JPS5988437A - ３−メチル−３−ペンテン−１−オ−ル誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） ％式％（１） で示される３−メチル−３−ペンテン−１−オール誘導
体の製造方法に関する。

上記式中　Ｒ１は水素原子又はＲ３Ｃ０−基°を表わす
。

ここでＲ３は有機基を表わし、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、
ウンデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシル
エチル基などのアルキル基；ビニル基、１−プロペニル
基、アリル基、インプロペニル基、２−メチルアリル基
、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１．３−ブタジェ
ニル基などのアルケニル基：フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ナフチル基、ピリジル基などのアリール基；
ベンジル基、ｌ−フェニルエチル基、２−フェニルエチ
ル基、１−７エニルグロビル基、３−フェニルプロピル
基、２−メチル−１−７ｆｆ−＝ルプロビル基、２−ナ
フチルエチル基などのアラルキル基；メトキシメチル基
、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメ
チル基、エトキシエチル基、シクロヘキシルオキシメチ
ル基、メントキシメチル基などのアルコキシアルキル基
；フェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基、ナフ
トキシメチル基などの７リールオキシアルキル基などで
ある。Ｒ２はメチル基、エチル基、プロペニル基、イン
ブチル基、２−エテルヘキシル基、２．６−シンチルヘ
プチル基などのアルキル基；ビニル基、１−メチルプロ
ペニル屋、アリル基、２．６−ジメテルー１，５−へブ
タジェニル基などのアルケニル基；シクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシルＭＩどのシクロアルキル基；シクロペンテニル基
、シクロヘキセニル基、メチルシクロヘキセニル基ナト
のシクロアルクニル基；ベンジル基、トリルメチル基、
フェニルエチル基などのアラルキル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基、イングロビルフェニルＭ、ｔ−ブ
チルフェニル基、アニシル基などのアリール基を表わす
。

一般式（Ｉ）で示される３−メチル−３−ペンテン−１
−オール誘導体は香料の香気成分又は他の香気成分の芳
香を変調し若しくは増強するための補助剤として、また
これら香気成分又は補助剤の合成中間体として有用であ
る（　Ｐａｒｆｕｍｅｒｉｃ　ｕｎｄ　Ｋｏｓｍｅｔｉ
ｋ。

５５、　Ｊａｂｒｇａｎｇ、　１２／７４　ｉ及び特開
昭５５−５１０１４号公報参照）。

従来、３−メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体は
次に示す方法によシ製造されてきたが（前記文献参照）
、この方法は工程が長く、工業的に有利な方法とは言い
難い。

（式中、　Ｐｈ、　Ｅｔ及びＡｃは各々フェニル基、エ
チル基、アセチル基を意味する。） 不発明者らは容易にしかも安価に入手できる原料ヲ用い
て３−メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体を容易
に製造する方法を開発すべく鋭意検討した結果、４−メ
チル−５，６−シヒドロー２Ｈ−ビランから一般式（ｎ
） ＯＣＨａ １１ Ｒ３−Ｃ−０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２−Ｑ　　・・
・・・・（ＩＩ）（式中、Ｒ３は前記定義のとおジであ
シ、Ｑはハロゲン原子又はＲ４ＣＯＯ−基を表わす。こ
こでＲ４はＲ３と同−又は異なり、有機基を表わす。）
で示されるアルケン誘導体が容易に得られ、このアルケ
ン誘導体を原料として３−メチル−３−ペンテン−１−
オール誘導体が８易に収率良く製造されることケ見出し
、不発明に至った。

すなわち、本発明によれば、前記一般式（Ｉｔ）で示さ
れるアルケン誘導体と一般式（Ｉ［ｌ）Ｒ２−Ｍｇ−Ｘ
　　　　　　・・・・・・（Ｉ［ｌ）〔式中、Ｒ２は一
般式（Ｉ）におけると同じ意味ヲ有し、）７はハロゲン
原子を表わす。〕 で示されるグリニヤール試薬とを反応さぐることによシ
前記一般式（Ｉ）で示される３−メチル−３−ヘンテン
−１−オール誘導体を製造することができる。また、一
般式（ｎ）で示されるアルケン誘導体は４−メチル−５
，６−ジヒドロ−２Ｈ−ビランと一般式（ＩＶ） １） Ｒ３−Ｃ−Ｑ　　　　　　　　・・・・・・（ＩＶ）〔
式中　Ｒ３及びＱは一般式（ＩＩ）におけると同じ意味
を有する。〕 で示される酸誘導体とをルイス酸の存在下に反応させる
ことによって容易に得られる。

