JPS5987460A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS5987460A
JPS5987460A JP57197166A JP19716682A JPS5987460A JP S5987460 A JPS5987460 A JP S5987460A JP 57197166 A JP57197166 A JP 57197166A JP 19716682 A JP19716682 A JP 19716682A JP S5987460 A JPS5987460 A JP S5987460A
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藤巻 義英
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、導電性支持体上に、キャリヤ発生相とキャリ
ヤ輸送層とを組合せて成る感光層を設けた電子写真感光
体に関するものである。 現在までに、可視光を吸収して荷電キャリヤ(以下卑に
「キャリヤ」という。)を発生するキャリヤ発生物質(
以下[cGMJという。)を含有して成るキャリヤ発生
層(以下「CGLJという。)と、このCGLにおいて
発生した正又は負のキャリヤの倒れか一方又は両方を輸
送するキャリヤ輸送物質(以下[c:TMJという。)
を含有して成るキャリヤ輸送層(以下「CT LJとい
う。 )とを組合せることにより、電子写真感光体の感光層を
構成せしめることが提案されている。このように、キャ
リヤの発生と、その輸送という感光層において必要な2
つの基礎的機能を、別個の層に分担せしめることにより
、感光層の構成に用い得る物質の選択範囲が広範となる
上、各機能を最適に果す物質又は物質系を独立に選定す
ることが可能となり、又そうすることにより、電子写真
プロセスにおいて要求される緒特性、例えば帯電せしめ
たときの表面電位が高く、電荷保持能が大きく、光感度
が高く、又反復使用における安定性が太きい等の優れた
特性を有する電子写真感光体を構成せしめることが可能
となる。 従来このような感光層としては、例えば次のようなもの
が知られている。 (1)無定形セレン又は硫化カドミウムより成るCGL
ど、ポリ−N−上とルカルバゾールより成るC T L
とを積層せしめた構成。 (2)無定形セレン又は硫化カドミウムより成るCGL
と、2.4.7− )ジニトロ−9−フルオレノンを含
有するCTLとを積層せしめた構成。 (3)ペリレン誘導体より成るCGLと、オキサジアゾ
ール誘導体を含有するCTLとを積層せしめた構成(米
国特許第3,871,882号明細書参照)。 (4)  クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリウ
ムより成るCGLと、ピラゾリン誘導体を含有するC 
’1’ Lとを積層せしめた構成(特開昭51−908
27号公報参照)。 (5)無定形セレン又はその合金より成るC G Lと
、ポリアリールアルカン系芳香族アミン化合物を含有す
るC T Lとを積層せしめた構成(特願昭52−14
7251号明細書)。 (6)ペリレン誘導体を含有するCGLと、ポリアリー
ルアルカン系芳香族アミン化合物を含有するCTLとを
積層せしめた構成(特願昭53−19907号明細書)
。 このようにこの種の感光層としては多くのものが知られ
てはいるが、斯かる感光層を有する従来の電子写真感光
体においては反復して電子写真プロセスに供したときの
感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非常に短い欠
点を有する。 例えば、繰り返して電子写真プロセスに供したときに、
当該電子写真感光体の電位の履歴状態が安定に維持され
ず、安定した画像形成特性を得ることができない。 また、特定のビスアゾ化合物をCGMとして用いること
が例えば特開昭55−117151号公報、特開昭54
−145142号公報等に開示されているが、このcG
Mと組合せ得るとされているC T Mとの組合せにお
いても、なお、上述の欠点が相当に太き(・。このこと
からも理解されるように、ある特定のキャリヤ発生物質
に対して有効なキャリヤ輸送物質が、他のキャリヤ発生
物質に対して常に有効な駅ではなく、又特定のキャリヤ
輸送物質に対して有ダTなキャリヤ発生物質が、他のキ
ャリヤ輸送物質に対して常に有効であるとも言うことは
できない。両物質の組合せが不適当な場合には電子写真
感度が低くなるばかりでなく、特に低電界時の放電効率
が悪いため、所顛残留電位が大きくなり、最悪の場合に
は反復して使用する度に電位が蓄積し、実用上電子写真
の用途に供し得なくなる。 このようにキャリヤ発生相の構成物質とキャリア輸送相
の構成物質との好適な組合せについては法則的な選択手
段はなく、多くの物質群の中から有利な組合せを実践的
に決定する必要がある。 本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送相とを組合せ
て成る感光層を具え、大きな感度を有し、しかも繰り返
