Ｂは一２以下の誘電異方性を有し且つ少なくとも
   １ｓの特許請求の範囲第１項記載の弐■の化合物を含み
   、そして成分Ｃは＋１０以上の誘電異方性、少なくとも
   １００℃の透明点及び２０℃で多くとも１５ＫＨｚの全
   混合物における交す周波数を有する特許請求の範囲第１
   １項記載の液晶混合物。 １４、特許請求の範囲第１項に定義した式■の化合物を
   製造するにあたシ、 （ａ）　　Ｒ’が直鎖状めＣ，％Ｃ，！−アルキルまた
   は式■の基を表わす式■の化合物を製造するために、一
   般式 式中、Ｒ″は直鎖状のＣ１〜ＣＩ！−アルキルまたは式
   ■の基を表わし、そしてＲ１、Ｘｌ及び］！Ａ”は特許
   請求の範囲第１項記載の意味を有する、 の化合物を酸化するか、 （ｂ）　　Ｒ”が直鎖状のＣ１〜Ｃｌ２−アルキルまた
   は式■の基を表わす弐■の化合物を製造するために、一
   般式 式中、Ｒ２は直鎖状のＣ３〜Ｃｔｔ−アルキルま苑は式
   ■の基を表わし、そしてＨｌ、　Ｘ　１６− 及び猿Ａ１は特許請求の範囲第１項記載の意味を有する
   、 の化合物からシアン化水素を開裂させるか、或いは （ｃｌ　　Ｒ”が直鎖状のＣ１〜Ｃｗｔ−アルコキシを
   表わす式■の化合物を製′造するために、一般式式中、
   Ｒ１は直鎖状のＣ，−Ｃ，□−アルコキシを表わし、そ
   してＲ１、Ｘｌ及び３Ｊ　ＡＩは特許請求の範囲第１項
   記載の意味を有する、の化合物をジシアノアセチレンと
   反応させ、次いでエチレンを開裂させる ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物の
   ｌ！Ｊ造方決方 法５、電子−光学的（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｏｐｔｉｃａｌ
   ）目的における特許請求の範囲第１項に定義した式■の
   化合物の使用。