JPS5983608A - 細長い物品の製造用型 - Google Patents
細長い物品の製造用型Info
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- B29C39/003—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
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- C08G59/4284—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with other curing agents
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は細長い物品、詳しくはブッシング、絶縁体など
のような電気部品を製造するための特定の型に関する。
のような電気部品を製造するための特定の型に関する。
熱硬化樹脂物品の新規な製造方法が進歩したため現当業
界の型は、これらの方法に使用するのに全く適合してい
るという訳ではない。例えば本出願人による本出願と同
日出願の「熱硬化樹脂物品の製造方法」の名称の４８訂
出願明細書において熱硬化樹脂物品の製造方法に開示さ
れており、該方法は下記の各工程を包含する：（ａ）加
熱した際に熱硬化細脂組成物に硬化し得るエポキシド含
有有機物質の液状体をアキュムレーター帯域に供給し、
前記液状体の温度を前記物質の硬化が実質的に行われる
温度以下に保つことにより前記液状体の粘度を該アキュ
ムレーター帯域において実質的に一定に維持し、山）キ
ャビティーから実質的にすべての空気を排除した、加熱
し、閉じられた型を用意し、（ｅ）前記液状体の少くヒ
も一部を加圧下に該閉じられた型に注入して該型のキャ
ビティーを満たし、（ｄ）前記物質を、その硬化が開始
される温度以」二の型内の温度に供することにより該物
質の硬化を開始させ、（ｅ）硬化する物質上の圧力を維
持しミ（ｆ）前記物質の硬化中に前記物質の追加量□を
直型のキャビティーに注入し、次いで（ｇ）前記型を開
いてそこから物品を取り出す。
界の型は、これらの方法に使用するのに全く適合してい
るという訳ではない。例えば本出願人による本出願と同
日出願の「熱硬化樹脂物品の製造方法」の名称の４８訂
出願明細書において熱硬化樹脂物品の製造方法に開示さ
れており、該方法は下記の各工程を包含する：（ａ）加
熱した際に熱硬化細脂組成物に硬化し得るエポキシド含
有有機物質の液状体をアキュムレーター帯域に供給し、
前記液状体の温度を前記物質の硬化が実質的に行われる
温度以下に保つことにより前記液状体の粘度を該アキュ
ムレーター帯域において実質的に一定に維持し、山）キ
ャビティーから実質的にすべての空気を排除した、加熱
し、閉じられた型を用意し、（ｅ）前記液状体の少くヒ
も一部を加圧下に該閉じられた型に注入して該型のキャ
ビティーを満たし、（ｄ）前記物質を、その硬化が開始
される温度以」二の型内の温度に供することにより該物
質の硬化を開始させ、（ｅ）硬化する物質上の圧力を維
持しミ（ｆ）前記物質の硬化中に前記物質の追加量□を
直型のキャビティーに注入し、次いで（ｇ）前記型を開
いてそこから物品を取り出す。
前記方法においては、型を排気し、次いで樹脂を加圧下
に直型に注入する。したがって型が実質的に気密であり
、しかも該工程の操作圧力に耐えることが必殺とされる
。
に直型に注入する。したがって型が実質的に気密であり
、しかも該工程の操作圧力に耐えることが必殺とされる
。
本発明者らは今回下記にｍｌ載の壓が、線型から空気を
排気した場合に気密であり、しかも熱硬化樹脂物品の製
造に使用される圧力に耐えることができるということを
発見した。
排気した場合に気密であり、しかも熱硬化樹脂物品の製
造に使用される圧力に耐えることができるということを
発見した。
該細長い物品を製造する型は型の軸に沿って互去
に接近し、又は遠ざか動きをする内面及び外面をそれぞ
れが有する型部品を包含し、前記各部品の内面は協同動
作して、それらの間に熱硬化性有機物質を受は入れるた
めのキャビディーを形成し、一方の該型部品の内面には
該内面の長さ方向に、かつ該内面の外側部分に２個のシ
ーリング手段があり、前記シーリング手段は実質的に互
に平行であり、頂部手段と底部手段とはそれぞれ内面に
シーリング手段を有し、これらシーリング手段は上記内
部型表面におけるシーリング手段に通じていて、型部品
が閉じた場合にキャビティーの周囲にシール゛を形成し
、かつ自機物質の供給源が該キャビティーに通じている
。
れが有する型部品を包含し、前記各部品の内面は協同動
作して、それらの間に熱硬化性有機物質を受は入れるた
めのキャビディーを形成し、一方の該型部品の内面には
該内面の長さ方向に、かつ該内面の外側部分に２個のシ
ーリング手段があり、前記シーリング手段は実質的に互
に平行であり、頂部手段と底部手段とはそれぞれ内面に
シーリング手段を有し、これらシーリング手段は上記内
部型表面におけるシーリング手段に通じていて、型部品
が閉じた場合にキャビティーの周囲にシール゛を形成し
、かつ自機物質の供給源が該キャビティーに通じている
。
上記方法の理解を容易にするために、本発明方法の特定
の実施態様と該方法の実施のための装置とを特徴づけた
図面を参照する。該図面は本発明の説明のみを目的とす
るものであるから上記に定義した本発明装置の範囲は図
面において特徴づけられた特定の物質及び装置によって
限定されるものでやまない。
の実施態様と該方法の実施のための装置とを特徴づけた
図面を参照する。該図面は本発明の説明のみを目的とす
