JPS5984851A - 顔料ペースト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料分散ビヒクルとし′Ｃ特に有用な合成物お
よび該顔料分散ビヒクルを配合りる顔料ペース１〜にｌ
Ｔｌする。

ペイント組成物ａ３よび特に電省し１１１るペイント組
成物の形成において、重要な因子は、被覆組成物に顔料
を導入すること（゛ある。顔料は典型的には分散（ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅ）剤としく作用りる顔料分１１（（ｇｒｉ
ｎｄｉｎｇ）ビヒクルに分１１にシてペース１−を形成
し、得られた顔料ペース１〜を被覆組成物に導入し、適
当な色、不透明性、用途おにびフィルＬ　ｆｉ　１１１
をイｊづる被覆組成物を提供づる。

よい顔料分散剤を形成り−る１（１能はしばしば、全体
の塗料性能に有害である。分子ｉｌ（剤にｆＮＪｌｌｉ
Ｉｉりる高い極性は得られた被膜の湿潤抵抗および耐久
性を悪くりる。従って、分散剤が分散する顔料中で可能
な限り効果的であつ゛〔、最少量の分散剤ビヒクルを最
終の被覆組成物に導入することが望ましい。

即ち、本発明は（ｉ）１．２−エポキシ含有物質と（ｉ
ｉ）炭素数少なくとも−８の非環式部分含有有ｌＩ基を
含有するアミンおよび式： 「式中、Ｒ１は水素または炭素数約１〜４の低級アルキ
ルである］を有づる基を含有するアミンとの反応により
得られるｍ４級アンモニウム基含有物質を提供する。該
反応は第４級アンモニウム塩１Ｊを形成−りるのに十分
な条件下ひ行われる。

さらに本発明は顔料ペーストＪ３よびそれを調製Ｊる方
法に１」りる。顔料ペースＩ・は第４級アンモニウム基
の少なくとも１個の有機基が炭素数少なくとも８の非環
式部分を含有しかつ式：［式中、Ｒ＋は水素または炭素
数１〜４の低級アルキルである］を有りる基を含有Ｊる
ことを特徴とする第４級アンモニウム基含有物質中で顔
料または複数の顔料を分散″りることにより得られる。

好ましくは、第４級アンモニウム基含有物質は上記方法
により調製される。

従って、この第４級アンモニウム基含有物質はは顔料ペ
ーストを調製Ｊ゛る場合に顔ＩＩ分散剤または分散ビヒ
クルとして特に有用である。該ペーストはインクＴ１３
よび多くの型の塗料、特にカチオン電着性組成物に有用
である。

特定の理論に限られるわ（）ではないが、０１＜１ 優れた顔料濡れ性を付与し、−ｙノ非環式部分は被覆組
成物の基材濡れを改良すると信じられている。

これらの性質は＾い顔料保持性を右する顔料ペーストを
与え、優れた耐腐蝕性を有覆るペーストで配合される被
覆組成物を与える。

第４級アンモニウム基含有物質は酸ｄ３　にび／；１、
たは水の存在下ｒ、ｉ、２−土ボキシ含り物質と炭素数
少なくと６８の非環式部分並びに式：Ｃ−Ｘ−一 １１ ０’Ｒ＋ Ｆ式中１＜１は水素または低級アル：トルである］を有
りる有機基を含有する有機基を含有づるアミンとを、第
４級アンモニウム基含有物質を形成づるのに十分な条件
下で反応することにより調製しでしよい。

１．２−エポキシ物質は、１．２−エポキシ官能価数が
１．０よりも大きいがまたは等しいおにび４．０まｅを
右りるモノマー状またはポリマー状化合物またはそれら
の混合物であっ（よい。また土ボキシ基はポリマーまた
は樹脂物質に＋Ｊ加されてもよい。ポリエポキシドはポ
リマー状または樹脂状であっ゛（，１，２１ポキシ当ω
が約１００〜５００であるのが好ましい。

１．２−１ボキシ物質はポリエポキシド、即６．１分子
中に平均１．！５〜４の−ＬボキシＪ、ｔを有りるもの
であってよい。ポリエポキシドの例としＣは多価フェノ
ール、例えばビスーハ１ノール△のポリグリシジルニー
−アルが挙げられる。これらは、例えば、ポリフェノー
ルと」ビク１１［１じドリノまたはジクロロヒドリンと
をアルカリ存在下で−［−１ル化Ｊることににり調製し
Ｕ　′（Ｊ、Ｊ、い。フェノール性化合物としては、ヒ
ス（４−ヒトロキシノエニル）２．２−プ［」パン、４
．４’　−ジヒドロキシベンシフｌノン、ビス（／Ｉ−
ヒト１」ギシフェニル）１．１−エタン、ビス（４−ヒ
ト１１キシフエニル）１．１−イソブタン、ビス（４−
ヒト１」キシターシｐリーブヂルフ、Ｌニル）　２　、
２−−７１−．１パン、ビス〈２−ヒドロキシ−ナノチ
ル）メタン、１．５−ヒドロ４ニジナツタ［ノン笠が挙
げられる。他の台用なポリエポキシドはノボラック樹脂
または同様のポリフェノール樹脂からｌ１ｉＪ様に得で
しよい。

また多価アル：１−ル例えば、１ヂレングリ」−ル、ジ
エヂレングリコール、トすＪ、ヂレンクリ：１−ル、１
．２−プロピレングリコール、１．４−ブチレングリコ
ール、１，５−ベンタンジオール、１．２．６−ヘキサ
ン１−リオール、グリセロールビス−（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル＞２．２゜−ブＵパン等から誘導され（
ｑる同様の多価アルコールのポリグリシジルエーテルも
適当である。