して電子写真プロセスに供したときKも電位の履歴状態
が安定に維持され、常に良好な可視画像を形成すること
のできる電子写真感光体を提供することを目的とする。 以上の目的は、キャリア発生相とキャリア輸送相とを組
合せて成る感光層を導電性支持体上に股ゆて成る電子写
真感光体において、前記キャリア発生相が下記一般式C
I)で示されるビスアゾ化合物を含有し、前記キャリア
輸送相が下記一般式〔■〕で示されるヒト2シン防導体
及び一般式Cll0で示されるヒドラゾン誘導体を含有
することを特徴とする電子写真感光体によって達成され
る。 一般式CI) 〔式中、Arl 、 Ar2およびAr1;それぞれ置
換、未置換の炭素環式芳香族環基、 鴇およびH,;それぞれ電子吸引性基本廿仕城魂兼牟 Y;水素原子、ハロゲン原子、ti換、未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ基、置換
、未置換のカルバモイル基または置換、未置換のスルフ
ァモイル基、2;置換、未置換の炭素環式芳香族環また
は置換、未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な
原子群、 鴇;水素原子、置換、未置換のアミノ基、置換、未置換
のカルバモイル基、カルボキシル基またはそのエステル
基 λ;置換、未置換のアリール基、 n;1または2の整数、 m;0.1または2の整数を表わす。〕〔式中几、;置
換、未置換の了り−ル基または置換未置換の複素環基、 B・8;水素原子、置換、未置換のアルキル基または置
換、床置−換のアリール基、 Xz;水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミ
ン基またはアルコキシ基、 n;0または1の整数を表わす。〕 一般式[IH) 〔式中 Jl、、 ;置換、未置換のアリール基または
置換、未置換の複素環基、 1(1o;水素原子、置換、未置換のアルキル基または
置換、未置換のアリール基、 X3;水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミ
ノ基、アルコキシ基、 シアン基、 n;0または1の整数を表わす。〕 前記一般式(I)で示されるビスアゾ化合物のうち、好
ましいものは次の一般式(Ia)で示されるものである
。 一般式(Ia) 〔式中 Ar1. Ar2. Ar3及びA;一般式(
I)で定義されたものと同じである。〕 更に好ましいものは、前記一般式CI”lで示さえるビ
スアゾ化合物のうち、次の一般式〔■b〕で示されるも
のである。 一般式(Ib) 〔式中A;一般式〔I〕で定義されたものと同じ、Ar
4. Ar、およびAr、:置換、未置換のフェニル基
を表わし、置換基としては、メチル基、エチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、塩素原子、臭素原子などのノ・ロゲン原子、水酸基
およびシアノ基から選択されたものが好ましい。〕 即ち本発明においては、前F−一般式I’lで示される
ビスアゾ化合物をCGMとして用いると共に、前記一般
式(IIで示されるしドラz8% 44率詠11れらを
組合わせることにより、キャリアの発生と輸送とをそれ
ぞれ別個の物質で行なういわゆる機能分離型感光体の感
光層を構成する。そしてこのことにより、感度が大きく
、しかも繰り返し電子写真プロセスに供したときにも電
位の履歴状態が安定に維持され従って常に長幼な可視画
像を形成し得る電子写真感光体を提供することができる
。 また本発明電子写真感光体においては、特に波邊600
〜7 Q Q nmの長波長域にも大きな分光感度が得
られ、従って例えば波長6328Aのヘリウム−ネオン
レーザを潜像形成用光源として用いることができ、更に
低飛界時に゛おけるいわゆる電位の裾切れが良好で現像
時に非画像部の電位が零またはこれに近い状態となるの
で、大きな実効バイアスを得ることのできないトナーの
みより成る一成分現像剤によっても良好な現像を行なう
ことができる。 前記一般式CI)で示されるビスアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の杓造式を有するものをMげることか
できるが、これらに限定されるものではない。 例示化合物 以L!つ ++−7 −−− リ             リ          
  〇″T1−11           ・HQ  
          Q              
υ@N− ()              ヮ        
      リ一                 
           −り            
 Q              υ\ノ      
           −ノ            
          \ノ1         1  
      11         1       
  18″′           づ ζノ                  !1   
  1       1 一一 ν         v           Q前記
