JPS5974166A - 自己架橋性、熱硬化性結合剤およびその製法 - Google Patents
自己架橋性、熱硬化性結合剤およびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヒドロキシル基およびエステル化ツノルンｊ
？キシル基を含有し、かつ樹脂中に含まれるアミンＪ！
を酸で部分的にまたは完全に中和することにより水で希
釈可能になった有機合成樹１１’ｆｉを特徴とする特Ｉ
Ｋ 、電層塗料用の自己架橋１４ミ、熱硬化性結合剤に
関する。
？キシル基を含有し、かつ樹脂中に含まれるアミンＪ！
を酸で部分的にまたは完全に中和することにより水で希
釈可能になった有機合成樹１１’ｆｉを特徴とする特Ｉ
Ｋ 、電層塗料用の自己架橋１４ミ、熱硬化性結合剤に
関する。
西）こイッ国特許出願公開第２Ｇ１３６４１１号明細書
から第１アミノ基および／捷たに、第２アミン基および
場合により第３アミン基並びに末端にエステル化された
カル＋１？キシル乱をイイする合成樹脂を含むコーティ
ング剤が公知で必シ、その際エステル基は中性、水性媒
体中で十分に安定であり、しかし高めた温度で塩基性媒
体中で合成樹脂の第１アミン基および／丑たは第２アミ
ン基に対して反応性である。この西）２４２国特許出願
公開第２９３６４１１−９明細駐）〜の例によれば１８
０℃で２５分焼付けられる。
から第１アミノ基および／捷たに、第２アミン基および
場合により第３アミン基並びに末端にエステル化された
カル＋１？キシル乱をイイする合成樹脂を含むコーティ
ング剤が公知で必シ、その際エステル基は中性、水性媒
体中で十分に安定であり、しかし高めた温度で塩基性媒
体中で合成樹脂の第１アミン基および／丑たは第２アミ
ン基に対して反応性である。この西）２４２国特許出願
公開第２９３６４１１−９明細駐）〜の例によれば１８
０℃で２５分焼付けられる。
カル日？キシルエステル基のアルコール成分トしてこの
公知の合成樹脂では分子中に〇−原子数１〜１８、有利
に１〜６を含むモノアルコールが専ら使用される。ｌ
４０ ’Ｃを下回る沸点を有する低沸点アルコールが特
に優れている。エステルの反応性はカルｌ？キシル基の
求電子性活性を高めることにより高められる。乳酸もし
くはジメチロールプロピオン酸のメチル、エチルおよび
／−１：たけプロピルエステルの導入が特に有利である
と示される。エステル化成分としてのモノアルコールの
使用は、得られるカルゼキシルエステル基がその活性化
にもかかわらずカルバ！ン酸成分中で十分には反応性で
はないという欠点を伴ガう。
公知の合成樹脂では分子中に〇−原子数１〜１８、有利
に１〜６を含むモノアルコールが専ら使用される。ｌ
４０ ’Ｃを下回る沸点を有する低沸点アルコールが特
に優れている。エステルの反応性はカルｌ？キシル基の
求電子性活性を高めることにより高められる。乳酸もし
くはジメチロールプロピオン酸のメチル、エチルおよび
／−１：たけプロピルエステルの導入が特に有利である
と示される。エステル化成分としてのモノアルコールの
使用は、得られるカルゼキシルエステル基がその活性化
にもかかわらずカルバ！ン酸成分中で十分には反応性で
はないという欠点を伴ガう。
ヨーロツ、ｅ特許第１２４６３号明細書には、他物質架
橋性および自己架橋性（予備締金物）−結合剤が記載さ
れておシ、これはβ−ヒＰロキシアルキルエステルのエ
ステル交換により架橋する。反応は重金属塩の接触によ
り促進される本発明の課題は、焼付は時に架橋に関して
高められた反応性を有する熱硬化性結合剤を見い出すこ
とである。これにより一刀で良好な焼付は条件および他
方で効果的な架橋が達成される。
橋性および自己架橋性（予備締金物）−結合剤が記載さ
れておシ、これはβ−ヒＰロキシアルキルエステルのエ
ステル交換により架橋する。反応は重金属塩の接触によ
り促進される本発明の課題は、焼付は時に架橋に関して
高められた反応性を有する熱硬化性結合剤を見い出すこ
とである。これにより一刀で良好な焼付は条件および他
方で効果的な架橋が達成される。
ところで意想外にも結合剤中に含まれるカル＋＋？ギシ
ルエステル基がそのアルコール成分中で負の誘導作用を
及ぼす置換基によって活性化する場合に製造、得られる
塗膜の品質および特に焼付は条件に関して改善された性
質を持つ結合剤が得られることが判明した。
ルエステル基がそのアルコール成分中で負の誘導作用を
及ぼす置換基によって活性化する場合に製造、得られる
塗膜の品質および特に焼付は条件に関して改善された性
質を持つ結合剤が得られることが判明した。
したがって本発明の目的はヒドロキシル基およびエステ
ル化カルボキシル基を含有する、冒頭に記載の種類の結
