JPS5988433A - ジメチルナフタレンの接触異性化法 - Google Patents
ジメチルナフタレンの接触異性化法Info
- Publication number
- JPS5988433A JPS5988433A JP57196578A JP19657882A JPS5988433A JP S5988433 A JPS5988433 A JP S5988433A JP 57196578 A JP57196578 A JP 57196578A JP 19657882 A JP19657882 A JP 19657882A JP S5988433 A JPS5988433 A JP S5988433A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethylnaphthalene
- zeolite
- acid
- isomers
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジメチルナフタレンの接触異性化法に関するも
のである０特に本発明はジメチルナフタレンの異性体混
合物からコ、Ａ＝異性体を装造するのに好適な接触異性
化法に関するものである。
のである０特に本発明はジメチルナフタレンの異性体混
合物からコ、Ａ＝異性体を装造するのに好適な接触異性
化法に関するものである。
ジメチルナフタレンには１０個の異性体の異性体が存在
するが、これらの異性体は下記のグ個の組に分類でき、
それぞれの組の内部では異性化が容易であるが、組を超
えての異性化は困難である。
するが、これらの異性体は下記のグ個の組に分類でき、
それぞれの組の内部では異性化が容易であるが、組を超
えての異性化は困難である。
（１） ／、左−１／、ｌ−〜、コ、乙−異性体（２
） ／、ｇ−１／、７−、ユ、７−異性体（３１／、
４’−１／、３−、コ、３−異性体（４） ／、２−異
性体 ジメチルナフタレンの主要な用途の一つはナフタレンジ
カルボン酸の製造でおり、この用途には特にコ、６−異
性体が好んで用いられている〇一方、工業的なジメチル
ナフタレン供給源の一ツテするＦｃｃＣＣプロセスサイ
クル油から分取されるジメチルナフタレン留分は、各種
異性体の混合物でるる。従ってコ、乙−異性体を多量に
取得するには、他の異性体を、２島−異性体に異性化す
ることが必要である。しかし、従来、上述の組の内部に
おける異性体相互間の異性化については公知例が多いが
、組を超えての異性化についてはあまシ知られていない
。例えばゼオライトの一種であるモルデナイトを触媒と
してジメチルナフタレンの異性化を行なうことが提案さ
れているが（特公昭夕よ−ク７θコθ参照〕、との触奸
は組を超えての異性化には不適当であるＯ 本発明は、主空洞の入口が酸素１０員環よりものである
。
） ／、ｇ−１／、７−、ユ、７−異性体（３１／、
４’−１／、３−、コ、３−異性体（４） ／、２−異
性体 ジメチルナフタレンの主要な用途の一つはナフタレンジ
カルボン酸の製造でおり、この用途には特にコ、６−異
性体が好んで用いられている〇一方、工業的なジメチル
ナフタレン供給源の一ツテするＦｃｃＣＣプロセスサイ
クル油から分取されるジメチルナフタレン留分は、各種
異性体の混合物でるる。従ってコ、乙−異性体を多量に
取得するには、他の異性体を、２島−異性体に異性化す
ることが必要である。しかし、従来、上述の組の内部に
おける異性体相互間の異性化については公知例が多いが
、組を超えての異性化についてはあまシ知られていない
。例えばゼオライトの一種であるモルデナイトを触媒と
してジメチルナフタレンの異性化を行なうことが提案さ
れているが（特公昭夕よ−ク７θコθ参照〕、との触奸
は組を超えての異性化には不適当であるＯ 本発明は、主空洞の入口が酸素１０員環よりものである
。
すなわち、本発明はジメチルナフタレンの接触的異性化
法において、主空洞の入口が酸素１０員環よシなるゼす
ライトを触媒として用いることを特徴とするものである
。
法において、主空洞の入口が酸素１０員環よシなるゼす
ライトを触媒として用いることを特徴とするものである
。
本発明について詳細に説明するに、本発明方法で異性化
の原料とするジメチルナフタレンとしては、ナフタレン
まだはメチルナフタレンにメチル化して得られる合成ジ
メチルナフタレンや、石油留分を種々の方法でクラッキ
ングして得られるクラッキング油から蒸留分離したジメ
チルナフタレン留分が用いられる。好適には前述のＦ”
ＣＣプロセスのリサイクル油から蒸留分離されるジメチ
ルナフタレン留分が用いられる。
の原料とするジメチルナフタレンとしては、ナフタレン
まだはメチルナフタレンにメチル化して得られる合成ジ