一般式[II]で示されるヒドラゾン誘導体の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。 例示化合物 (n−1) (II−2) (■−3) (II−rs) (n−7) (II−8) (IF−9) (■−1す (■ −11〕 (TI −1す (TI −13) (■−1す (II−18) OH。 (IF−19) (II−2す (II−21〕 ([−42) (II −23) (II−25) (n −26) (If−27) (If−28) (II−29)        0H8(II−3F)
) (if   3i) (n −32)DC” 0−33)00H・ 001(3 Hs (11−3fb) (n−40) (n−41)”・ (It−42) (It−44) (11−45) OH,H (l−46) 前記一般式[IJで示されるヒドラゾン誘導体の具体し
1]としては、例えば仄の構造式を有するものを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。 例示化合物 ロー1) (1−2) (置−3) (1−4) (璽 −5) (1−6) (璽−7) (1−8) (K−9) (II−1o) (II−月2 OH。 (1−14) (11 (Ill、−)) CjH。 (1−18) (1−19) (1−20) (1−21) (ii−乙) (1−23) (1−24) (1−25) 02上ノ。 (1−26) (1−28) LIOH。 (1−30) (11−32) (1−33) (1−34) (厘−35) N (1−36) (1−37) (1−38) (1−39) (1−40) (1−41) (1−42) 次に不発F3A電子与真感光の機械的構成についてn5
2明する。 本発明の一例においてり、第1図に示すように導電性支
持t*J上に既述のビスアゾ化合物を主成分として含有
して成るCGL 2を形成し、このCGLZ上に既述の
ヒドラゾンメ導体を主成分として含有し”
【成るCTL
3を積層して形成し、これらのCGL2とCTL3とに
より感光層4を構成する。 ここに前記導電性支持体1の材質としては、例えはアル
ミニワム、ニッケル、鉋、亜鉛、パラジウム、銀、イン
ジヮム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の余積の
シートを用いることができる。L7かしこれらに限定さ
れるものではなく、例えば第2図に示すように、絶縁性
基体IA上に導電層IBを設&−Jて導電性支持体1を
構成せしめることもでき、この場合において基体IAと
しては紙、プラスナックシート等の6」撓性を南し、し
かも曲げ、引張り等の応力に対して十分な強度を有する
ものが適当である。また導電層IBは金属シートをラミ
ネートし、或いL金属を真空蒸着せしめることにより、
またはその他の方法によって設けることができる。 前記CGL2は、既述のビスアゾ化合物によりまたはこ
れに適当なパインタ゛−樹脂を加えたものにより、或い
は更に特定また1非特定の極性のキャリアに対する移動
度の大きい物質、即ちCTMを添加した−ものにより形
成することができる。 具体的な方法としては、前記支持体上に、既述のビスア
ゾ化合物を適当な溶剤に単独で、或いは適当なバインダ
ー4ffj脂と共に溶解若しくは分散せしめたものを塗
布して乾燥せしめる方法が好便に利用される。ここに溶
剤、或いは分散媒としては、n−ブチルアミン、ジエチ
ルアミン、エチレンジアミン、インプロノくノールアミ
ン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リエチレンジアミン、N、N−ジメチルホルムアミド、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシツノ、クロロホルム、1.2−
ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン
、ジオキサ/、メタノール、エタノール、イングロバノ
ール、酢酸エチル、酢酸フ゛チル、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられ、またバインダー樹脂として社、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
lJルIHW、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹月旨、ポリワレタ/q脂、フェノール樹脂、ホ1
ノエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂勢の付加重合型樹脂。 重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰
り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共血臼14−樹脂等の絶縁
性樹脂の他、ポ+)  N−ビニルカルバソール等の高
分子有機半導体を挙げることができる。そして、このバ