また、１ビクロロヒドリンまたは同様のエポキシ化合物
を脂肪族または芳香族ポリカルボン酸、例えばシュウ酸
、琥珀酸、グルタル酸、プレフタル酸、２，６−ノフタ
レンジカルボン酸、二屯化すノールｉ！等との反応によ
り得られるポリカルボン酸のポリグリシジルエステルを
用い（もよい。

ぞれらの例としては、ジグリシジルアジペ−１・および
ジグリシジルフタレ−１〜が挙げられる。

また、オレフィン系不飽和脂環式化合物の、例えば、酸
素と適当な金属触媒、過安息香酸、酸−ノフルデヒドＥ
ツバーアセデー１〜または−゛酸にＪ、るエポキシ化に
よりＬ’ｔ　ｌされるポリ１小干シトも石川（・ある。

ポリ１ボキシドには周知のＪｉボキシ脂環式１−−デル
およびニスデルが挙げられる。

１．２−エポキシ物質の他の例どしくはモノ１ボキシド
、例えば、以下の横ｊへ式： ％式％ ［式中、Ｒ１は水素およびメチル、Ｒ２は水素、好まし
くは炭素数１〜１８シクロアルキルであっでよい、アル
キルまたはアリール、置換されたアルキルおよびアリー
ル基であっｌＪ：いが、該置換基はモノ−［ボキシドと
アミンどの反応をｌ！［１害Ｉ！す“または得られた生
成物の所望の使用を■１害１）ないもの、例えば、−Ｃ
Ｈ２０Ｒａ　ａ３Ｊ：びＣＩ−１−ＯＣ−１＜　３　　
（式中、Ｒａはシクロアルキルであってもよいｊフルキ
ル、アリールおよび置換されたアル４ニルおよびアリー
ル部分が炭素数１〜１８であるシクロアルキルおＪ：び
アリールを有し−（もよいアルキルである）でよ）るＪ
にＪ：っＣ表わされるものが挙げられる。

モノエポキシドの代表例としではエヂレンＡキシト、ブ
日ピレンＡキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，２
−ペンテンオキシド、スチレンＡ１シトＪ３よびグリシ
ドールを含有りるＬＭ　”Ｆｒ数２〜８のアル１：レン
Ａキシドが挙げられる。他の適当４Ｉ−物質の例として
は七ノ塩塁耐のグリシジル「−メチル、例えば、グリシ
ジルアクリレ−１・、グリシジルメタクリレート、グリ
シシルアＩ！　５−１・、グリシシルブヂレ−１へ；お
にびアルコールおｊ；び−ノ、ｌノールのグリシジルエ
ーテル、例えば、グチルグリシジルニーチルおよびフ１
ニルグリシジルコーーｊルが挙げられる。

特に好ま（）いものどしては、炭系数約２−・２４の非
環式基を含有りる酸またはアルコールのグリシジルエー
テルまたはエステルである。酸およびアル」−ルの典型
的な例としては、脂肪アルコール並びに酸の飽和直鎖お
よび分枝銅極まＩζは土チレン系不飽和種およびそれら
の混合物を包含し、低級なものとしてはオクタン酸また
は２−エヂルヘキリン酸から、高級なものとしてはラウ
リン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等を包含する。１
％度に分枝鎖を有Ｊる第３級カルボン酸混合物、例えば
シェル社のＶｅｒｓａＬｉｃ　９　′Ｉ　１がここでは
特に好ましい。等しい鎖長の脂肪アル−１−ルがグリシ
ジルエーテルの調製に用いられる。

炭素数少なくとも８の非環式部分を右する有機基おＪ：
び式： ％式％ ［式中、Ｒ１は水素または低級ノフルキルである］を右
する基を右りるアミンは合成的に調製され１！する。調
製方法の１つには多１＋Ｉｌｉアミンと脂肪酸または脂
肪イソシアネー１−との反応が含まれる。多価アミンの
例どしては種々の反応１ＪＪを右りるアミン、例えば、
°第２級アミンと第１級アミンまたは第３級アミンと第
１級アミン（これが好ましい）を右するものが挙げられ
る。

多価アミンの他の例どしてはノ７ミン曇おにびヒト１１
シル基、特に第１級アミンＵおよびヒト１１キシル基を
有り°るものが挙げられる。反応後、第４級アンモニウ
ム基を形成し得る少くとも１つのアミン阜が存在り°る
。

好ましい多価アミンは、特にジアミンである脂肪族多（
ｉｌｌｉアミンである。好ましい多価））ミンの’４６
定の例としＬは、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエ
ブ・レントリアミン、Ｎ−メチル」丁チレンジアミン、
ジメチルアミノエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ′−１−リメチル−１，３−ブ目パンジアミンａ３よ
びＮ、Ｎ−ジメチル−２，４−１〜ル１ンジアミンを包
含゛す“る。

本発明に有用な脂ｌｌｈ酸の例とし一〇は、炭素数少な
くとも８、好ましくは１２〜２４、最も好ましくは３０
〜３６のモノカルボン酸およびポリカルボン酸が挙げら
れる。モノカルボン酸の例としηは飽和おＪ：び不飽和
酸、例えばカプリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、Ａレイン酸、リノール酸ａ３よびリルン
酸が挙げられる。

そのＪ：うな酸は天然に産Ｊるオイルから誘導され、イ
れが誘導されるオイルから名付番ノられる。例えｔ：【
、アマニ油、大豆脂肪酸、綿実脂１ｔ／ｊ　Ｍ（！、］
］ナツツ脂肪酸等がある。ポリカルボン酸の例どしては
、ドデカンニ酸Ｊｊ　Ｊ、び二ｍ化並びに三ｍ化不飽和
脂肪七ノカルボン酸、例えば二但化リノール酸が挙げら
れる。