るものであるから上記に定義した本発明装置の範囲は図
面において特徴づけられた特定の物質及び装置によって
限定されるものでやまない。
図面は左半部２及び右半部３より成る閉じられた型１の
側面図である。みぞ４及び４′は０−リングを収容して
いる。頂板５は０−リング６を収容した円形みぞを有し
、該０−ＩＪングはみぞ４及び４′に収容されている０
−リングと共にシールを形成する。底板７は。−リング
８を収容した円形みぞを有し、該０−リングはみぞ４及
び４′に収容されている０−リングと共にシールを形成
する。ピン９が型のキャビティー（図示省略）の内側に
設置されており、これにより中空物品の成形ができるよ
うになっている。直型は弁（図示省略）を通して充てん
される。
側面図である。みぞ４及び４′は０−リングを収容して
いる。頂板５は０−リング６を収容した円形みぞを有し
、該０−ＩＪングはみぞ４及び４′に収容されている０
−リングと共にシールを形成する。底板７は。−リング
８を収容した円形みぞを有し、該０−リングはみぞ４及
び４′に収容されている０−リングと共にシールを形成
する。ピン９が型のキャビティー（図示省略）の内側に
設置されており、これにより中空物品の成形ができるよ
うになっている。直型は弁（図示省略）を通して充てん
される。
上記のように直型は下記方法に特に有用である。
該方法においては第一工程として、終局的に成形物品の
熱硬化樹脂マトリックスを形成するエポキシド含有有機
物質（組成物）の液状体をアキュムレーター帯域ＶこＵ
（給する。このエポキシド含有有機物質は好１しくはエ
ポキシド樹脂含有組成物である。
熱硬化樹脂マトリックスを形成するエポキシド含有有機
物質（組成物）の液状体をアキュムレーター帯域ＶこＵ
（給する。このエポキシド含有有機物質は好１しくはエ
ポキシド樹脂含有組成物である。
該硬化しイＵるエポキシ樹脂含有組成物はエポキシド樹
脂、ボ１１オール、硬化剤、及び特定の触媒より成る。
脂、ボ１１オール、硬化剤、及び特定の触媒より成る。
前記組成物に使用する触媒は、それが混入されるアルミ
ニウム三水和物売てん剤を全処方物に対して６０虫廿％
含有する処方物の性質によって特徴づけられる、該触媒
を含有する処方物は、１５０℃の型内において２１０℃
又はそれ以下のピーク発熱（ｐｅａｋ ｅｘｏｔｈｅｒ
ｍ ）と、該ピーク発熱に達すまでの時間１０．５分又
はそれ以下とを有し、該処方□物の粘度が８０℃におい
て３０００センチポアズに達する時間は３０分又はそれ
以上であり、あるいは該処方物が８０℃における２０，
０００センチポアズの粘度に達する時間は６０分又はそ
れ以上である。使用するのに好適な触媒はピリジン−Ｎ
−オキシド、■、４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン、２−メチルーイミタゾール２−７エニルーイミ
ダゾール、１−ビニル−２−メチルーイミタソール、１
−アセチル−イミダゾールのようなアミン類：ｎ−プロ
ピルトリフェニルホスホニウムプロミド、ベンシルト、
リフェニルホスホニウムブロミド及びクロリド、ｎ−へ
ブチルトリフェニルホスホニウムプロミド、エチルトリ
フェニルホスホニウムプロミド、及びヨーシトならびに
ｎ−へキシルトリフェニルホスホニウムプロミドのよう
な第四級アンモニウム又はホスホニウム化合物類：ビス
（ジメチルアミノエチル）エーテルのようなジアミン類
などの１種又はそれ以上を包含する。
ニウム三水和物売てん剤を全処方物に対して６０虫廿％
含有する処方物の性質によって特徴づけられる、該触媒
を含有する処方物は、１５０℃の型内において２１０℃
又はそれ以下のピーク発熱（ｐｅａｋ ｅｘｏｔｈｅｒ
ｍ ）と、該ピーク発熱に達すまでの時間１０．５分又
はそれ以下とを有し、該処方□物の粘度が８０℃におい
て３０００センチポアズに達する時間は３０分又はそれ
以上であり、あるいは該処方物が８０℃における２０，
０００センチポアズの粘度に達する時間は６０分又はそ
れ以上である。使用するのに好適な触媒はピリジン−Ｎ
−オキシド、■、４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン、２−メチルーイミタゾール２−７エニルーイミ
ダゾール、１−ビニル−２−メチルーイミタソール、１
−アセチル−イミダゾールのようなアミン類：ｎ−プロ
ピルトリフェニルホスホニウムプロミド、ベンシルト、
リフェニルホスホニウムブロミド及びクロリド、ｎ−へ
ブチルトリフェニルホスホニウムプロミド、エチルトリ
フェニルホスホニウムプロミド、及びヨーシトならびに
ｎ−へキシルトリフェニルホスホニウムプロミドのよう
な第四級アンモニウム又はホスホニウム化合物類：ビス
（ジメチルアミノエチル）エーテルのようなジアミン類
などの１種又はそれ以上を包含する。
これらの触媒は樹脂１００重量部当り約０．５ないし約
１０里量部の址において使用する。
１０里量部の址において使用する。
触媒が固体である場合はアルコール又はポリオールのよ
うな適当な溶剤に溶解させることもできる。これらの溶
剤としては２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブなどを包含する。
うな適当な溶剤に溶解させることもできる。これらの溶
剤としては２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブなどを包含する。
該エポキシド樹脂は平均分子当り１個よりも多い１．２
−エポキシド基を有する。環式脂肪族エポキシドが好ま
しい。
−エポキシド基を有する。環式脂肪族エポキシドが好ま
しい。
好適な環式脂肪族エポキシドは、−分子につき平均１個