メチルナフタレンや、石油留分を種々の方法でクラッキ
ングして得られるクラッキング油から蒸留分離したジメ
チルナフタレン留分が用いられる。好適には前述のＦ”
ＣＣプロセスのリサイクル油から蒸留分離されるジメチ
ルナフタレン留分が用いられる。
また、これらのジメチルナフタレン留分の異性化物から
ノヅｒ望の異性体を分取した後の残渣も本発明方法の原
料とされる。本発明方法で用いる触媒は前述の組を超え
ての異性化性が大きいので、本発明はコ、６−異性体の
属する組の比重が、異性化反応条件下における熱力学的
平衡組成に達していないジメチルナフタレンの異性化に
有利に適用きれる。なかでも、／、ｇ−１／、７−およ
びコ、７−異性体の組の比率が熱力学的平衡組成よりも
大きいジメチルナフタレンに特に有利に適用される。
ノヅｒ望の異性体を分取した後の残渣も本発明方法の原
料とされる。本発明方法で用いる触媒は前述の組を超え
ての異性化性が大きいので、本発明はコ、６−異性体の
属する組の比重が、異性化反応条件下における熱力学的
平衡組成に達していないジメチルナフタレンの異性化に
有利に適用きれる。なかでも、／、ｇ−１／、７−およ
びコ、７−異性体の組の比率が熱力学的平衡組成よりも
大きいジメチルナフタレンに特に有利に適用される。
本発明方法で用いる触媒は、主空洞の入口が酸素１０員
環よりなるゼオライトである。このようなゼオライトは
公知であり、その代表的なものにはモーピル社より公表
されだＺＳＭ−、ｔ。
環よりなるゼオライトである。このようなゼオライトは
公知であり、その代表的なものにはモーピル社より公表
されだＺＳＭ−、ｔ。
ｇｌ ／／等のゼオライトがある。このタイプのゼオラ
イトは通常ペンタシル構造を有しておシ、またそのシリ
カ／アルミナのモル比は通常７２以上でるる。一般にゼ
オライトはその骨格構造がシリカ−アルミナよシ成って
いるが、鉄、クロムその他の金属が骨格構造の一部をな
している、即ち非交換性金属として含まれているものも
存在する。
イトは通常ペンタシル構造を有しておシ、またそのシリ
カ／アルミナのモル比は通常７２以上でるる。一般にゼ
オライトはその骨格構造がシリカ−アルミナよシ成って
いるが、鉄、クロムその他の金属が骨格構造の一部をな
している、即ち非交換性金属として含まれているものも
存在する。
本発明方法ではいずれのゼオライトを用いることもでき
るが、通常は骨格がシリカ−アルミナよりなるアルミノ
シリケートを用いる。これらのゼオライトは酸型体とし
て反応に用いられる。周知のように、酸型のゼオライト
とは、カチオンとしてプロトンや希土類イオン等の多価
カチオンを有するものである。通常は水素型のゼオライ
トとして反応に供する。なお、ゼオライトはその−ｔｔ
で用いてもよく、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ
その他の助剤と共に成壓して用いてもよい。
るが、通常は骨格がシリカ−アルミナよりなるアルミノ
シリケートを用いる。これらのゼオライトは酸型体とし
て反応に用いられる。周知のように、酸型のゼオライト
とは、カチオンとしてプロトンや希土類イオン等の多価
カチオンを有するものである。通常は水素型のゼオライ
トとして反応に供する。なお、ゼオライトはその−ｔｔ
で用いてもよく、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ
その他の助剤と共に成壓して用いてもよい。
本発明方法で触媒として用いる生を洞の入口が酸量１０
貝環よシなるゼオライトは、その製造条件によシ酸含市
箪が異なる。本発明者らの検討によれば、後記する気体
塩基吸着法により求められる３００℃での酸量と異性体
の＆ｉを超えての異性化能とは相関があシ、一般にこの
酸量が多いほど組を超えての異性化能は大きくなる。そ
して異性体の組を超えての異性化を工業的に行なうには
、この酸量が０．／ ｍｍｏｌ／ｇ以上のものを用いる
ことがＭ利であり、特に０．ダ３ｍｍｏｌ／’ｇ以上の
酸量のものを用いるのが好ましいことが判明した。
貝環よシなるゼオライトは、その製造条件によシ酸含市
箪が異なる。本発明者らの検討によれば、後記する気体
塩基吸着法により求められる３００℃での酸量と異性体
の＆ｉを超えての異性化能とは相関があシ、一般にこの
酸量が多いほど組を超えての異性化能は大きくなる。そ
して異性体の組を超えての異性化を工業的に行なうには
、この酸量が０．／ ｍｍｏｌ／ｇ以上のものを用いる
ことがＭ利であり、特に０．ダ３ｍｍｏｌ／’ｇ以上の
酸量のものを用いるのが好ましいことが判明した。
本発明方法によるジメチルナフタレ／の異性化は、通常
、固定床反応装置を用いて行なわれるが、流動床や移動