本発明に有用な脂肪イソシアネ−１・は炭素数少なくと
も８、好ましくは１２−４０、最も好ましくは３０〜３
６のしノイソシアネー１〜ｄ３　Ｊ：びボリイソシアネ
ー１〜であっ゛（Ｊ、い。特定の例どしてはドデシルイ
ソシアネ−１〜、Ａクタデシルイソシアネ−１−１４−
ノニルフェニルイソシアネ−１・ｉ１３よびダイマ゛−
酸ジイソシアネ−１・が挙げられる。また、脂肪アル」
−ルまたは脂肪）７ミン、即ち、炭素数少なくとも８、
好；１しくは１２〜／ＩＯを（（（ｊするもの、例えば
′スデアリル］７ル］−ルまＩこは二１コアミンどボリ
イソシアネー１へ例えば′、１−ル土ンジイソシアネ−
１・とのイソシアネート含有反応生成物を用いてもＪ、
い。次いで未反応イソシアネーＩ・を含有りる反応生成
物を上述の如き多価アミンと反応さｔＩＣもＪ、い。

別のｗ４製法としては、脂肪アミンま／ｊ　ｔよ脂１１
／ｊヒドラジンとイワシ１ネート、例えば、ハーフキャ
ップ化イソシアネートどの反応が含まれる。反応の後、
少くとも１つのアミン基が第４級アンモニウム塩基を形
成するのに用いられる。

１．２−エポキシ物質と上述のｊ′ミンとを非ゲル化第
１級ノ７ンモニウム基を形成させるのに十分な条件下で
反応させる。

第３級アミンの場合には、１．２−［ボキシ含有物質と
アミンとを、好ましくは制限された苗の水の存在］；（
゛成分を単に混合りることにより調製しても、Ｊ：い。

水の使用量は１ボキシ基に円）１１な反応をさＵるＩδ
ぐある。典型的には、水はノ７ミンの窒素゛１当量当り
約１．０〜約１６、好ましくは２へ・１０モルを用いる
。

反応は多くの場合室温Ｃ進行し、ぞしく、ある場合には
発熱的ｅあり、従っ−（ゆるλゝ）かな冷却が必要であ
っＣもにい。ある場合には、ゆるやかに１１．竹した瀉
１αを用い（もＪ：り、それが好１：Ｌ、い。

典型的に（、（、反応は約５０℃〜１００℃で行われる
。反応は所望ならば溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒
を用いる場合は、好乏１：　Ｌ、　＜は溶媒は形成され
る最終組成。物に用いられ得るものである。例えばアル
コール、グトン１３　Ｊ、びグリ、１−ル工−プルを用
いてもよい。

上述のＪ、うにアミンど１，２−ｇ＋−ボ：１−シ物質
との反応は通常、酸および／または水の存在下で行って
第４級アンモニウム塩またはヒドロキシドを形成Ｊる。

水の存在は反応を穏らげるのに好ましい。酸の存在は顔
料の分散に好ましい。；Ｌず］７ミンを酸ど中和（）て
アミン塩を形成し、次いでポリエポキシドと反応させ−
（”ｂ　Ｊ、い。別に１．ポリエポキシド、ｉ）ミンお
よび酸を同時に反応さＵ（もよい、また、アミンどエボ
：１−シトを最初に反応さけた後、酸を加えてｂよい。

　　　。

有用な酸は有機または無１３ＭＭ、ＩＩ；Ｊ、しくは、
ｐｌ（ａが６Ｊ：り小さいものであってもよい。好まし
くは酸は水溶性ｅあっＣ，りｆましくは有機酸Ｃある。

酸の例としては燐酸、酢酸Ｊ３よび乳酸が挙げられる。

好ましい第３級アミンの他に、有用な組成物を第１級ま
たは第２級アミンを用いで調製しくもよい。これは第１
級アミンまた（よ第２級アミンと１゜２−エポキシ物質
とを最初に反応さＵて第３級アミンを形成りることによ
り達成される。反応は第３級アミンが形成されるまで続
（ノられる。さらに最初に反応されたものと同じまたは
異なる１、２−エボキシ物質である未反応エボー１−シ
どの反応を絞りで、第４級アンモニウム塩を形成Ｊる。

もし１．２−−Ｌボキシ物質がポリ１ボキシドであるな
らば、ゲル化を避りるために予防丑］６を取るべきであ
る。分子量が小さいものを川。いるかまたは別にｔノ上
ボキシドを用いるべきぐある。

別途モノエポキシドで４級化りる他に、／１級化をジメ
チルスルノエーｈまたはメチルアイＡダｒドで行っても
よいが、これらの使用は電着には９ｒましくない。

本発明の組成物は顔お１分散ビヒクルどしく極めて効果
的であることが解った。該分散ビヒクルを用いで、分散
ビヒクルで分散される１または２以十の顔料を含有する
顔料ペース］−を調製するー顔料ペーストは、当業名に
周知の方法で分散ビヒクル中に顔料を分散（ｄｉｓｌｕ
＋＋・５ｅ）ｄたは分散（すｒｉｎｄｉ＋＋ａ）をＪる
ことにより調製される。顔料ベース１〜は木質的成分と
して上記のように調製された第４級アンモニウム顔料分
散ビヒクルと少くとも１　ｆｔＦの顔料を含イｊりる；
しかし’Ｊがら、該ペーストは別途所望成分、例えばｊ
’ｉｌ塑剤、湿潤剤、界面活性剤または消泡剤を含有し
Ｕ４ＪＪ、い。

分散はボールミル、１ノ゛ンドミル、二１−レスディス
ソルバー（Ｏｏｗｌｅｓ　ｄｉｓＳｏｌｖｅｒ　）　、
３ＩＩ！続ア１−リター（ｃｌｊ（ｒｉＬＯｒ）笠を使
用りることにより、顔料が所望の径にまで小さくなり、
ｔｉｒｇニジ＜は分１１（ビヒクルにより濡れおよび分
散りるまぐ行う口と（ごより行なってもＪ：い。分１；
（後の町ｌ’ｌの粒子径は通常１０μまたはそれ以下、
実施に十分な径の範囲内である。ヘグンン分１ｍゲージ
（Ｉ（ｅｇｍａｎ　ｇｒｉｎｔｌｇａｕａｅ　）が約６
〜８であるものを通１；也用いる。