以上の隣接エポキシ基を有するものである。エポキシ基
は、後述する環式脂肪族エポキシドによって例示するよ
うに、末端エポキシ基捷たは内部エポキシ基であること
ができる。特に望ましい環式脂肪族エポキシドは、シク
ロヘキサンシエボキシド、すなわち、環に少くとも１個
の隣接エポキシ基が結合した少くとも１個のシクロヘキ
サン環を有するエポキシドである。
以上の隣接エポキシ基を有するものである。エポキシ基
は、後述する環式脂肪族エポキシドによって例示するよ
うに、末端エポキシ基捷たは内部エポキシ基であること
ができる。特に望ましい環式脂肪族エポキシドは、シク
ロヘキサンシエボキシド、すなわち、環に少くとも１個
の隣接エポキシ基が結合した少くとも１個のシクロヘキ
サン環を有するエポキシドである。
好適な環式脂肪族エポキシドを例示すると次のとおりで
ある。
ある。
式 Ｉ
一般式：
によって表わされるジカルボン酸の環式脂肪族エステル
のジエボキシド。
のジエボキシド。
上記の式においてＲｔないしＲ９は同一またま異なるこ
とができ、しかして、水素原子であるか或は一般的に１
〜９個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有
するアル千ル基例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−
オクチル、ｎ−ノニル及び類似物であり、Ｒは原子価結
合であるか、または一般的に１〜９個の炭素原子、そし
て好ましくは４〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン、２−エチルへキサメチレン、オ
クタメチレン、ノナメチレン及び類似物のようなアルキ
レン基＝１．４−シクロヘキサン、１．３−シクロヘキ
サン、１．２−シクロヘキサン及び類似物のような環式
脂肪族基でおるかである。
とができ、しかして、水素原子であるか或は一般的に１
〜９個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有
するアル千ル基例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−
オクチル、ｎ−ノニル及び類似物であり、Ｒは原子価結
合であるか、または一般的に１〜９個の炭素原子、そし
て好ましくは４〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン、２−エチルへキサメチレン、オ
クタメチレン、ノナメチレン及び類似物のようなアルキ
レン基＝１．４−シクロヘキサン、１．３−シクロヘキ
サン、１．２−シクロヘキサン及び類似物のような環式
脂肪族基でおるかである。
式■の範囲に属する特に望ましいエポキシドは、式中Ｒ
＋ ” Ｒｏが水素であり、そして兵が４〜６個の炭素
原子を有するアルキレンであるエポキシドである。
＋ ” Ｒｏが水素であり、そして兵が４〜６個の炭素
原子を有するアルキレンであるエポキシドである。
ジカルボン酸の環式脂肪族エステルの特殊なジエポキシ
ドのうちには次のものがある。
ドのうちには次のものがある。
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキザ
レート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、 ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル）アジペート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ビスレ
ート 及び類似物。
レート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、 ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル）アジペート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ビスレ
ート 及び類似物。
その他の好適な化合物はＢ、Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ等の米国
特許第２，７５０，３９５号明細書に記載されている。
特許第２，７５０，３９５号明細書に記載されている。
式 ■
一般式：
によって表わされる３、４−エポキシシクロヘキシルメ
チル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト。
チル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト。
上記の式においてＲ８ないしＲｏは同一または異なるこ
とができ、しかして式■におけるＲ１について定義した
のと同一である。特に望ましい化合物は式中Ｒ１ないし
Ｒ９が水素である化合物である。
とができ、しかして式■におけるＲ１について定義した
のと同一である。特に望ましい化合物は式中Ｒ１ないし
Ｒ９が水素である化合物である。
式■の範囲に属する特定の化合物のうちには、次の化合
物がある。
物がある。
３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、３．４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、 ６−メチル−３，４−エポキシシクロへキシル−メチル