原料として用いる４−メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ
−ビランはインブテンとホルマリンヨシインプレンを製
造する際に多量に副生し、またＭ触媒の存在下での第３
級ブクノールとホルムアルデヒド水溶液との反応などに
よっても合成することができ、容易にしかも安価に入手
できる。

４−メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ−ビランと一般式
（■）で示される酸誘導体との反応で用いるルイス敏と
しては例えは、三フッ化ホウ素・エーテル錯体、塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第１鉄、塩化第２
鉄、塩化第１スズ、塩化第２スス、塩化亜鉛、伏酸ｓ　
　ｐ’トルエンスルホン酸などを挙げることができるが
、好ましくは、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、三フッ化
ホウ素・エーテル錯体である。ルイス酸の使用量は４−
メチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランに対して０．
００１〜０．５倍モル量、好ましくは０．０１〜０．５
倍モル量である。この反応は溶媒中で行なうのが好まし
く、例えば１，２−ジクロルエタン、ジクロルメタン、
クロロホルム、１，１．２−ｔｌタロルエチレン、四塩
化炭素、クロルベンゼンなどのノ・ロケン化炭素水索；
ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−
へキサン、リグロインなどの炭化水素：ニトロメタン、
ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、アセトニトリルなど
の含蒙素化合物；メチルエチルグトン、酢酸、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどの含散索化合物又はこれらの混合物
を浴好として使用できる。溶媒の使用量は４−メチル−
５゜６〜ジヒドロ−２Ｈ−ビランに対して約２〜１００
倍重量、好ましくは約５〜２０倍１鉦である。この反応
は通常−５℃〜７０℃、好ましくはＯ℃〜５０℃で行な
う。

一般式（Ｉｔ）で示されるアルケン誘導体と一般式（Ｉ
［ｌ）で示されるグリニヤール試薬との反応は溶媒中で
行なうのが好ましい。溶媒としてはグリニヤール試薬に
不活性なものが好ましく、特にテトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテ
ル系溶媒が好ましい。溶媒の使用量は一般式（ＩＩ）で
示されるアルケン誘導体に対して約１〜１００倍Ｍ量、
好ましくは約５〜２０倍重賞でめる。一般式（■）で示
されるグリニヤール試薬は一般式（ＩＩ）で示されるア
ルケン誘導体に対して約０．５〜５倍モル量、好ましく
は０．８〜３．５倍モル量使用する。この反応は通常−
７８℃〜７０℃、好ましくは一２０℃〜３０℃で行なう
。またこの反応を効蹴的に行なうｆｃめには触媒の存在
下に行なうのが好ましい。触媒としては例えば、塩化銅
、臭化銅、ヨウ化銅などのハロゲン化銅若しくはこれら
ハロゲン化銅のジメチルスルフィド、トリブチルホスフ
ィンなどの錯化合物、ジリチオテトラタロルタグレー）
　（Ｌｉ２Ｃｕα４）などの銅化合物；又は塩化ニッケ
ル、臭化ニッケル、ニンケルアセテルアセトナ・−ト、
塩化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、塩化〔
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンクニッケルなど
のニッケル化合物などを挙げることができる。