好ましくは分散はビヒクルの水１ｒ１分ｌｉｔ＜液中で
ｈわれる。水性分散体（ｕｒｉｎｄ　）に存在りる水の
量は連続水性相を生成゛りるのに十分な吊η゛あるべき
である。水ｆη分散体は通常総固形分約３０〜７０％含
イ１する。より多い水の使用はミルの性能を低下するの
みであり、より少い水を用いＣもにいが、ある場合には
得られた粘度が高くなり問題を生じるかもしれない。

本発明の顔料分１１（ビヒクルの利点の１つは、高い顔
料二分散ビヒクルの重量比でペースト中に配合される性
能である。分散されるべき顔料によるが、少くとも１０
　：　’Ｉ　、好ましくはにり高く、少４「くとも２０
＝１．５０〜８０：１：Ｌｒの典型的な重ｐｉ比が１．
１２０’Ｆ（４９℃）で７［１間放置したときにペース
１−が沈澱または分離しないで達成され得る。１：１は
どの低い比もまた所望であれば用い（゛もＪ：い。

本発明の実施に用いられる顔料は周知の顔料である。一
般にはヂタニウムジＡキシドが甲独まＩζはＪ−たる白
色顔料（・ある；ぞの他に酸化アンチモン、酸化亜鉛、
塩Ｊ、を性炭酸鉛、基量性硫酸鉛、炭酸バリウム、ヂ（
？イックレイ、炭酸ノコルシウム、クイ酸゛／ルミニウ
ム、シリカ、炭酸マグネジ・クム、ケイ酸マグネシウム
を包含する他の白色顔料Ｊ３よび／または体ガ顔料を用
い（”（＞　Ｊ、い。また着色顔料、例えばカドミウム
イ：Ｌ　１．Ｊ−、カドミウムレッド、カーボンブラッ
ク、フタ【−１シアニンゾル−、クロームイＩ　［１−
１１−ルイジンレッド、水和酸化鉄等を用い′ＣもＪこ
い。

顔料ペース１−をフィルム形成性樹脂と混合しく一ペイ
ントを形成し−Ｕ　’ｂ　にい。フィルム形成性樹脂は
電着に周知のカチオン樹脂であっ（もよい。これらの樹
脂は周知であっ′（詳細に記載する必要はない。適当な
樹脂の例どしては第３級アミン塩含有樹脂、例えば、米
国特許第１１．１４８．７７２号（本発明の譲受人（゛
・あるＰ　Ｐ　（３インダストリ一ズ社に譲渡された）
　ＪＪよび第４級アン′〔ニウム塩含有樹脂、例えばボ
ッソらによる米国特許第３゜８３９．２５２号が挙げら
れる。カヂＡン電着用の適当な電着樹脂を記載づるこれ
らの文献の一部分を水明Ｉｌｌ書に仲人する。

最終の電着組成物（電着ｔｉｔ樹脂と顔料ベースト）が
電着に必要な性能を右りるのに十分な顔料ペーストを用
いる。多くの場合、最終電着性組成物が約０．０５〜約
０．６の顔料：バインダー（電着性樹脂と顔料分散剤）
比を右りる。。

電着には約５〕・〜２５固形分ルＭ％、即ら、順わ１ど
樹１１１１ビヒクルを含４１りる浴を通常用いる。次い
Ｃ′この水性組成物を電気回路ｔ、Ｊ１の導電性アノー
ドと導電１ノ１カソードに接触しく−おかれる＋＋　（
二の被覆組成物を含有りる浴に接触し−（いる間に、被
覆組成物のイ・１着〕ｆルムがカソード」に析出りる。

一般に電着を実施する条件は他のタイプの被膜の電着に
用いられるものと同じである。印加電圧は大きく変化さ
Ｕてもよく、例えば、１ポルｌ〜の如き低い電圧から数
千ボルトの高い電圧であってもにい。通常典型的に（よ
５０ポル１〜〜５００ポル１−を用いる。電流密１ηは
通常的０．２５アンペア〜１５アンペア／ｆｔ２ｔ’あ
り、７１着中に減少り−る傾向がある・・ 本発明のＩｉ法は用例なる導電性ＩＢ月、特に全屈、例
えば、スヂール、アルミニウム、銅等の塗装に用いられ
！！Ｉる。電着後、被膜を高温で常套のｈ法、例えば焼
成Ａ−ブン中または赤外熱シンブのバンクを用いて硬化
する。少なくとも１００℃、通常１２５〜１８５℃の硬
化渇麿で少’Ｊ　＜ども１０分、通常約１０〜３０分間
を用いる。

本発明の顔料分散に′ビヒクル利点の′１つは優れた耐
腐蝕性であつ（、塗膜が比較的低い渇匪で、即ち１７５
℃おＪＪびそれ以下、す１！型的には１６０〜１７５℃
で硬化されたＪＵ合ξ′ＩＪ未処１１ｐスチールまたは
油性スヂール４ｐ　＋４土の７Ｊ″’ｆＡン電打塗欣に
イ」与される。