床等を用いて行なうこともできる。真性化反応の温度は
通常１００−４ｊｔＯ℃、好ましくは３００−’Ｉ！；
０℃であシ、圧力は通常０、／〜ｉｏｏ気圧、好ましく
は常圧である。ジメチルナフタレンは単独でまたは水素
、屋素、炭酸ガスなどのガスや水蒸気で希釈して触媒と
接触させる。固定床反応装置を用いる場合には、ジメチ
ルナフタレンの液空間速度は通常０．θ／〜１ｏｏｈｒ
＝、好ましくはθ、／ −！； ｈｒ−’である。
、固定床反応装置を用いて行なわれるが、流動床や移動
床等を用いて行なうこともできる。真性化反応の温度は
通常１００−４ｊｔＯ℃、好ましくは３００−’Ｉ！；
０℃であシ、圧力は通常０、／〜ｉｏｏ気圧、好ましく
は常圧である。ジメチルナフタレンは単独でまたは水素
、屋素、炭酸ガスなどのガスや水蒸気で希釈して触媒と
接触させる。固定床反応装置を用いる場合には、ジメチ
ルナフタレンの液空間速度は通常０．θ／〜１ｏｏｈｒ
＝、好ましくはθ、／ −！； ｈｒ−’である。
本発明方法によれば、／、５−−１／、Ａ−１２部−異
性体以外の異性体からコ、乙−異性体を容易に製造する
ことができる。−１だ、不発明方法で用いる触媒は炭素
の析出が極めて少なく、かつ脱メチル活性も小さいので
、原料のジメチルナフタレンを２．Ａ−異性体に効率よ
く転換することができる。
性体以外の異性体からコ、乙−異性体を容易に製造する
ことができる。−１だ、不発明方法で用いる触媒は炭素
の析出が極めて少なく、かつ脱メチル活性も小さいので
、原料のジメチルナフタレンを２．Ａ−異性体に効率よ
く転換することができる。
以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限シ、以下の実施例に限定
されるものではない。
本発明はその要旨を超えない限シ、以下の実施例に限定
されるものではない。
なお、本発明において、気体塩基吸着法にょシ求められ
る３００℃での酸量は、下記の方法によシ測定するもの
とする。
る３００℃での酸量は、下記の方法によシ測定するもの
とする。
１）測定装置：■島津製作所製のＴＧＡ型熱分熱分析装
置標準アンモニアガス の導入管を取付けたもの＜ｖｙ ）ｍ＋ｑぐ、）１１）
測定方法 （イ）装置内に常圧のヘリウムガス′ｆ：ｇ ｏ ７／
分の流速で流す。このヘリウムは測定が終了するまで流
し続ける。
置標準アンモニアガス の導入管を取付けたもの＜ｖｙ ）ｍ＋ｑぐ、）１１）
測定方法 （イ）装置内に常圧のヘリウムガス′ｆ：ｇ ｏ ７／
分の流速で流す。このヘリウムは測定が終了するまで流
し続ける。
（ロ）装置内に試料を装入する。
（ハ）装置内を左θＯ℃に昇温してコ時間保持し、試料
の重量（ｗｌｇ ）を測定する。
の重量（ｗｌｇ ）を測定する。
に）標準アンモニアガス（／θ（容量）％のアンモニア
を含むヘリウムガス）を５θ役′分の流速で装置内に流
し始める。アンモニアが試料に吸着されて試料の重量が
増加しはじめる。
を含むヘリウムガス）を５θ役′分の流速で装置内に流
し始める。アンモニアが試料に吸着されて試料の重量が
増加しはじめる。
（ホ）試料の重量が一定値に到達したのを確認したら、
装置内を３θｏ′Ｃｙｃ降温し、以後、測定終了まで装
置内を３ＯＯ℃に維持する。
装置内を３θｏ′Ｃｙｃ降温し、以後、測定終了まで装
置内を３ＯＯ℃に維持する。
（へ）試料の重量が一定値に到達したのを確認したら、
標準アンモニアガスの供給を停止する。試料に吸着され
ているアンモニアの１ る。
標準アンモニアガスの供給を停止する。試料に吸着され
ているアンモニアの１ る。
（ト）試料の重量が一定値に到達したら、その１甘（Ｗ
２Ｂ）を測定する。
２Ｂ）を測定する。
（Ｗｌ −Ｗｌ ）×１０ｏ。
３θＯ℃での酸量＝ Ｃｍｍｏ１／
ｇ）／７ＸＷ。
ｇ）／７ＸＷ。
″！、ｆｃ１実施例における転化率および選択率は、ガ
スクロマトグラフィーにより検出した下記の成分に基づ
いて、下記式により算出した。
スクロマトグラフィーにより検出した下記の成分に基づ
いて、下記式により算出した。
検出成分：ナフタレン、αおよびβ−メチルナフタレン
、αおよびβ−エチル ナフタレン、ジメチルナフタレン の各異性体、 転化率（吻 選択率（％） 実施例１ 内容積１０ｏｔのステンレス製圧力容器に、コロイド状
シリカ（シリカ分ｘｏ、ｑｘ量％）３．２．４ｔり／
Ｋ７、水／ｇ、ｇ’にり、およびジグリコールアミン７
．２ユｇｙ４を加え攪拌した。これに、水１０Ｋｇにア
ルミン酸ナトリウム（金石量りθ、ＪＭＵｋ％）ｌＩ９
９．３ｇおよび水酸化ナトリウム７２４Ｅｌを溶解した
溶液を加え、密閉後、攪拌しなから７６０℃に３日間加
熱した。得られた生成物を約１００Ｋｇの水で洗浄し、