−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、 ３．４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、 ３．４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート。
キシシクロヘキサンカルボキシレート、３．４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、 ６−メチル−３，４−エポキシシクロへキシル−メチル
−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、 ３．４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、 ３．４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート。
その他の好適な化合物は、Ｂ、 Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ等の
米国特許第２，８９０，１９４号明細書に記載されてい
る。
米国特許第２，８９０，１９４号明細書に記載されてい
る。
弐 ■
一般式：
で表わされるジエボキシド。
上記の式において、Ｒについての単一プライム（り符号
及び重複プライム（ｋ）符号は、同一または異なること
ができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲンすなわち塩
素、臭素、沃累または弗累、或は１価の炭化水素基或は
更にＨａｎｓ Ｂａｔｚｅｒ等の米国特許第３，３１８
．８２２ 号明細書に定義されているような基である。
及び重複プライム（ｋ）符号は、同一または異なること
ができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲンすなわち塩
素、臭素、沃累または弗累、或は１価の炭化水素基或は
更にＨａｎｓ Ｂａｔｚｅｒ等の米国特許第３，３１８
．８２２ 号明細書に定義されているような基である。
特に望ましい化合物は、総てのＲ′が水素である化合物
である。
である。
その他の好適な環式脂肪族エポキシドは次のとおりであ
る。
る。
及び類似物。
好ましい環式脂肪族エポキシドは次のとおりである。
３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレートビス−（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート ２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピ
ロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキ
サン ビニルシクロヘキセンジオキシド またはそれらの混合物。
キシシクロヘキサンカルボキシレートビス−（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート ２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピ
ロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキ
サン ビニルシクロヘキセンジオキシド またはそれらの混合物。
６員環檜造を有するエポキシド例えばフタール酸、部分
的に水素添加したフタール酸または充分に水素添加した
フタール酸のジグリシジルエステルもまた使用すること
ができる。ヘキサヒドロフタール酸のジグリシジルエス
テルが好ましい。
的に水素添加したフタール酸または充分に水素添加した
フタール酸のジグリシジルエステルもまた使用すること
ができる。ヘキサヒドロフタール酸のジグリシジルエス
テルが好ましい。
エポキシド樹脂のン昆金物もまた使用することができる
。
。
本発明に使用するのに好適なグリコールとしてはポリカ
プロラクトンポリオールならびにポリヒドロキシアルカ
ンのアルキレンオキシド付加物を包含する。
プロラクトンポリオールならびにポリヒドロキシアルカ
ンのアルキレンオキシド付加物を包含する。
使用′１−ることかできるポリカプロラクトンポリオー
ルを例示すると、２〜６個の水Ｍ＆を有するポリヒドロ
キシル「ヒ合物と、カプロラクトンとの反応生成物を挙
げることができる。これらのポリカプロラクトンポリオ
ール組成物を製造する方法は例えば米国特許第３，１６
９，９４５号明細書に示されており、このような組成物
の多くのものが市場で入手できる。次表には、例示的な
ポリカプロラクトンポリオールを甘とめた。第１欄には
カプロラクトンと反応する有機官能性開始剤を示し、第
２欄にはポリカプロラクトンポリオールの平均分子墓を
示す。
ルを例示すると、２〜６個の水Ｍ＆を有するポリヒドロ
キシル「ヒ合物と、カプロラクトンとの反応生成物を挙
げることができる。これらのポリカプロラクトンポリオ
ール組成物を製造する方法は例えば米国特許第３，１６
９，９４５号明細書に示されており、このような組成物
の多くのものが市場で入手できる。次表には、例示的な
ポリカプロラクトンポリオールを甘とめた。第１欄には
カプロラクトンと反応する有機官能性開始剤を示し、第
２欄にはポリカプロラクトンポリオールの平均分子墓を
示す。
開始剤の分子量及びポリカプロラクトンの分子量を知れ
ば、反応して目的化合物を生成するカプロラクトン（−
ＣＰＬ単位）の分子の平均数を容易に決定することがで
きる。その数値を第３欄に示す・ コ１ ゛ ｓ−ｔ：
）４゛胃 ！ ×−４凸 八：
へ−０ム
ＯＯ０
順６−１ ｗ ｔｏ ｔｏ ｃｑ （ｏ ｏ ｗω（０
０ｍ ＣＱ ００６℃トヘωの一〇 ＋ｅＰｅＪの寸ト