本発明を実施例にＪ：りさらに詳細に説明りる。

本発明の実施例は本発明を限定りるものではない。

実施例中の全ての部Ｊ３よび％は、明細用中を通しても
同様、他に支持されない限り重量による。

１支九り この実施例はジメチルアミノプロピルアミンを脂肪酸と
反応し、次いＣモノ上ボキシド′ｃ４級化づることによ
る本発明合成物の調製を承り。

ジメチルアミノプロピルアミンと脂肪酸との反応を以下
のＪＪうに行う： 医−−」Ｌ　　　　　　　　　　１ヱ謀」」」−Ｅｌｌ
ｌｌ）（ｌＩ　　　１０１０　　　’　　　　　　　　
　２８５．　７ジメヂルノ７ミノブ１」ピル７７ミン　
１２７．７３Ｉ　　Ｚ　ｍ　化！Ｊ　／　＝　／Ｌ、酸
（二［メリーネＩ　（Ｅ　ｍｅｒｙｌ　＋）ｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ　）から市販）。

適当な装備を備えた反応容器にＥ　ｍｐ、ｏｆ　　１０
１０とジメチルアミノブロピルアミンを仕込むと７５℃
に発熱した。反応混合物を加熱し、約２時間、１３５□
　〜１４０℃の湯度範囲でＶ　Ｉ（］ｒｅａｌｌＸカラ
ムで還流した。その後反応混合物を１３２℃に冷却し、
ＶｉＱｒｅａｕｘカラムの頂部にディージスターク（１
）　ｅａ＋）−８劃旧・ｋ）：・ラップを挿入した。次
いでＥ３時間にわたって蒸溜することにより、水および
未反応ジメヂルアミノプロピルアミンを反応混合物から
除去した。得られた反応生成物を真空ストリップし残留
アミンを除去した。

反応生成物を以下のようにブヂルグリシジルエーテルと
反応した： Ｌ−エ　　　　　　　創口Ｕ上１ 反応生成物　　　　　　　　　　、′１０゛１．５２−
ブトキシェタノール　　　　２ｃＪＦｍ５８８％乳酸　
　　　　　　　　　　９０脱イオン水　　　　　　　　
　　　　７１．３ブチルグリシジル１−チル　　　１２
８．１反応生成物と２−１１・：１−シー［タノールを
’）ｆｉｑｉ　’＋Ｔ装備を有する反応容器に仕込み、
５０°Ｃ（こ１１１１熱し、次いで乳酸を加えた。、発
熱の後、反応ＦＭ　１．（ｔを５５〜６０℃で約１５分
間保持した。ぞσ）後ｎ；２イＡン水を添加し、反応混
合物を！５５へ・（’３０．　’Ｌ　ｊ７）　ｆＮＪ　
ＩＭ　ｆｉｑｉ囲で約１５分間反応さ一１！ｔ、：　Ｏ
次いＣ′、ノブールグ１ノシジルニＬ−デルを添加し、
反応混０物を７５　”に　Ｇこ加熱し、７５〜８５℃の
温！夷で２時間反１芯さけた。

得られた反応生成物の固形分６ｆｉは６０．７％−ｅあ
った。

夫ｍ 本実施例は実施例１の反応生成物を分散ビヒクルとして
用いる高い顔料添加也を有りるＭオ斗ベーストの配合を
示り。

顔料ペース１〜を以下のように調製した。：成　　　分
　　　　　　　　樹　　脂　　順　　料　　中量部１糺
１　固形分−土りし 実施例１の　　　　　　２４，８　　　　　　３９．８
分子ｉｋごヒクル 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　４７！ｉ、０
二、、酸化ブ・タン　　　　　　　　　７９１，７　７
９１．７ノノイ酸鉛　　　　　　　　　　　５２，２　
　５２．２カーボンｆラツク　　　　　　　２６．１　
　２＋ｉ、１土、記ペースＩ・ど顔料を勺ンドミルで２
時間分ｉ）しし、ヘクマン７Ｆの分散体を得た。得られ
Ｉごベース１〜の顔１：ツ：バインダー比は３　！、ｉ
　：　’Ｉぐあパ・〕た。

夫１ｉ」 本実施例はジメチルアミツブ１」ピルアミンと］」ナツ
ツ脂肪酸との反応の後、ポリエポキシドで４級化りるこ
とにより得られる分散ビヒクルの調製を示づ。次いで顔
料ペーストを分散ビヒクルで調製１ノだ。分散ビヒクル
は以下の成分から得た：艮−＝Ｌｒｌ　ｍ、　９＋＋口
」−１−叱ココプツツ脂肪酸　　　′Ｉ　２７　！ラ　
　　　６ジメチルアミノブロ　　７０５．０５　６．９
ビルアミン 反応条件は本質的に実施例１に記載したものと同じであ
った。得られｌ、二反応生成物のアミン当■は２８８で
あった。

上記反応生成物をポリＩ−；１；：ｌ：シドで４級化し
、顔料分散ビヒクルを得た。調９Ｊ　（、Ｌ　Ｊス下の
Ｊ：うに１−１なった： 八−一匁一　　　　　　　　　　重量部（Ｊ二　当−一
圓一反応生成物　　　　　　２６３．１　　０．９１２
−ブトキシ」エタノ　　１０〇 −ル 乳酸（８８％）　　　　　１　ｉ　ｉ　　　　　ｉ　、
　０９脱イオン水　　　　　　　８８ ＩＮ〕ＯＮ　　８２８　１　　２２０　　　　１．１７
２−ブトキシエタノ　　１３２ −ル １　シエルクミカル礼から市販のよボ：１−シ当■約１
８８を有り−るビスフェノール△のポリグリシジルニー
−チル 分散ビヒクルを木質的に実施例Ｉど同様の１ｊ法で調製
した。分散ビヒクルの固形分合端Ｌｅｔ　（５８。