７３０℃で乾燥した。得た生成物は、シリカ／アルミナ
比が２７で、粉末Ｘ線回折分析による回折パターンは特
開昭！；Ａ−９２／／ＩＩ号公報の実施例／に記載のも
のと同様であり、主空洞の入口が酸素ｌＯ員環よりなる
ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。
、αおよびβ−エチル ナフタレン、ジメチルナフタレン の各異性体、 転化率（吻 選択率（％） 実施例１ 内容積１０ｏｔのステンレス製圧力容器に、コロイド状
シリカ（シリカ分ｘｏ、ｑｘ量％）３．２．４ｔり／
Ｋ７、水／ｇ、ｇ’にり、およびジグリコールアミン７
．２ユｇｙ４を加え攪拌した。これに、水１０Ｋｇにア
ルミン酸ナトリウム（金石量りθ、ＪＭＵｋ％）ｌＩ９
９．３ｇおよび水酸化ナトリウム７２４Ｅｌを溶解した
溶液を加え、密閉後、攪拌しなから７６０℃に３日間加
熱した。得られた生成物を約１００Ｋｇの水で洗浄し、
７３０℃で乾燥した。得た生成物は、シリカ／アルミナ
比が２７で、粉末Ｘ線回折分析による回折パターンは特
開昭！；Ａ−９２／／ＩＩ号公報の実施例／に記載のも
のと同様であり、主空洞の入口が酸素ｌＯ員環よりなる
ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。
（１１）酸型ゼオライトへの転化
塩化アンモニウム！ｒ Ｊ、、３１を水コθ０ｙｎｌに
溶解した水溶液中に上記のゼオライトを３６ｇ仕込み、
２時間還流を行なった。濾過したのち、同様の還流操作
を更に２回繰返した。
溶解した水溶液中に上記のゼオライトを３６ｇ仕込み、
２時間還流を行なった。濾過したのち、同様の還流操作
を更に２回繰返した。
ついで脱塩水を用い、塩素イオンがなくなるまで洗浄し
た（塩素イオンの検出は、０．Ｉ Ｎ硝酸銀水溶液によ
シ行なった）。その後、７３０℃で乾燥し、粉本打錠成
型機によシ成型後、破砕して２’ｌ−弘２メツシュに整
粒した。これをＳＯＯ℃で３時間空気中で加熱焼成して
酸型のゼオライトとした。
た（塩素イオンの検出は、０．Ｉ Ｎ硝酸銀水溶液によ
シ行なった）。その後、７３０℃で乾燥し、粉本打錠成
型機によシ成型後、破砕して２’ｌ−弘２メツシュに整
粒した。これをＳＯＯ℃で３時間空気中で加熱焼成して
酸型のゼオライトとした。
（１１０異性化反応
上記で得られた酸型のゼオライト７．５−を、内径／θ
門のパイレックスガラス製反応器に充填した。これを電
気炉内に装入し、３り０℃に加熱した。これにベンゼン
に希釈したス、６−ジメテルナフタレン溶液（１０重量
％）および水素を常圧下それぞれ３． ／ ２ ｒｎｌ
／ｈｒ 。
門のパイレックスガラス製反応器に充填した。これを電
気炉内に装入し、３り０℃に加熱した。これにベンゼン
に希釈したス、６−ジメテルナフタレン溶液（１０重量
％）および水素を常圧下それぞれ３． ／ ２ ｒｎｌ
／ｈｒ 。
／ ｔ／ｈｒ（ＮＴＰ）の流速で導入し、異性化反応を
行なわせた。反応器から流出したガスはコールドトラッ
プで捕集した。反応開始よ９７時間で捕集された反応生
成液をガスクロマトグラフィーによシ分析した。得られ
た結果を表−／に示す。なお反応後、ゼオライト上に析
出カーボンは認められなかった。
行なわせた。反応器から流出したガスはコールドトラッ
プで捕集した。反応開始よ９７時間で捕集された反応生
成液をガスクロマトグラフィーによシ分析した。得られ
た結果を表−／に示す。なお反応後、ゼオライト上に析
出カーボンは認められなかった。
実施例コ
パイレックスガラス製ビーカーに、シリカゲル（＠富士
デビソン化学社衾； ５ｐｅｃｉａｌ−Ｓｉｌｉｃａｇ
ｅｌＧｒａａｅ ？ ２３ ） ２２．９ 、ｉｌと、
テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（（ＣＨ３Ｃ
Ｈ２ＣＨ２）４ＮＯＨ）の２．３６規定水溶ｇ ／ 、
２０ ｍｌを仕込み、ざ０℃に加温した。これにアルミ
ン酸ナトリウム（含有量９０重量％）、２．３ｇ’／−
ｇを水／、３ｍｌに溶解させた溶液を加えた。ビーカー
を内容積／ｌの圧力容器内に置き、圧力容器を密閉した
のち、７３０℃に６日間加熱した０生成物を涙過し、ｉ
ｌの脱塩水で洗浄したのち、７３０℃で２日間乾燥した
０得られた生成物はシリカ／アルミナ比が７９で、粉末
Ｘ線回折による回折ノくターンは特公昭１Ｉ４−１００
４１１号公報の実施例／に記載のものと同様であり、主
空洞の入口が酸素１０員環よりなるゼオライトのＺＳＭ
−ｊであることを確認した。
デビソン化学社衾； ５ｐｅｃｉａｌ−Ｓｉｌｉｃａｇ
ｅｌＧｒａａｅ ？ ２３ ） ２２．９ 、ｉｌと、
テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（（ＣＨ３Ｃ
Ｈ２ＣＨ２）４ＮＯＨ）の２．３６規定水溶ｇ ／ 、
２０ ｍｌを仕込み、ざ０℃に加温した。これにアルミ
ン酸ナトリウム（含有量９０重量％）、２．３ｇ’／−
ｇを水／、３ｍｌに溶解させた溶液を加えた。ビーカー
を内容積／ｌの圧力容器内に置き、圧力容器を密閉した
のち、７３０℃に６日間加熱した０生成物を涙過し、ｉ
ｌの脱塩水で洗浄したのち、７３０℃で２日間乾燥した
０得られた生成物はシリカ／アルミナ比が７９で、粉末
Ｘ線回折による回折ノくターンは特公昭１Ｉ４−１００
４１１号公報の実施例／に記載のものと同様であり、主
空洞の入口が酸素１０員環よりなるゼオライトのＺＳＭ
−ｊであることを確認した。
このゼオライトを実施例／と同様にして、酸型に転化し
、かつジメチルナフタレンの異性化を行なった。結果を
表−７に示す。
、かつジメチルナフタレンの異性化を行なった。結果を
表−７に示す。
実施例３
パイレックスガラス製のビーカーに、水ガラス（Ｊ工Ｓ
第３号品）１０ｇｌ、オクタメチレンジアミン２／、Ｏ
≠Ｊ１硫酸アルミニウム（ＡＩ□（ＳＯ４）、・ＩｇＨ
２０） ３．７２３１１および水、２９コ、３．２ ｇ
を入れ、内容積／ｌの圧力容器に入れた。次いで圧力容
器を密閉して、／ ６’０℃に３日間加熱した。生成物
をｉｌの脱塩水で洗浄したのち、１３０℃で２日間乾燥
した。
第３号品）１０ｇｌ、オクタメチレンジアミン２／、Ｏ
≠Ｊ１硫酸アルミニウム（ＡＩ□（ＳＯ４）、・ＩｇＨ
２０） ３．７２３１１および水、２９コ、３．２ ｇ
を入れ、内容積／ｌの圧力容器に入れた。次いで圧力容
器を密閉して、／ ６’０℃に３日間加熱した。生成物
をｉｌの脱塩水で洗浄したのち、１３０℃で２日間乾燥
した。
得られた生成物はシリカ／アルミナ比が３７で、粉末Ｘ
線回折による回折パターンは、特公昭３３−．２３．２
ｇＯ号公報の実施例／に記載のノくターンとほぼ同様で
あシ、主空洞の入口が酸素ＩＯ員環よりなるゼオライト
のＺＳＭ−／／ であることを確認した。
線回折による回折パターンは、特公昭３３−．２３．２
ｇＯ号公報の実施例／に記載のノくターンとほぼ同様で
あシ、主空洞の入口が酸素ＩＯ員環よりなるゼオライト
のＺＳＭ−／／ であることを確認した。
このゼオライトを実施例１と同様にして、酸型に転化し
、かつジメチルナフタレンの異性化を行なった０結果を
表−／に示す。なお、反応終了後、ゼオライト上に析出
カーボンは殆んど認められなかった。
、かつジメチルナフタレンの異性化を行なった０結果を
表−／に示す。なお、反応終了後、ゼオライト上に析出
カーボンは殆んど認められなかった。
実施例グ
パイレックスガラス製ビーカーに、コロイド状シリカ（
シリカ分２０重量％）２７ｇ、９、水／ ３ ’７．ｊ
＃ およびジグリコールアミン３／、ｇｌｉを入れて
攪拌した。これに、水Ｓθｇにアルミン酸ナトリウム（
含有量９ＯＮ量％）ｉ、ｇｑｙおよび水酸化ナトリウム
Ａ、ｇ 、２ ｇを溶解した溶液を加え３０分間攪拌し
た。このようにして得られたシリカ／アルミナ比７θの
ゲル状混合物を、ビーカーに入れたまま内容積／ｌの圧
力容器に入れ、圧力容器を密閉して１６０℃に３日間加
熱した。生成物を／ｌの脱塩水で洗浄したのち、７３０
℃で２日間乾燥した。
シリカ分２０重量％）２７ｇ、９、水／ ３ ’７．ｊ
＃ およびジグリコールアミン３／、ｇｌｉを入れて
攪拌した。これに、水Ｓθｇにアルミン酸ナトリウム（
含有量９ＯＮ量％）ｉ、ｇｑｙおよび水酸化ナトリウム
Ａ、ｇ 、２ ｇを溶解した溶液を加え３０分間攪拌し
た。このようにして得られたシリカ／アルミナ比７θの
ゲル状混合物を、ビーカーに入れたまま内容積／ｌの圧
力容器に入れ、圧力容器を密閉して１６０℃に３日間加
熱した。生成物を／ｌの脱塩水で洗浄したのち、７３０
℃で２日間乾燥した。
得られた生成物はシリカ／アルミナ比がａＯで、Ｘ線粉
末回折による回折パターンは特開昭！１．−９２／／’
１号公報の実施例／に記載のものと同様であシ、主空洞
の入口が酸素１０員環よシなるペンタシル型ゼオライト
であることを確認した。
末回折による回折パターンは特開昭！１．−９２／／’
１号公報の実施例／に記載のものと同様であシ、主空洞
の入口が酸素１０員環よシなるペンタシル型ゼオライト
であることを確認した。
このゼ第２イを実施例／と同様にして、酸型に転化し、
かつジメチルナフタレンの異性化を行なったｄ結果を表
−７に示す。
かつジメチルナフタレンの異性化を行なったｄ結果を表
−７に示す。
比較例／
合成モルデナイト（商品名； Ｚｅｏｌｏｎ ／θＯＨ
。
。
ツートン■製品）を用いた以外は実施例／と同様にして