インター樹脂のビスアゾ化合物に対する割合L、0〜1
00重量%、特に0〜10重量%の範囲である。 前記CGL2には、必要に応じて適宜のCTMを添加し
′Cもよい。 以上のようにして形成される前記CGL2の厚さは、好
ましくは0.00fi〜20ミクロン、特に好ましくは
0.05〜5ミクロンである。0.005  ミクロン
未満では充分な光感度が得られず、また茄ミクロンケ越
えると充分なtグエ保持性が得られない。 また前mdcTL3は、既述のスチリル化合物により、
上述CG L 2と同様にして、即ち単独で、或いはバ
インター樹脂と共に形成することかできる。そして他の
CTMを含有せしめてもよい。このCTL3の厚さは2
〜1(113ミクロン、好ましくは5〜30ミクロンで
ろる。 本発明電子写真感光体り、他の機械的構成とすることか
できる。例えば第3図に示すように、導電性支持体1上
に適当な中間層5を設け、これを介してCGL2を形成
し、このCGL2上にCTL3を形成するようにしても
よい。この中間#5に4、感光層4の帯電時において導
電性支持体lから感光層4にフリーキャリアが注入され
ることを阻止する機能、或いL感光層4を導電性支持体
に対して一体的に接着せしめる接着1−としての機能を
有せしめることができる。斯かる中間N/i5の材質と
しては、酸化アルミニヮム、酸化インジクム等の金属酸
化物、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹月旨
、フェノール樹+!旨、ポリエステル樹脂、アルキッド
樹脂、ポリカーボネート樹脂、レリコン樹脂、メラミン
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の高分
子物質を用いることができる。 また第4図に示すように4電性支持体1上に、前記中間
I′fj5を介して、または介さずにCTL3必要に応
じて棟々の陰加剤を加えることもできる。 以下本発明の実施列につい゛(H5t、明するが、これ
らによって本発明が限定されるもので妹ない。 実施例 1 アルミニクムを蒸着した厚さ100ミクロンのポリエチ
レンデレフタレ−1・より成る導電性支持体上に、塩化
ビニル−n’f #1.ビニルー無水マレイン酸共ih
*i rニスレフ2MF−10JI)を水化学工業社製
)より成る厚さ約o、or+ −、クロ/の中間層を設
け、例示化合物(1−43)で示したビスアゾ化合物1
5gを1.2−ジクロルエタン100mbと共に8時間
ボールミルにより分散し、ここに得られた分散歳を前記
中1)jl wI上に1クターブレードを用いて塗布し
、十分乾燥して厚さ約0.5ミクロンのCGLを形成し
た。 一万、例示化@物(11−2)で示しだヒドラゾン訪導
体11.2!i、!?とボリカーボイ・−ト樹脂1パン
ライトL −12Fio J (前人化成社製)15g
とを1.2−ジクロルエタン100 mA K !解し
、得られたmg、を前記CGL上にドクターブレードを
用いて塗布し、十分乾燥して厚さ12ミクロンのCTL
を形成し、以って本発明電子写真感光体を製造した。こ
れを「試料1」とする。 実か1e2す2〜4 CGL−の形成において、ビスアゾ化合物として例示化
合物<1−9)、fl−ら争)および(1−76)で示
したものの各々を用いだ11か4実施例1と全く同様に
して3種の本発明電子写真感光体を製造し、だ。これら
をそれぞれ「試料2」、「試料3」ひよび「試料4」と
する。 実施例 CT Lの形成において、ヒドラゾン訪導体として、例
示化合物(If−29) 、 (1−10)および(1
−28)で示しだものの各々を用いたほかは実施例1と
全く同様にして3棟の不発明電子写真感光体を製造し5
た。これらをそtぞれ「試料5」、「試料3」および「
試料7」とする。 −″− 第  1  表 実 施 汐u    8 実施レリ1におけると同様にして導電性支持体上に中間
層を設け、例示化合物(1−43)で示したビスアゾ化
合物1.5 &とポリカーボネートm脂[パンライトL
−1250J 1.5 &とを1,2−ジクロルエタン
100成に加えて12時]l」ボールミルにより分散し
、ここに得られた分散数を前記中間層上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、十分乾燥して厚さ約1ミクロンの
CGLを形成した。 このCG L上に′#:施例1におけるCTLの形成と
同様にしてCTLを形成し、頃ワて不発明電子写真感光
体を製造した。、これをi試料「0」とする。 比較しυ 1 実施例1のCT Lの形成において、スチリル化合物の
代りに次の構造式を有するヒラゾリン誘導体を用いたt
よかは実ノイロ例jと同様にして比較用電子写真感光体
を製造した。これを[比較試料1」とする。 比較例 2 実施911のCTLの形成において、スチリル化合物の
代りに次の構造式を有するオキサジアゾール誘4体を用
いたほかIf3.実施例lと同様にして比較用電子写真
感光体を製造した。とれを[比較試料2」とする。 以上のようにして得られた電子写真感光体、試料1〜試
料8並びに比較試料1〜比較試料2の各々について、「