３％であった。

上記分散ビヒクルを用いて実質上実施例１ど同様の方法
で顔料ペース：・を調製した。

調製は以下のように行われた： 成　　分　　　　　重量品　樹脂　　ｒｑ料±ＬＬｇｉ
ＪＪＬ３Ｌ　　彫糺１ 上記分散ビヒクル　　　３Ｇ、３　　２４．８脱イオン
水　　　　　４５３．５ 、二酸化チタン　　　　　７９１，７　　　　　７９１
．７カーボンブラツク　　　２（ｉ、１　　　　　　　
’２Ｇ、１クイ酸鉛　　　　　　　５２．２　　　　　
　５２．２得られたペーストの顔料：バインダーの重ｆ
ｆ１ｌｔは３５：１であつ７ｊ０ 実Ｊ１汁渭一 本実施例はまたジメチルアミツブ１」ビルアミンと二量
化ジイソシアネ−１・とを反応し、次いで、得られた反
応生成物を４級化づることによる本発明合成物の調製を
承り。調製番よ以下のようにｔ：ｊゎれた： 灰−一」Ｌ　　　　　　　ＩＬしし口Ｌｌ　　九−ｔＸ
ｍ化ジイソシ７ネ−１−’１８７．２　　０．６ジメチ
ルアミンブロビ　　　６１．３　　０．６ルアミン １　ヘンケル社から市販の一二昂化脂肪酸がら調製され
るＮ　Ｇ　Ｏ当ｍ３１２の二ｍ化ジイソシアネ−１〜、
。

二吊化ジイソシアネ−１・を適当な装（−１１を右りる
反応容器に仕込み、ジメチルアミノプロピルアミンを２
時間にわたって添加りるど発熱し、次いで温度を７７℃
に」ニ胃した。全（のジメチルアミツブ【コピルアミン
を添加し、７７℃の温石ｃ反応混合物を全（のイソシア
ネートが反応ηるまで保った。得られた反応生成物の当
＃′ｉ′Ｉは１ｇにつきアミンは２．４３ミリ当量で・
あった。

上記反応生成物を七ノ１ボキシドで４級化し本発明の顔
料分散ビヒクルを得Ｉこ。調製は以ドのように行った： 成　　分　　　　　　　　　　　　　思Ｕニー　当　　
但、１上記反応生成物　　　　１０２，８８　０．２５
２−ブトキシ上タノール　６９．４ 乳酸（８８％＞　　　　　　２７．７５　０．２７脱イ
Ａン水　　　　　　　２２ ブヂルグリシジル　　　　３９．２　　０．２９−１−
−アル　　　　　　　３９．２　　０．２９顔石分１）
レビヒクルを実施例１と同様の方法ぐ上記反応生成物を
４級化することにより調製した。

４！１ら１′シた分子Ｂｔビヒクルの１６１形分含１５
１　ＩＬ、Ｌ　６　！：ｉ　、　９％ｔ″あった。

十れ１分１ｉｔ（ビヒクルを用い゛（実買上実施例１１
と同様の方法′ｃＩＩｉ料ベース１〜を調製し１．：。

ｌｉ！！Ｉ製（よ以下のＪ、うにｆｊつた： 成　　　分　　　　　　　爪０部　　樹　　脂　　顔　
　料、ＩＬＬ　　ＩＬＩＬＬ　　＠１ｊｌ−上記分散ビ
ヒクル　　　３７．６　　２４．８１１１２イオン水　
　　　　　３５゛〇二酸化チタン　　　　７９１．７　
　　　　７９１．７ケイ酸鉛　　　　　　　５２．２　
、　　　　５２．２カーボンブラツク　　　２Ｇ、１　
　　　　　２０．１行られたベース１−の舶料：バイン
ダーの重量比は３５　：　′Ｉであった。

１克１ 本実施例は二量化ジイソシアネ−１・とジメチル、Ｌタ
ノールアミンと反応し、次いでモノ上ボキシドで４級化
′りることにより調製される本発明の分散ビヒクルを示
Ｊ０調製番、Ｌ以Ｆのように行った。

分子ｉｋビヒクルは実質、［実施例■に記載の１ｉ法と
同様に調製したつ調製は以下のように行・〕た：μし一
一一一力！　　　　　　　　　　　重釘部　（ｕ　　）
　　　　当　　ｍ二母化ジイソシア　　　１，５６　　
　　０．５ネーＩ・ ジブブール錫シラ「、ν　　　０．０４レート ジメチルエタノール　　４４．５　　　　Ｑ、５アミン ニｒＨ１化ジイソシアネートとジブチル錫ジラウレ−１
・を適当な装備を有りる反応容器に１１込み、次いでジ
メチルエタノールアミン／！：１０分にわたってゆっく
りと添加した。発熱の後温度を１００℃に１竹した。ジ
メチルエタノールアミンの添加終了とともに、反応混合
物を７５℃に冷１ｉｌｌ　Ｌ、、全てのイソシアネ−１
〜が反応りるまで約３０分保った。

得られた反応生成物の１ｇにつきアミンは２．／１４３
ミリ当吊であった。

上記反応生成物をモノエポキシドで４級化して本質的に
実施例Ｉと同様の方法で顔料分散ビヒクルを得Ｉこ。調
製は以下のように行った：Ｌ−−矩　　　　　　１几先
土（１）　　ニー匙上記反応生成物　　　　１０２．３
　　０．２５２−７トキシニ［、タノ、−ル　６９．−
１乳酸（８８％）　　　　　　２７．７５　０．２７１
１１２イオン水　　　　　　　　２２ブヂルグリシジル
　　　　３９．２　　０．２９エーテル 分散ビヒクルの固形分含１１は６２．２であった。

上記分散ビヒクルを用い（実７′（上実施例■ど同様の
ｈ法で顔お１ペーストを調製１〕た。

調製は以下のように行われた： Ｌ−一仄　　　　　１」１±＋１　）　　匪旦週ＩＪ−
上記分散ビヒクル　　　３９．ε３　　２／１．８脱イ
オン水　　　　　ζ１，５゜ 二酸化チタン　　　　７９″１．７　　７９’１．７ク
イ酸鉛　　　　　　　ｊう２．２　　　５２．２カーボ
ンブラツク　　　２６．１　　　２６．１得られたペー
ストの顔Ｆ’Ｌ　：バインダーの重量比は３５：１であ
った。