ジメチルナフタレンの異性化を行なった。結果を表−／
に示す。な２、反応終了後、ゼオライト上に多量のカー
ボンの析出が認められた。
ジメチルナフタレンの異性化を行なった。結果を表−／
に示す。な２、反応終了後、ゼオライト上に多量のカー
ボンの析出が認められた。
比較例コ
比較例／の合成モルデナイトを６規定塩酸水溶液中に仕
込み、ＡＦ￥ｉ間加熱間流熱還流冷却後、濾過して塩素
イオンが検出されなくなるまで水洗したのち１３０℃で
乾燥した。粉末打錠成型機によシ成型後、破砕して、２
！−＋、２メツシュに整粒した。これをｓｏｏ℃で３時
間空気中で加熱焼成して触媒とした。
込み、ＡＦ￥ｉ間加熱間流熱還流冷却後、濾過して塩素
イオンが検出されなくなるまで水洗したのち１３０℃で
乾燥した。粉末打錠成型機によシ成型後、破砕して、２
！−＋、２メツシュに整粒した。これをｓｏｏ℃で３時
間空気中で加熱焼成して触媒とした。
この触媒を用い、実施例／と同様にしてジメチルナフタ
レンの異性化を行なった。結果を表−７に示す。なお、
反応終了後、ゼオライト上に多量のカーボンの析出が認
められた。
レンの異性化を行なった。結果を表−７に示す。なお、
反応終了後、ゼオライト上に多量のカーボンの析出が認
められた。
表−／から明らかなように、主空洞の入口が酸素ｌＯ員
環よりなるゼオライトは、脱メチル活性よシもジメチル
ナフタレン異性体の組を超えての異性化能がすぐれてい
る。また、このタイプのゼオライトのなかでも、酸量が
ｏ、ｌＩｓｍｍｏ１／ｇよシ大きいものが組を超えて異
性化された異性体の収量（＝転化率×選択率）が大きく
、特に好ましい触媒であることがわかる０実施例５．乙 実施例／で調製した酸型ゼオライトバターを、内径１０
調のパイレックスガラス製反応器に充填した。これを電
気炉内に装入し、３ＳＯ℃に加熱した。これにベンゼン
に溶解したジメチルナフタレン溶液（３重量％）および
水素を常圧下それぞれ３．７２ｍｌ／ｈｒ、 ／ｌ／ｈ
ｒ（ＮＴＰ）の流速で導入し、異性化反応を行なわせた
。反応器から流出したガスはコールドトラップで捕集し
た。
環よりなるゼオライトは、脱メチル活性よシもジメチル
ナフタレン異性体の組を超えての異性化能がすぐれてい
る。また、このタイプのゼオライトのなかでも、酸量が
ｏ、ｌＩｓｍｍｏ１／ｇよシ大きいものが組を超えて異
性化された異性体の収量（＝転化率×選択率）が大きく
、特に好ましい触媒であることがわかる０実施例５．乙 実施例／で調製した酸型ゼオライトバターを、内径１０
調のパイレックスガラス製反応器に充填した。これを電
気炉内に装入し、３ＳＯ℃に加熱した。これにベンゼン
に溶解したジメチルナフタレン溶液（３重量％）および
水素を常圧下それぞれ３．７２ｍｌ／ｈｒ、 ／ｌ／ｈ
ｒ（ＮＴＰ）の流速で導入し、異性化反応を行なわせた
。反応器から流出したガスはコールドトラップで捕集し
た。
反応開始から３０分間で捕集された反応生成液をガスク
ロマトグラフィーによシ分析した。結果を表−２に示す
。
ロマトグラフィーによシ分析した。結果を表−２に示す
。
表−一
実施例７〜ｇ
実施例／で調製したアンモニウムイオン交換後の乾燥ゼ
オライトを、打錠成形機により成型後、破砕して１０〜
／ｌメツシユに整粒した。
オライトを、打錠成形機により成型後、破砕して１０〜
／ｌメツシユに整粒した。
これをＳＯＯ℃で３時間空気中で加熱焼成して酸型のゼ
オライトとした。
オライトとした。
このゼオライトを、内径２３闘のパイレックスガラス製
反応器に充填した。これを電気炉内に装入して３３０℃
に加熱し、これに溶融したａ、Ａ−ジメチルナフタレン
および水素を常圧下それぞれ０． ｇ ４’ ｔ Ｅｌ
／ｈｒ 、 ／ 、ｇ １．／ｈｒ （ＮＴＰ）の流速
で導入し、異性化反応を行なわせた。反応器から流出し
たガスはコールドトラップで捕集した。
反応器に充填した。これを電気炉内に装入して３３０℃
に加熱し、これに溶融したａ、Ａ−ジメチルナフタレン
および水素を常圧下それぞれ０． ｇ ４’ ｔ Ｅｌ
／ｈｒ 、 ／ 、ｇ １．／ｈｒ （ＮＴＰ）の流速
で導入し、異性化反応を行なわせた。反応器から流出し
たガスはコールドトラップで捕集した。
反応開始から７時間で捕集された反応生成液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した０結果を表−３に示す。
マトグラフィーにより分析した０結果を表−３に示す。
表−３
□□□］
ミ
＝
→
□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□
□□□□□７１１１１１１１１．１
□□□□□７１１１１１１１１．１
第１図はゼオライトの気体塩基吸着法の測定装置の概念