■０口０へ−ｋ × Ｘへへ −ｅ；、 ＝ｔ：： Ｆｆ、 ＊箸さご垢冒宮食農呂；
蒼ヰご上記の表における化合物の構造は、与えられた情
報に基づき当業者には自明である。
ば、反応して目的化合物を生成するカプロラクトン（−
ＣＰＬ単位）の分子の平均数を容易に決定することがで
きる。その数値を第３欄に示す・ コ１ ゛ ｓ−ｔ：
）４゛胃 ！ ×−４凸 八：
へ−０ム
ＯＯ０
順６−１ ｗ ｔｏ ｔｏ ｃｑ （ｏ ｏ ｗω（０
０ｍ ＣＱ ００６℃トヘωの一〇 ＋ｅＰｅＪの寸ト
■０口０へ−ｋ × Ｘへへ −ｅ；、 ＝ｔ：： Ｆｆ、 ＊箸さご垢冒宮食農呂；
蒼ヰご上記の表における化合物の構造は、与えられた情
報に基づき当業者には自明である。
第７番目の化合物の構造は次のとおりである。
ここに変数ｒは整数であって、ｒ＋ｒの合計は平均値３
．７であり、平均分子量は５２７である。
．７であり、平均分子量は５２７である。
第２０番目の化合物の構造は次のとおりである。
ここにｒ ＋ｒの合計は平均値６であり、平均分子量は
１，６８４である。
１，６８４である。
この説明は上記の第１番目ないし第３４番目の化合物の
構造式を明白にするものである。
構造式を明白にするものである。
ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加物を
例示すると、就中エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ジヒドロキシプロパン、１．３−ジヒ
ドロキシブタン、１，４−ジヒドロキシブタン、１．４
−１１．５−及び１．６−シヒドロキシヘキサン、１．
２−１１．３−１１．４−？、１．６−及び１．８−ジ
ヒドロキシオクタン、１．１０−ジヒドロキシデカン、
グリセリン、１，２．４−）ジヒドロキシブタン、１，
２．６−）リヒドロキシヘキサン、１、１．１− トリ
メチロールエタン、１．１．１−）リメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、カプロラクトン、ポリカプ
ロラクトン、キシリトール、アラビトール、ソルビトー
ル、マンニトール及ヒ類似物のアルキレンオキシド付加
物、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド
、エポキシブタンまたはそれらの混合物の付加物が包含
される。ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド
付加物の好ましい群はトリヒドロキシアルカンのエチレ
ンオキシド、フロピレンオキシド、マたはそれらの混合
物の付加物である。
例示すると、就中エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ジヒドロキシプロパン、１．３−ジヒ
ドロキシブタン、１，４−ジヒドロキシブタン、１．４
−１１．５−及び１．６−シヒドロキシヘキサン、１．
２−１１．３−１１．４−？、１．６−及び１．８−ジ
ヒドロキシオクタン、１．１０−ジヒドロキシデカン、
グリセリン、１，２．４−）ジヒドロキシブタン、１，
２．６−）リヒドロキシヘキサン、１、１．１− トリ
メチロールエタン、１．１．１−）リメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、カプロラクトン、ポリカプ
ロラクトン、キシリトール、アラビトール、ソルビトー
ル、マンニトール及ヒ類似物のアルキレンオキシド付加
物、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド
、エポキシブタンまたはそれらの混合物の付加物が包含
される。ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド
付加物の好ましい群はトリヒドロキシアルカンのエチレ
ンオキシド、フロピレンオキシド、マたはそれらの混合
物の付加物である。
ポリヒドロキシアルカンの好ましいアルキレンオキシド
付加物は次式によって表わされる。
付加物は次式によって表わされる。
上式においてＲ１゜は３〜１０個の炭素原子、好捷しく
け３個の炭素原子を有するアルカンであり、ｎは約４な
いし約２５の整数である。
け３個の炭素原子を有するアルカンであり、ｎは約４な
いし約２５の整数である。
硬化を行うために適尚な硬化剤をエポキシド組成物に添
加するのが通例である。ト・ノわけて好適な硬化剤は下
記： １．１分子当り少くとも２個のカルボン酸基を有する多
塩基酸、及び ２．１分子当り少くとも２個のカルボン酸基を有する酸
無水物、 である。
加するのが通例である。ト・ノわけて好適な硬化剤は下
記： １．１分子当り少くとも２個のカルボン酸基を有する多
塩基酸、及び ２．１分子当り少くとも２個のカルボン酸基を有する酸
無水物、 である。
好適な多塩基性酸の例には、一般式
％式％
（式中ｆは一般的に１〜２０の値・を有する整数である
） で表わされるポリカルボン酸、例えばマロン酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸及び類似物がある。
） で表わされるポリカルボン酸、例えばマロン酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸及び類似物がある。
好適な酸の他の例にはフタール酸、イソフタール酸、テ
レフタール酸、ヘキサヒドロフｆｉ −ル酸及び類似物
がある。更に、酸についてはＢ、ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の