本発明の好適な実施態様においては、４−メチル−５，
６−シヒドロー２Ｈ−ビラン及びルイス酸を溶媒に溶解
又は懸濁させ、つ騎で一般式（ＩＶ）で示される酸肪導
体を添加し、約０．５〜４時間攪拌を続けることによシ
一般式（ＩＩ）で示されるアルケン誘導体を含む反応混
合物が得られる。この反応混合物から例えは、蒸留操作
によシ一般式（１）で示されるアルクン誘導体を単離す
る。次に、一般式（１１）で示さＸ″Ｌるアルケン誘導
体及び触媒を溶媒に溶解又は懸濁させ、窒素などの不活
法ガス雰囲気下に攪拌冷却しながら一般式（ｎ）で示さ
れるアルクン誘導体に対して約０．８〜３．５倍モル量
の一般式（ｉｌｌ）で示でれるグリニヤール試薬を約０
．５へ８時間に渡って添加し反応させる。一般式（Ｉｌ
ｌ）で示さするグｌ）　二ャール試奈を添加後さらに約
０，５〜４時間攪拌を続けることによシ一般式（１）で
示される３−メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体
を含む反応混合物が得られる。この反応混合物力らの３
−メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体の分離画状
は通常の方法により行なうことができる。例えは、反応
混合物を塩化アンモニウム水溶液にあけたのち、これを
ジエチルエーテルで抽出し、抽出液を水洗し、乾燥する
。ついで抽出液から溶媒を留去して３−メチル−３−ペ
ンテン−１−オール誘導体の粗製物を得る。この粗製物
をカラムクロマトグラフィー、蒸留などによシ稍製する
ことによシ高純度の３−メチル−３−ペンテン−１−オ
ール誘導体を得ることができる。

以下に実施？１」を挙げて不発明を具体的に説明する０ 実施例１ 窒素雰囲気下、１，５−ジアセトキシ−３−メチル−２
−ペンテン２０ｇ、塩化リチウム０．２５．＠。

塩化第二銅０．４０　、Ｆ及びテトラヒドロフラン１０
０ｄから成る溶液に、臭化インブチルマグネシウム０、
１５　ｍｏｌを含むテトラヒドロフラン２＜１０−を−
２０℃で滴下した。滴下後、０℃まで昇温し、次いで反
応液を塩化アンモニウム水溶液に注き゛、これをジエチ
ルエーテルで抽出し１ヒ０抽出液を乾燥後濃縮し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで紐鋏することによシ
、下記のＮＭＲ，スペクトル塗布する３、７−ジメテル
ー３−オクテニルアセテートを１２．６７　＆得た（収
率６４％）。

ＥＭＳ　　。

Ｎ　ＩＶｉ　Ｒスペクトル（９０ＭＨｚ）　　δＣＤＱ
！ａ’０．８３（ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　、　６Ｈ）　；
　１．０〜２．４　（ｍ、　ｌ０Ｈ）　；３．９５〜４
．２　（ｍ　、　２Ｈ〕；　５．０〜５．３３　（ｍ、
　ＩＨ）上記の方法で得た３、７−シメチルー３−オク
テニルアセテ−１−１２，０，９と、メタノール１００
ｄ及びエタノール３０　ｍｌとを混合俗解し、この溶液
に水ば化カリウム７Ｉを水７０　ｍｌに溶解させた浴液
を力ａえ、４０℃で２時間攪拌した。反応液を減圧下に
濃縮し、これに水を加えてジエチルエーテル抽出した。

抽出液を水洗し、乾燥した後濃縮し、減圧下に蒸留する
ことにエリ、下記の物性を有する３，７−シメチルー３
−オクテン−１−オールを８、　３　９　９得た（収率
８８．７％）。

沸点、６３℃１０，７關即。

ＮＭＲスヘタトル（　９　０　ＭＨｚ　）　ａ　”ＭＳ
・ＣＤα３゛ ０、７３　〜２．４（ｍ，１７Ｈ）’，３．６１（ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；５、０６　〜５．４　（ｍ，　Ｉ
Ｈ） 実施例２ 実施例１１ておいて臭化インブチルマグネシウム０、　
１　５　ｒｎｏｌのｆｌに臭化オクチルマグネンウム０
．１５ｒｎｏｌを用いた以外は実施例１と同様の方法に
より、下記のＮ　２Ａ　Ｒスペクトルを有する３−メチ
ル−３−トリデセニルアセテ−）１８．４０，ｐｆ：得
た（収率７３％）。

ＲＭＳ。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）δＣＤＱ！ａ０、８　
〜０．９５　（ｒｎ，　３）Ｉ）　ｉ　１．２２（　８
　、　１４Ｈ）　；１、６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）　
；　１．９７（ｓ，　３Ｈ）　；２、１〜２．４　（ｍ
，　２Ｈ）　；　３．９３　〜ａ　２　（ｍ，　２１す
；５、０　〜５．３３　（　ｍ，　ＩＨ）上記の方法に
よシ得られた３−メチル−３−トリテセニルアセテート
１８．９をエタノール２００ｄ。