１ｉ」■ 本実施例は、本発明の分散ビヒクルＪ３よびぞれから調
製され１ｃ顔料ペーストａ３よびカヂＡンペイン］・中
の顔料ペーストの使用を示す。分散ビヒクルを本買上実
施例Ｉと同様の方法で調製した。調製は以下のように行
った： 【−Ｌ　　　　　　　　　　　　瓜Ｊ」Ｌエエ」−ＥＩ
ＩＩＩＮＩ＋　　１０１０　　　　　　　１３１１ジメ
ヂルアミノブロビルアミン　　２５５．４５ジメヂルア
ミノブロピルアミン　　２５５．４５ジメヂルアミノブ
ロビルアミン　　２５５．４５反応生成物のアミン当量
は３９８であった。

、Ｆ記反応生成物を実施例Ｉと実質上同様の方法で１プ
ルグリシジル１−デルを用い（４級化した。

以上のように調製しｌζ： 八−一」Ｌ　　　　　　　　　　　１旦１」〕−ＬＬ　
ＲＬ！反応生成物　　　　　　　　３７９．８２−゛グ
１〜キシＴタノール　　　　１６１．５８８％乳酸　　
　　　　　　　　′１１１脱イオン水　　　　　　　　
　　　８８ゾブルグリシジルエーデル　　　１５８゜２
２−ブ１〜キシエタノール　　　　１００得られた生成
物は固形分含ｌ０６２．９％を有する分散ビヒクルであ
った。

顔料ペーストを実質上実施１９Ｉ　Ｉ＋と同様の方法で
上記分散ビヒクルを含有し【調製した。調製は以下のよ
うに行った； 灰−一」Ｌ　　　　　　　　　　　　皿■膚」］−り上
記分散ビヒクル　　　　　　　　３８．５ケイ酸アルミ
ニウムクレー　　　４４６．４ケイ酸１）　　　　　　
　　　　　　　　７２．’１カーボンブラック　　　　
　　　　５７．５ジブデル錫オキシド　　　　　　　２
０．１脱イオン水　　　　　　　　　　　５３５．５分
散ビヒクルに、［記顔１”ｌと１１（１イＡン水どを混
合してスラリーを形成し、ＪｉｌＩｙミル中Ｃ２時中介
２時間分マン７１分ｉｉｋ体を得た。１１１られたペー
ストの顔料：バインダーの重量比ｔ：Ｋ　２５　：　１
７：あっｌこ　。

上記顔料ペース１〜と電着樹脂フィルム形成性組成物と
の混合体からなるカヂＡンペイン１〜を以上のＪζうに
調製した。電着樹脂フィルム形成性組成物を以下のにう
に調製した： 成　　　　分　　　　　　　　　　　　重１１部（リ　
）ＥＰＯＮ　　（３２９”　　　　　　　　　７２７．
６１）ＣＩ”　−０２００２６、（１、’１：１：シレ
ン　　　　　　　　　　　　　３６．１ビスノ」−ノー
ルΔ　　　　　　　　１９７．８ベンジルジメヂル７ミ
ン　　　　　　　３．８キーアツプ化イソシアネート架
橋剤２９３３．５ジ、１Ｆレン１〜リアミンとメチル　
　　７３．４イソ１ヂルケ１ヘンどから誘導され るジクヂミン（メチルイソブチル クー１−ン中７３％固形分） Ｎ−メチル］゛タノールアミン　　　　５９．１２−ヘ
クソニ１−シ１タノール　　　　　７６゜５酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　３３．５力ヂＡン分散剤３　
　　　　　　　　２９．４１；１イオン水　　　　　　
　　　　　１７９３．１１　シー［ルクミカル社から市
販の］刀１ζキシ当川１８８を有づるエビクｏｕヒドリ
ンとビスフェノールＡとの反応から得られる１ボキシ樹
脂ＦＪ　８（２゜２　トルエンジイソシアネ−１−（８
０／２０２．４−／２．（３−異性体混合物）を２−１
デルヘキサノールＣバーツキｌνツノし次いで、この生
成物を１ヘリメブ［」−ルブＬ１パンど３：１のモル比
で反応することにＪ：す１！）られるポリウレタン架橋
剤。この架橋剤はメチルーメソプヂルク１〜ンと１１−
ブタノールの９０／’１０の混合物中で７０％固形分溶
液として存在覆る。

３　ガイギー・インタ゛ストリアル・クミカルスからＧ
ＥＩＧＹ　　ΔＭＩＮＥ　　Ｃとして市販のフルキルイ
ミダシリン（１２，０部）、エアープロダクツ・アンド
・ウミカルス゛ネ１がらＳ　ＩＪ　ＲＦ　Ｙ　Ｎ　０Ｌ
ＩＯ／Ｉとし−（市販のｊ２１？ヂレンアル１−ル（１
２０部）、２−ブトキシＪ−タノール（１２０ｍ　Ｉ’
ｎ　部）　、ＩＩ！　、イＡ’　：／　７Ｊ＜　（２２
’Ｉ　ｉｎ　Ｊｉ　Ｎｌ　）　ｉ１３　Ｊ、’　（Ｊ　
Ｊｋ酢酸（１９部）を混合することにより調製されるカ
チオン分散剤。