米国特許第２，９１８，４４４号明細書に例示がなされ
ている。
レフタール酸、ヘキサヒドロフｆｉ −ル酸及び類似物
がある。更に、酸についてはＢ、ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の
米国特許第２，９１８，４４４号明細書に例示がなされ
ている。
一分子当りに少くとも２個のカルボ午シル基を有する他
の好ましい多塩基性酸のうちには、次のもの、すなわち
トリカルバリル酸（ｔｒｉｃａｒｂａ −１１ｙｌｉｃ
ａｃｉｄ ）、トリメリットＨ（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔ
ｉｃａｃｉｄ ）及び類似物を挙げることができる。そ
の他のこのような好適な多塩基性酸は、そのポリエステ
ルを含めて、Ｂ、 Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ等の米国特ＦＦ第
２゜９２１．９２５号明細書に述べられている。
の好ましい多塩基性酸のうちには、次のもの、すなわち
トリカルバリル酸（ｔｒｉｃａｒｂａ −１１ｙｌｉｃ
ａｃｉｄ ）、トリメリットＨ（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔ
ｉｃａｃｉｄ ）及び類似物を挙げることができる。そ
の他のこのような好適な多塩基性酸は、そのポリエステ
ルを含めて、Ｂ、 Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ等の米国特ＦＦ第
２゜９２１．９２５号明細書に述べられている。
好適な無水物は、上に述べた酸の無水物である。
醸に関して、化学量論的な計算の目的のためには、１個
のカルボキシル基は１個のエポキシ基と反応すると見做
される。無水物に関しては１個の無水物の基は１個のエ
ポキシ基と反応すると見做される。
のカルボキシル基は１個のエポキシ基と反応すると見做
される。無水物に関しては１個の無水物の基は１個のエ
ポキシ基と反応すると見做される。
好ましい硬化剤には、メチルテトラヒドロフタール厳無
水物、ヘキサヒドロフタール酸無水物及ヒメチルへギサ
ヒドロフタール酸無水物が包含される。
水物、ヘキサヒドロフタール酸無水物及ヒメチルへギサ
ヒドロフタール酸無水物が包含される。
当業界に周知であるように、その他添加剤を該組成物に
添加することができる。これらの添加剤には次のものが
包含される： ダイマー酸（ｄｉｍｅｒ ａｃｉｄ ） にのものは
不飽和Ｃ４脂肪酸から製造されるものであって、−塩基
性酸３％と、ダイマーｒｇ１７５％と、トライマー’ｇ
ｌ （ｔｒｉｍｅｒ ａｃｉｄ ） ２２％との混合物
であって、ｈＴｈｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによっ
てＥｍｐｏｌ １０２２ と〜）う名称で販売されてい
る〕、約３３００の分子量を有するカルボキシル末端ブ
タジェンアクリロニトリル（ｓｏ−２０）ランダム共重
合体のような調節剤；例えはシランによって被￥３ｉす
ることが出来る粘土、シリカ、アルミニウム三水和物又
はそれらの混合物のような充填剤であって、この充填剤
は約６０％までの量において添加することが出来る；カ
ーボン・ブラックのような顔料：及び離型剤及び類似物
。
添加することができる。これらの添加剤には次のものが
包含される： ダイマー酸（ｄｉｍｅｒ ａｃｉｄ ） にのものは
不飽和Ｃ４脂肪酸から製造されるものであって、−塩基
性酸３％と、ダイマーｒｇ１７５％と、トライマー’ｇ
ｌ （ｔｒｉｍｅｒ ａｃｉｄ ） ２２％との混合物
であって、ｈＴｈｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによっ
てＥｍｐｏｌ １０２２ と〜）う名称で販売されてい
る〕、約３３００の分子量を有するカルボキシル末端ブ
タジェンアクリロニトリル（ｓｏ−２０）ランダム共重
合体のような調節剤；例えはシランによって被￥３ｉす
ることが出来る粘土、シリカ、アルミニウム三水和物又
はそれらの混合物のような充填剤であって、この充填剤
は約６０％までの量において添加することが出来る；カ
ーボン・ブラックのような顔料：及び離型剤及び類似物
。
該組成物は、エポキシド、グリコール、触媒硬化剤及び
他の成分を適当な容器内で室温または、より高い温度に
おいて単に混合することによって製造する。また、エポ
キシドとグリコールとを１つの容器で混合し、硬化剤、
触媒及び（または）促進剤を別の容器で混合し、そして
これら２つを混合することができる。′ 次いでこの組成物をその硬化を行うために加熱する。該
組成物を加熱して硬化を行うための温度は、勿論組成物
の正確な配合処方に一部依存して変動する。一般的には
、約１００℃ないし約２００℃の範囲の温度を、約１〜
約６時間に亘る時間使用する。
他の成分を適当な容器内で室温または、より高い温度に
おいて単に混合することによって製造する。また、エポ
キシドとグリコールとを１つの容器で混合し、硬化剤、
触媒及び（または）促進剤を別の容器で混合し、そして
これら２つを混合することができる。′ 次いでこの組成物をその硬化を行うために加熱する。該
組成物を加熱して硬化を行うための温度は、勿論組成物
の正確な配合処方に一部依存して変動する。一般的には
、約１００℃ないし約２００℃の範囲の温度を、約１〜
約６時間に亘る時間使用する。
該有機物質を、アキュムレーター帯域（１個よりも多い
アキュムレーター帯域の場合もある）において該物質の
粘性を維持するために該物質の実質的硬化を開−始する
温度以下の温度に維持する。
アキュムレーター帯域の場合もある）において該物質の