メタノール１００ｄ、水酸化カリウム１２．９及び水７
０ｍ１と混合し、４０℃で２時間攪拌した。反応准を濃
縮後、これに水ｒ加えジエチルエーテルで抽出した。抽
出液を水洗し、乾燥した慄磯縮し、減圧下にＨ留するこ
とにより、下記の物・注を有する３−メチル−３−トリ
デセン−１−オールを１２．７１ｇ得た（収率８４．６
％）。

沸点：　１０．３−１０６℃７０．６ｍ紺ＬＨＭＳ　　
。

Ｎ　Ａｌｌ　Ｒスペクトル（９０ＭＨｚ）δＣＤＣｌ３
３０．６８〜２．４　（ｍ、　２５Ｈ）　ｉ　３．６１
　（ｔ　、　Ｊ＝７ｆ（ｚ　、　２Ｈ）　；５、ｉ　〜
５．４１（ｒｎ、　１ｎ） 実施例３ 無水酢酸１２００．９．酢酸１２５０．９及び塩化亜鉛
１６３．５．９の混合液に４０℃にて攪拌しなから４−
メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ−ビラン３９２．６　
Ｆを滴下した。滴下後、２時間攪拌を続け、酢酸ナトリ
ウム２２９．５．＠を液温を４０℃に保ちながら加えた
。反応液を室温で一夜攪拌した後、水にあけ。

ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を水、炭酸水素ナ
トリウム水溶液、食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濃縮した。濃縮液を減圧下で蒸留すること
によシ、下記の沸点を有する１、５−ジアセトキシ−３
−メチル−２−ペンテン３６９．２９を得た。

沸点：８７〜ｂ 窒素雰囲気下、１．５−ジアセトキシ−３−メチル−２
−ペンテン１４４，９、塩化リチウム１．８４＆ｂ塩化
第二銅３．０３　、！ｉ＋及びテトラヒドロ７ラン１１
から成る溶液に臭化フェニルマグネシウムｌ　ｍｏｌを
含むテトラヒドロフラン２石を水冷上滴下した。滴下後
、１時間攪拌したのち、反応液を塩化アンモニウム水溶
液にあけ、ジエチルエーテルでｍ出した。抽出液を乾燥
後濃縮し、減圧下に蒸留するととにより、下記の物性を
有する３−メチル−５−フェニル−３−ペンテニルアセ
テ−ト１０９．３　ｇ　ヲ得た（収率６４．９％）。

沸点　１０２〜１０５°Ｇ／１間央。

ＮＭＲスヘク）ル（９０１ＶＩＨｚ　）δＨＭＳＤＣｌ
ｓ １．６６〜１．８（ｍ、　３Ｈ）　；　１．９５．１．
９７（ｓ、　３Ｈ）　；２．２〜２．５５　（ｍ、　２
Ｈ）　；　３．３３（ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　、　２Ｈ）
　；４．１４（ｔ　、　Ｊ＝７Ｈ２、２Ｈ）　；　５．
２６〜５．６（ｍ、　ＩＨ）　；７．０〜７．４　（、
ｍ、　５Ｈ） 上記の方法によシ得られた３−メチル−５−フェニル−
３−ペンテニルアセテート７４１　ｋ水酸化力ｌ）　ラ
ム３５．４．９．水１７’７ｔｙｔｌ及（、＋：　ｘ　
ｐ　／　−ル２００ｄから成る湛液に加え、−伎放直後
、３０分間加熱還流した。反応液を減圧下に磯ねし、こ
れに水を加えジエチルエーテルで抽出した。抽出液を水
洗し、乾燥した後濃縮し、減圧下に蒸留することによシ
、下記の物性を有する３−メチル−５−フェニル−３−
ペンテン−１−オールを３６．１９得々（収率５９．５
％）。