図である。 （１） ヘリウムガスボンベ （２）標準アンモニ
アガスボンベ（３）ニードルバルブ （４）減圧弁 （５ン ロータメータ （６）加 熱 炉（７
）試 料 （８） バランス用分銅（９
）制御機構 叫記録計 特許出願人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士長香川 − ほか／名
図である。 （１） ヘリウムガスボンベ （２）標準アンモニ
アガスボンベ（３）ニードルバルブ （４）減圧弁 （５ン ロータメータ （６）加 熱 炉（７
）試 料 （８） バランス用分銅（９
）制御機構 叫記録計 特許出願人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士長香川 − ほか／名
Claims (7)
- （１） ジメチルナフタレンの接触的異性化法におい
て、主空洞の入口が酸素／θ員環よシなるゼオライトを
触媒として用いることを特徴とする方法。 - （２） ゼオライトが酸型のアルミノシリケートであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３） ゼオライトがシリカ／アルミナのモル比が７
２以上であるペンタシル型のものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項または第一項記載の方法。 - （４）気体塩基吸着法によって求められる３００℃での
酸量が０．／ ｍｍｏｌ／ｇ以上のゼオライトを触媒と
することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３
項のいずれかに記載の方法。 - （５）気体塩基吸着法によって求められる３００℃での
酸量が０． Ｑ ！ｒ ｍｍｏｌ／ｇ以上のゼオライト
を触媒とすることを特徴とする特許請求の範囲第１項な
いし第３項のいずれかに記載の方法０ - （６） ／、、ｔ−１／、６−およびコ、乙−ジメチ
ルナフタレンの合計量が、異性化条件下での熱力学的平
衡組成に達していないジメチルナフタレンを異性化する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第５項の
いずれかに記載の方法。 - （７） ／、ｓ−１／、乙−および、２１乙−ジメチ
ルナフタレンの合計量が、異性化条件下での熱力学的平
衡組成に達しておらず、かつ／、７−７−１ｌ２および
コ、７−シメチルナフタレンの合計量が異性化条件下で
の熱力学的平衡組成よりも多いジメチルナフタレンを異
性化することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
第５項のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57196578A JPS5988433A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | ジメチルナフタレンの接触異性化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57196578A JPS5988433A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | ジメチルナフタレンの接触異性化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988433A true JPS5988433A (ja) | 1984-05-22 |
| JPH0363535B2 JPH0363535B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=16360069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57196578A Granted JPS5988433A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | ジメチルナフタレンの接触異性化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5988433A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038331A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-27 | Teijin Yuka Kk | ジメチルナフタレン類の異性化方法 |