Ｅ　Ｐ　ＯＮ　　８２９、Ｐ　ＣＩ’　−０２００１−
３Ｊ：　（ｊ　１シレンを反応容器に仕込み窒素雰１！
１１気下ｒ　２　’Ｉ　０℃に加熱した。反応を約半時
間還流下で行い水を共沸除去した。反応混合物を１５０
℃に冷７ＪＩ　Ｌ、ビスフェノールＡおよびベンジルジ
メチルアミン（触媒）１．６部を添加した。反応混合物
を′１５０〜１９０℃に加熱し、この温度で約１時間半
保持し、次いで１３０℃に冷却した。ベンジルジメチル
アミン触媒の残りの部分を添加し、反応混合物を還元ガ
ードナーボルト粘度（５０％樹脂固形分２−　Ｉ　ｌ−
キシエタノール溶液）がＰになるまで１３０℃で２時間
、手保持した。

ポリウレタン鮒橋剤、ジク゛ヂミン誘導体Ｊ３よびＮ−
メチルＩ−タノールアミンを添加し、反応混合物の温１
哀を１゛１０℃に十ばてこの温度で１時間保持した。

２−ヘキソキシ１タノールを添加し、反応混合物を酢酸
、１１１２イＡン水Ｊ３よびカヂＡン分１１シ剤の混合
物に添加−りることにより水に分散さけた。この分散液
を脱イオン水で３２％固形分に希釈し、真苧ストリップ
し−（１Ｎ　ｉＪＩ溶媒を除去し、固形分Ωｍ３６％の
分１１シ液を得た。

上記電着組成物と顔ＩＩペーストをブレンドし、顔料：
バインダー比０．２ｉＪ３よび浴固形分顔料２０％を有
するカブ−メンペイン１〜を得た。ペイン１−は限外濾
過おＪ、びｐｆｌを乳酸ｒ６．２に調製した後、約１３
８０μｍ１１０８／　Ｃｍの尋常性を有した。スチール
パネルをペイント中ｒ　２００〜２７５ポル１−、ペイ
ン）−シロＢＯ’Ｆ　（２５−Ｃ）　で２分同電着した
。塗装されたパネルを３　／Ｉ　０丁（１７０”Ｃ）お
よび３６０°Ｆ（１８２℃）ｔ″２０２０分間堅い、光
沢のあるぞして平滑４に塗膜をｌｉ／　／、：。

１、記特定の説明、１３よび他の記載は木光明の範囲を
限定″するものではない。本発明（、Ｌ添イＮＪする特
許請求の範囲の範囲内において種々の変形おＪ、び修正
を含むものＣある。

特許出願人　ピーピージー・ インダメ１−リーズ・ 第１頁の続き ン アメリカ合衆国ペンシルベニア １５０４４ギブソニア・ウェストラ ンド・ドライブ６３４番 ０発　明　者　ロパート・ディピッド・シェラベック アメリカ合衆国ペンシルベニア １５１１６グレンシヨー・エラ・ス トリート１４１１番 ＠Ｒ明　者　ジエフリー・ジョージ・コレンアメリカ合
衆国ペンシルベニア １６００１パトラ−・アール・ディ ー４スミス・ロード（番地の表 示なし） ０発　明　者　マーク・ウィリアム・ジョンソン アメリカ合衆国ペンシルベニア １５０４４ギブソニア・ハーベスト ・レイン５０４８番 ４９５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　　（ｉ）１．２−エポキシ含有物質と（１１）
   炭素数少なくとも８の非環式部分を有する有機基および
   式： ［式中、Ｒ＋は水素または炭素数１〜４の低級アルキル
   １を有する基を含有するアミンを第４轡アンモニウム基
   を形成するのに十分な条件下で反応させることにより得
   られる第４級アンモニウム基含有物質。 ２、　　１．２−１ボキシ含有物賀のアミンにりｌする
   当量比が１に等しいかまたは大きい第１項記載の物質。 ３、　１．２−エポキシ含有物質がモノエポキシドであ
   る第２項記載の物質。 ４、　１．２−エポキシ含有物質がポリエポキシドであ
   る第２項記載の物質。 ５、　ポリエポキシドの１．２−エポキシ当量が１００
   〜５００である第４項記載の物質。 ６、　アミンが第３級アミンおよび第１級アミンの両者
   を含有するジアミンと炭素数少なくとも８の非環式部分
   を有する有機基を含有するカルボン酸との反応生成物で
   ある第゛１項記載の物質。 ７、　アミンが第３級アミンおよび第１級アミンの両者
   を含有り−るジアミンと炭素数少なくとも８の非環式部
   分を有１、る有機基を含有りるイソシアネートとの反応
   生成物である第６項記載の物質。 ８、　アミンが第３級アルカノールアミンおよび炭素数
   少なくとも８の非環式部分を右り゛る有機基を含有する
   イソシアネ−１〜との反応生成物である第６項記載の物
   質。 ９、　アミンがジメチルアミノプロピルアミンと炭素数
   少なくとも８の非環式部分を有す′る有機基を含有する
   三量化脂肪酸との反応生成物である第１項記載の物質。 ’１０．　　酸が土ンボール（Ｅｎ＋ｐｏｌ）　′ｌ　
   Ｏ１０ｒ：ある第９項記載の物質。 １１、　　　（ａ）第４級アンモニウム基の少くとも１
   つの有機基が炭素数少なくとも８の非環式部分と式： ％式％ 「式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜４の低級アルギル
   である」を有する基を含有Ｊ−る第４級アンモニウム基
   含有物質と（１））該物質に分散された顔料とを含有り
   る顔料ペース１〜。 １２、　第４級アンモニウム基含有物質の非環式部分が
   炭素数１２〜３０を有する第１１項記載の顔料ペース１
   〜。 １３、　第４級アンモニウム基含有物質の基−Ｃ−Ｎ−
   がアミド基である第１１１０記載の顔料ＯＲ＋ ペースＩへ。 ′１４．　第４級アンモニウム基含有物質の基項記載の
   顔料ペース１〜。 １５、　　　（ｂ）：（ａ）の重量比が少なくとも２０
   ：１である第１１項〜第１４項いずれかに記載の顔料ペ
   ースト。