沸点：　１０１〜ｂ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ　）　δＨＭＳ　　・Ｃ
Ｄα３゜ １．５７〜１．７７　（ｍ、　４Ｈ）　；　２．１３〜
２．５　（ｍ、　２Ｒ）　；３．３４Ｃａ、　Ｊ＝７Ｈ
ｚ、　２ｌ−１）　；　３．５３〜３．７６（ｍ、　２
Ｈ）　；５．３〜５．６　（ｍ、　ＩＨ）　；　７．０
〜７．４　（ｍ、　５Ｈ）上記の方法によシ得られｆＣ
３−メチル−５−フェニル−３−ペンテｙ−１−オール
１８ｇをヘキサン２００ｄに溶解し、この清液に５％Ｐ
ｄ／ＣＱ、９ｇを加え約６　ｋｇの水累加圧下に攪拌し
た。反応終了後、触媒を炉別し、反応液を濃縮した後、
減圧下に蒸留することにより、下記の物性を有する３−
メｆルー５−フェニルベンクン−１−オールを３６、１
　、＠得た（収率５９．５％）。

沸点：９８．５〜ｂ ＮＭＰ、スペクトル（９０ＭＨ２）δＨ′ＭＳ　。

ＣＤα３゛ １．９（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、　３Ｈ）　；　１．２〜１．
８（ｍ、　６Ｍ）　；２．４〜２．８　（ｍ、　２Ｈ）
　；　３．６３（ｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　、　２Ｈ）　；
７．０〜７゜４（ｍ、５１（）、 実施例４〜１４ ４−メチル−５，６−ジヒドｏ−２Ｈ−ビラン３００ｇ
１塩化亜釦１２．５　ｉ及び１，２−ジクロルエタン１
、５　、、ｅの滉合敢に室温で攪拌しなから塩化アセチ
ル２１８ｄを滴下した。滴下後、１時間攪拌を続け、得
られた反応液を水にあけ、これをジエチルエーテルで抽
出した。抽出？ｆ、を水、炭ば水垢す）　ｉＪウム水浴
液、食塩水で順次洗砂し、無水硫酸マグネシウムで卓乞
燥した彼、凝矛浴した。イ好られた濃ｒ宿液を減圧下に
蒸留することにより、下記の沸点を有する５−クロル−
３−メチル−３−ペンテン−１−イルアセテートを２２
１９得た。

沸点：６２−７５℃／１ｍ１μ即。

窒素雰囲気下、５−クロル−３−メチル−３−ペンテニ
ルアセテート５　ｍｍｏｌと第１衣に示す触媒０．１ｍ
ｍｏｌを含むテトラヒドロフラン３ｍ１ｏ浴ｇに臭化フ
ェニルマグネシウム５　ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン
１０ａｌ＃液を０℃にて滴下した。滴下後、０℃で１時
間攪拌した○得られた反応奴を塩化アンモニウム水溶液
にあけ、ジエチルエーテルで抽出した。抽出／色を乾煉
後級縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
することによシ、３−メチル−５−フェニル−３−ペン
テン−１−イルアセテートを倚た。その結果を第１表に
示す。

第１表 実施例　　　触　媒　　　　　収率（％）４　　　　Ｌ
ｉ２Ｃｕα４８８ ５　　　　ＣｕＢｒ　　　　　　　　　７９６　　　　
ＣｕＺ　　　　　　　　　７５７　　　　ＣｕＢｒ　−
Ｍｅ２Ｓ　　　　　　８１８Ｃｕｌ−ＢｕａＰ　　　　
　　　７３９　　　　Ｃｕα　　　　　　　　７４１０
　　　　Ｎｉα２７６ １１　　　　ＮｉＢｒ２７８ １２　　　　Ｎ１（ａｃａｃ）２　　　　　　７５１３
　　　　Ｎｉα２（ＰｈａＰ）２　　　　’　　８２１
４　　　　Ｎｉα２（ｄｐｐｐ）　　　　　　ｓ。

域中、　Ｍｅ、　Ｂｕ、　Ｐｈ、　ａｃａｃ、　ｄｐｐ
ｐはそれぞれ）ｆ−に基、ブチル基、フェニル基、アセ
チルアセトナート基、ｌ、３−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）フルパンを意味する。

実施例１５ 窒素雰囲気下、５−クロル−３−メチル−３−ペンテニ
ルアセテ−）　５　ｍｍｏｌを含むテトラヒト「２フラ
ン５ｒｎｌの浴液に臭化フェニルマグネシウム２０ｍｍ
ｏｌのテトラヒドロフラン４０ｄ溶液を０℃にて滴下し
た。部下後、室温で１時間攪拌した０得られた反応液を
塩化アンモニウム水溶液にあけ、ジエチルエーテルで抽
出した。抽出液を乾燥後製練し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製することによシ、３−メチル−５
−フェニル−３−ペンテン−１−オールを０．６３　、
！９得た（７０．８斜）。