| US5254769A (en) * | 1991-06-21 | 1993-10-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of isomerization of dimethylnaphthalenes |
-
1982
- 1982-11-09 JP JP57196578A patent/JPS5988433A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038331A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-27 | Teijin Yuka Kk | ジメチルナフタレン類の異性化方法 |
| JPH0321528B2 (ja) * | 1983-08-11 | 1991-03-22 | Teijin Yuka Kk | |
| US5254769A (en) * | 1991-06-21 | 1993-10-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of isomerization of dimethylnaphthalenes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0363535B2 (ja) | 1991-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4000248A (en) | Synthesis of zeolites | |
| US4049738A (en) | Selective production of para-xylene | |
| RU2126782C1 (ru) | Способ селективного получения диметилнафталинов | |
| US4160788A (en) | Disproportionation of toluene | |
| JPS6366773B2 (ja) | ||
| JPS5988433A (ja) | ジメチルナフタレンの接触異性化法 | |
| US3668264A (en) | Production of alkylbenzenes | |
| US3954859A (en) | Preparation of phosphine chlorides | |
| JPH0576476B2 (ja) | ||
| US3984490A (en) | Phenylcyclohexane formed by cracking dicyclohexylbenzene | |
| US4783569A (en) | Selective gas-phase isomerization of dimethylnaphthalene: 2,6-DMN triad | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| JPS61112040A (ja) | フエニルアセトアルデヒド類の製造方法 | |
| US3796765A (en) | Process for disproportionating toluene | |
| JPS59232912A (ja) | 新規結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造法 | |
| CA1231721A (en) | Process for the isomerization of o-, m- and/or p- toluidine | |
| EP0894782A1 (en) | Method for isomerizing halogenated ethylbenzene and method for separating halogenated ethylbenzene isomers | |
| JPS6069043A (ja) | ジメチルナフタレン類の接触異性化法 | |
| JPH0321528B2 (ja) | ||
| JPH1160516A (ja) | メタキシレンの製造方法 | |
| JPS60104022A (ja) | ２，６−ジメチルナフタレンの製造法 | |
| JPS611629A (ja) | モノ‐又はジクロルトエンの異性化法 | |
| EP0594856B1 (en) | Process for producing dialkylnaphthalene | |
| JPH0662456B2 (ja) | メタキシレンの製造法 | |
| JPH06157359A (ja) | 低級炭化水素の低重合方法 |