粘性を維持するために該物質の実質的硬化を開−始する
温度以下の温度に維持する。
次いで該熱硬化し得る有機物質を、加熱した型内に注入
して型のキャビティーを満たす。該熱硬化し得る有イ幾
物質を型内において、該熱硬化し得る有機物質の硬化が
開始する温度以上に温度に加熱する。該物質が−たん硬
化したならば、型を開いて成形物品を型から取り出す。
して型のキャビティーを満たす。該熱硬化し得る有イ幾
物質を型内において、該熱硬化し得る有機物質の硬化が
開始する温度以上に温度に加熱する。該物質が−たん硬
化したならば、型を開いて成形物品を型から取り出す。
硬化は典型的には複数秒以内、好捷しくは複数秒におい
て行うことができる。
て行うことができる。
エポキシド含有有機物質を注入するに先立って、型のキ
ャビティーを排気し゛て紋型のキャビティーから実質的
にすべての空気を除去する。これにより該添加すべき有
機物質が型と樹脂との界面において空気を捕捉すること
なく、型のキャビティーに迅速に添加されることができ
る。
ャビティーを排気し゛て紋型のキャビティーから実質的
にすべての空気を除去する。これにより該添加すべき有
機物質が型と樹脂との界面において空気を捕捉すること
なく、型のキャビティーに迅速に添加されることができ
る。
エポキシド含有有機物質がその型内への導入前に少し硬
化して、その粘度を有意に増加させるのを防止すること
が重要である。該有機物質の、その型内への導入前にお
ける早期硬化がその粘度を不都合に嶋くすることがある
。
化して、その粘度を有意に増加させるのを防止すること
が重要である。該有機物質の、その型内への導入前にお
ける早期硬化がその粘度を不都合に嶋くすることがある
。
本発明に使用する型は加熱した型であり、これは線型が
成形工程中において加熱される容量を有することを意味
する。加熱は熱ガスもしくは熱液のいずれかにより加熱
される、型上の加熱用ジャケットにより行い、かつ／又
は型構造物１中に電熱装置を挿入することができる。こ
れらの方法の任意の１８ｉが本発明の美施に当って好都
合であり、かつ全く好適である。しかしながら製品が製
造された後で、しかもそれを型から取り出す以前に型を
冷却することができる。この場合は、型が閉じられてい
る時で、しかも該熱硬化し得る液体の次期注入前に、線
型を再加熱する。型の加熱及び冷却の循環工程を行うこ
とに経済的な利益はない。したがって本発明方法の好ま
しい操作方法は、種々の成形サイクル全般を通して型を
一定温度に保つことである。型が保たれる温度は、紋型
に供給される熱硬化し得る有機物質の硬化が開始されて
熱硬化樹脂組成物が生成する温度に関係する。該開始温
度は該熱硬化し得る有機物質の成分が相互反応して、該
物質を熱硬化樹脂に硬化する発熱反応を行う温度である
。
成形工程中において加熱される容量を有することを意味
する。加熱は熱ガスもしくは熱液のいずれかにより加熱
される、型上の加熱用ジャケットにより行い、かつ／又
は型構造物１中に電熱装置を挿入することができる。こ
れらの方法の任意の１８ｉが本発明の美施に当って好都
合であり、かつ全く好適である。しかしながら製品が製
造された後で、しかもそれを型から取り出す以前に型を
冷却することができる。この場合は、型が閉じられてい
る時で、しかも該熱硬化し得る液体の次期注入前に、線
型を再加熱する。型の加熱及び冷却の循環工程を行うこ
とに経済的な利益はない。したがって本発明方法の好ま
しい操作方法は、種々の成形サイクル全般を通して型を
一定温度に保つことである。型が保たれる温度は、紋型
に供給される熱硬化し得る有機物質の硬化が開始されて
熱硬化樹脂組成物が生成する温度に関係する。該開始温
度は該熱硬化し得る有機物質の成分が相互反応して、該
物質を熱硬化樹脂に硬化する発熱反応を行う温度である
。
反応を開始して熱硬化樹脂を生成するのに十分な聾温度
は、それぞれの熱硬化有機物質に関係する。これらの物
質は約１００℃ないし約２００℃の温度において硬化す
る。反応の発熱ｍ度を考慮して、開始％ｇよりも名目１
少くとも１０〜ｂ尚い型温度を使用し、このようにして
迅速な開始と迅速な発熱の増加とを保証して最少の時間
に硬化生成物を生成させることが望ましい。更に、一般
的には触媒、開始剤などを該熱硬化し得る物質に添加す
る。触媒又は開始剤、ならびにそれらと共に供給される
任意の促進剤又、は活性化剤の種類により型温度が大い
に定められる。注入圧力は成形操作中に約２気圧から約
４０気圧１でにわたって変動する。
は、それぞれの熱硬化有機物質に関係する。これらの物
質は約１００℃ないし約２００℃の温度において硬化す
る。反応の発熱ｍ度を考慮して、開始％ｇよりも名目１
少くとも１０〜ｂ尚い型温度を使用し、このようにして
迅速な開始と迅速な発熱の増加とを保証して最少の時間
に硬化生成物を生成させることが望ましい。更に、一般
的には触媒、開始剤などを該熱硬化し得る物質に添加す
る。触媒又は開始剤、ならびにそれらと共に供給される
任意の促進剤又、は活性化剤の種類により型温度が大い
に定められる。注入圧力は成形操作中に約２気圧から約
４０気圧１でにわたって変動する。
該樹月：ｕｌ成物は硬化中に収縮する。それ故、型内の
樹脂が収縮した後、追加の樹脂を約２〜約３０気圧の圧
力において該型内に注入する。
樹脂が収縮した後、追加の樹脂を約２〜約３０気圧の圧
力において該型内に注入する。
咳型は細長い物品、特にブッシング、絶縁体などのよう
な電気部品を成形するために使用される。
な電気部品を成形するために使用される。
図面は本発明の型の閉じられた側面図である。
Claims (1)
- 細長い物品を製造するための型において、型部品がそれ