エレクトロメーターS P −428型」(川口電機製
作所類)を用いて、その電子写真特性を調べた。即ち感
光体表面を帯電電圧−6KVで5秒間帯電させた時の受
容電位V^(V)と、5秒間暗減衰させた後の電位Vi
(初期電位)を%に減衰させるために必要な露光量E)
4(LuxO秒)、更に暗減衰率(MA−VI)/VA
X100 e9とを調べた。 結果は第1表に示す通りである。 ゞ:、;、、′ − この第1表の結果より、本発明電子写真感光体は大きな
感度を有するものであることが明らかである。 また試料1〜試桐8 NEひに比較試料】〜比較試料2
の%に’<乾式紙子被写fi l U −Bix 20
00RJ(小西六′4A工業社製)に装着して連続複写
を行ない、露光絞り値1.0にお・ける黒紙電位Vb(
V)および白紙電位V w (V )を1−エレクトロ
スタチックボルトメーター144Ll −1’D型」 
(モンローエレクトロニクスインコーボレーテ・シトM
)を用い、担像する1h前において測定した。結果は紀
2表に示す通りである。 なお、ここでいう黒紙電位とは反射@[1,3の黒紙を
原稿とし、上述の被写ザイクルを実施したときの感光体
の表面電位を表わし、白紙電位とはす。 第2表 (但し、表中Δvb (v)およびΔVW (vJはそ
れぞれ黒紙電位vb (v)および白紙電位Vw cv
lの変動量を示し変動量の+は増加を−は減少を表わす
。)この第2表の結果から明らかなように、本発明電子
写真感光体は、繰り返し電子写真プロセスに供したとき
にも電位の履歴状能が安定に維持され良好な肉質の司視
画像を多数安定に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明−千草真感光体の構成の一例を示す説明
用断面図、第2図り本発明電子写真感光体の他の構成例
を示す説明用断面図、第3図および第4図は、それぞれ
本発明電子写真感光体の更に他の構成例を示す説明用断
面図である。 1・・・・・・4電性支持体 2・・・・・・キャリア発生層(CGL)3・・・・・
・キャリア輸送#(CTL)4・・・・・・感光ノー 5・・・・・・中1%4J層 IA・・・絶縁性基体 1 B ・・・導it ノイーか 代理人 桑 原 義 美 第1図 第2図 第3図 第ヰ図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1) キャリヤ発生相とキャリヤ輸送相とを組合せて成
    る感光層を導電性支持体上に設けて成る電子写真感光体
    において、前記キャリヤ発生相が下記一般式CI)で示
    されるビスアゾ化合物を含有し、前記キャリヤ輸送相が
    下記一般式〔■〕で示されるヒドラゾン誘導体または一
    般式(110で示されるヒドラゾン誘導体を含有するこ
    とを特徴とする電子写真感光体。 一般式(I) 〔式中、Ar 、 ArおよびAr、:それぞれ置換、
    2 未置換の炭素環式芳香族環基、 R,および几2;それぞれ電子吸引性基釦鰺十水硼ト原
    ;b A; Y;水8.IJjC子、)・ロゲン原子、置換、未置換
    のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ
    基、置換、未置換のカルバモイル基または置換、未置換
    のスルファモイル基、 2; 置換、未置換の炭素環式芳香族環または置換、未
    置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子群、 Ra;水素原子、置換、未置換のアミン基、置換、未置
    換のカルバモイル基、カルボキシル基またはそのエステ
    ル基、 A′;置換、未置換のアリール基、 n;1または2の整数、 m;0,1または2の整数を表わす。〕一般式〔11〕 〔式中、It、 ;置換、未置換のアリール基または置
    換、未置換の複素環基、 it8;水素原子、置換、未置換のアルキル基または置
    換、未置換のア リール基、 X;水素原子、ハロゲン原子、アル キル基、置換アミン基またはア ルコキシ基、 n;0または1の整数を表わす。〕 一般式[111) 〔式中R,;IK換、未置換のアリール基または置換未
    置換の複素環基、 1(1o;水素原子、置換、未置換のアルキル基または
    置換、未置換のアリ− ル基、 X;水素原子、ハロゲン原子、アルキ ル基、置換アミノ基、アルコキシ 基、シアン基、 1;0または1の整数を表わす。〕
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63184759A (ja) * 1987-01-28 1988-07-30 Konica Corp 電子写真感光体

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JPS63184759A (ja) * 1987-01-28 1988-07-30 Konica Corp 電子写真感光体

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