実施例１６〜２６ 窒素雰囲気下、アルケン訪導体５　ｍｍｏｌとＬｉ２Ｃ
ｕｃ１４Ｑ、　ｌ　ｍｍｏｌを含むテトラヒドロフラン
５ｄ溶液に０℃で第２表に示したグリニヤール試薬を滴
下した〇滴下後、室温で１時間攪拌した。得られた反応
液を塩化アンモニウム水浴液にあけ、ジエチルエーテル
で抽出した。抽出液を乾燥後濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製することによシ、第２衣に示
す収率で３−メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体
を得た。

第２表 １７　　／／　　−ＩＣ３Ｈ７ｔｔ　　ｃ、１　／／　
ＪＣ３Ｈ７ｎ　　８８ｉｓ　　、−１Ｂｕｔ、　　Ｂｒ
〃ｓ、ｕｔ、　　９２１９　　〃−１Ｐｈ　　Ｎ　　Ｃ
Ｊ　〃−ＣＰｈ　　〃９１２０　　Ｂｒ−１ｃＨ３ｕ　
　／／　／／　−ｊＣＨ３ｔｔ　　８２２１−０８Ｃｚ
Ｈ５１ＣｚＨ５ｔｔ　　Ｂｒ　ｔｔ　　ｇｃ２Ｈｓ　　
／／　　８４２２　　　　　　ＣＪ　　　　　ＪＣＨ３
ル　　　　・　　・　　　−とＣＨ３ル　　　　７４２
３〃〃　　ゑ（Ｊ　Ｎ　　／／　　以７２２４　　〃　
　　〃　　（Ｘ　〃　〃　　〃　　Ｃヒ　７０２５　　
　　ｔｔ　　　　　　／／　　　　ＰｈＣＨ２−／／　
　／／　　　　　ｔｔ　　　　Ｐｈ（Ｊｒ２７５２６−
ＯｇＣＨ３〃−ＢｕＢｒ／／〃−Ｂｕｎ８１表中、Ｐｈ
、Ｂｕｎ、　Ｂｕ　は各ｋ　７　、Ｚ　＝　／Ｌ／基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基を意味する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ （式中　−Ｒ８は有機基を表わし、Ｑはハロゲン原子又
   はＲ’ＣＯＯ−基を表わす。ここでＲ４はＲ３と同−又
   は異なシ、有機基を表わす。） で示されるアルケン誘導体と一般式 ％式％ （式中、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
   キル基、シクロアルケニル基、アラルキル基又はアリー
   ル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるグリニヤール試薬とを反応させることを特徴
   とする一般式 ％式％ （式中　Ｈｌは水素原子又はＲ３Ｃ０−基を表わし、Ｒ
   ２及びＲ３は前記定義のとおシである。）で示される３
   −メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体の製造方法
   。 ２．４−メｉルー５，６−シヒドロー２Ｈ−ビランと一
   般式 ％式％ （式中　Ｒ３は有機基を表わし、Ｑは・・ロゲン原子又
   はＲ’ＣＯＯ−基を表わす。ここでＲ４はＲ３と同−又
   は異なシ、有機基を表わす。） で示される酸誘導体とをルイス酸の存在下に反応させて
   一般式 ％式％ （式中　Ｒ３及びＱは前記定義のとおシである。）で示
   されるアルクン誘導体を得、ついで該アルケン誘導体と
   一般式 Ｒ２−’Ｍｇ　−Ｘ （式中、Ｒ２はアルキル基、アルクニル基、シクロアル
   キル基、シクロアルケニル基、アラルキル基又はアリー
   ル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるグリニヤール試薬とを反応させることを特徴
   とする一般式 ％式％ （式中、Ｒ１は水素原子又はＲ３Ｃｏ−基を表わし、Ｂ
   ２及びＲ３は前記定義のとおシである。）で示される３
   −メチル−３−ペンテン−１−オール誘導体の製造方法
   。