ぞれ型軸に沿って互に接近し、及び離れる運動をする内
面及び外面を有し、前記部品の内面は協同動作して、熱
硬化性有機物質を受は入れるためのキャビティーをそれ
らの間に提供し、一方の型部品の内面は、該内面の長さ
方向で、かつ該内面の外側部分に２個のシーリング手段
を備えており、前記シーリング手段は互に実質的に平行
であり、頂部及び底部手段はそれぞれ内面にシーリング
手段を有し、該シーリング手段は該内部型面におけるシ
ーリング手段と通じていて、該型部品が閉じられた場合
にキャビティーの周囲にシールを形成し、有機物質の供
給源が該キャビティーに通じている、ことを特徴とする
前記型。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43036382A | 1982-09-30 | 1982-09-30 | |
| US430363 | 1982-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5983608A true JPS5983608A (ja) | 1984-05-15 |
Family
ID=23707231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58179470A Pending JPS5983608A (ja) | 1982-09-30 | 1983-09-29 | 細長い物品の製造用型 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107103A3 (ja) |
| JP (1) | JPS5983608A (ja) |
| AU (1) | AU1974483A (ja) |
| NO (1) | NO833539L (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3326532A1 (de) * | 1983-07-22 | 1985-01-31 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur herstellung von epoxidharzformstoffen |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2750395A (en) * | 1954-01-05 | 1956-06-12 | Union Carbide & Carbon Corp | Diepoxides |
| US2918444A (en) * | 1957-08-08 | 1959-12-22 | Union Carbide Corp | Polyepoxide compositions |
| US3318822A (en) * | 1959-07-21 | 1967-05-09 | Ciba Ltd | Epoxidized hydroaromatic acetals |
| DE1188794B (de) * | 1962-05-02 | 1965-03-11 | Leybolds Nachfolger E | Vorrichtung fuer eine Kunststoff-Spritzgiessmaschine |
| DE1196853B (de) * | 1962-08-24 | 1965-07-15 | Leybolds Nachfolger E | Vorrichtung zur Erzeugung eines Vakuums in der Giessform einer Spritzgiessmaschine |
| DE1202966B (de) * | 1963-05-31 | 1965-10-14 | Leybolds Nachfolger E | Evakuierbare Spritzgiessform |
| DE1935051A1 (de) * | 1969-07-10 | 1971-01-14 | Continental Gummi Werke Ag | Spritzgiessform fuer plastische Massen,insbesondere fuer Kautschukmischungen |
| DE3016130A1 (de) * | 1980-04-23 | 1981-10-29 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Form zum vakuumgiessen von koerpern aus silikonkautschuk |
-
1983
- 1983-09-29 EP EP83109778A patent/EP0107103A3/en not_active Withdrawn
- 1983-09-29 NO NO833539A patent/NO833539L/no unknown
- 1983-09-29 AU AU19744/83A patent/AU1974483A/en not_active Abandoned
- 1983-09-29 JP JP58179470A patent/JPS5983608A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0107103A2 (en) | 1984-05-02 |
| EP0107103A3 (en) | 1984-10-31 |
| NO833539L (no) | 1984-04-02 |
| AU1974483A (en) | 1984-04-05 |
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