合剤であり、エステル化カルボキシル基がカルシアルコ
キシメチルエステル基であることを特徴とする。
ル化カルボキシル基を含有する、冒頭に記載の種類の結
合剤であり、エステル化カルボキシル基がカルシアルコ
キシメチルエステル基であることを特徴とする。
本発明による結合剤は、次の利点を提供する：使用され
るアルコール成分、すなわちヒドロキシ酢酸エステルは
特に有利な基であり、これによりカルゼキシルエステル
基の効果的な活性化が得られる。これがまた最終的に得
られる皮膜中で効果的な架橋をもたらす。
るアルコール成分、すなわちヒドロキシ酢酸エステルは
特に有利な基であり、これによりカルゼキシルエステル
基の効果的な活性化が得られる。これがまた最終的に得
られる皮膜中で効果的な架橋をもたらす。
更に本発明によるアルコール成分中で活性化された力／
ｌ／＆キシルエステル基は有利に製造することができる
。これは穏和な条件下で実施し得る反応である。これに
より副反応、例えばエステル交換が回避され、かつ単一
の生成物が生じる。本発明による結合剤のもう１つの利
点は焼付けの際に遊離される化合物、すなわちヒドロキ
シ酢酸エステルが特に良好な流展剤であり、これにより
きわめて良好な表面を持つ塗膜が達成される点である。
ｌ／＆キシルエステル基は有利に製造することができる
。これは穏和な条件下で実施し得る反応である。これに
より副反応、例えばエステル交換が回避され、かつ単一
の生成物が生じる。本発明による結合剤のもう１つの利
点は焼付けの際に遊離される化合物、すなわちヒドロキ
シ酢酸エステルが特に良好な流展剤であり、これにより
きわめて良好な表面を持つ塗膜が達成される点である。
例えばヒドロキシ酢酸エチルエステルは肝にそれ自体流
展剤として知られており、かつ本発明によりこの化合物
を焼付けの際に遊離することが可能になり、これにより
船に良好な効果が達成される。それとは異なり低沸点ア
ルコールの遊離の際には塗膜中にいわゆる沸騰および他
の皮膜障害の危険がある。
展剤として知られており、かつ本発明によりこの化合物
を焼付けの際に遊離することが可能になり、これにより
船に良好な効果が達成される。それとは異なり低沸点ア
ルコールの遊離の際には塗膜中にいわゆる沸騰および他
の皮膜障害の危険がある。
本発明による合成樹脂はカソードに析出可能／、Ｃ′ｔ
４着塗料用結合剤として特に有利に使用される。その際
有利に微細な、固体樹脂と組合せていわゆるＥＰＣ−法
（粉末電着塗装法）により析出させてもよい。しかし合
成樹脂は常用の、溶剤官有焼付は塗料および粉末塗料の
結合剤としても好適である。
４着塗料用結合剤として特に有利に使用される。その際
有利に微細な、固体樹脂と組合せていわゆるＥＰＣ−法
（粉末電着塗装法）により析出させてもよい。しかし合
成樹脂は常用の、溶剤官有焼付は塗料および粉末塗料の
結合剤としても好適である。
得られるコーティング剤が付加的に顔料、充填物、架橋
触媒、腐食防止剤並びに他の公知の１功剤を穏゛有して
いてよいことは当業者には自明であろう。
触媒、腐食防止剤並びに他の公知の１功剤を穏゛有して
いてよいことは当業者には自明であろう。
焼付けの間にカルブアルコキシメチルエステル基はヒド
ロキシ酢酸エステルの脱離下および新しいエステル結合
の形成下にヒドロキシル基と反応する。架橋の機構は原
則的に次の反応式によって記載することができる： ０ ０ １ ０ ０ １１１ Ｒ’−０−Ｃ−Ｒ＋Ｒ−０−Ｃ−ＣＨ−ＯＨＲ１、Ｒ３
−結合剤分子 Ｒ２−アルキル 分離されたヒドロキシ酢酸エステルは有利に焼付は温度
に近い沸点を持ち、そのために焼付げ過程の間特に効果
的な流展剤として作用する。
ロキシ酢酸エステルの脱離下および新しいエステル結合
の形成下にヒドロキシル基と反応する。架橋の機構は原
則的に次の反応式によって記載することができる： ０ ０ １ ０ ０ １１１ Ｒ’−０−Ｃ−Ｒ＋Ｒ−０−Ｃ−ＣＨ−ＯＨＲ１、Ｒ３
−結合剤分子 Ｒ２−アルキル 分離されたヒドロキシ酢酸エステルは有利に焼付は温度
に近い沸点を持ち、そのために焼付げ過程の間特に効果
的な流展剤として作用する。
この架橋機構は溶剤、アルカリおよび含塩霧雨に対する
塗膜の高い安定性を可能にする。特に前処理されていな
い鉄板上に腐食防止剤なしでも皮膜はきわめて抵抗力の
ある塗膜を作る。
塗膜の高い安定性を可能にする。特に前処理されていな
い鉄板上に腐食防止剤なしでも皮膜はきわめて抵抗力の
ある塗膜を作る。
有利に合成樹脂は１０００分子世単位につきヒドロキシ
ル基１〜５個および活性化エステル基１〜５個を含む。
ル基１〜５個および活性化エステル基１〜５個を含む。
ヒドロギンル基とカルシアルコキシメチルニスデル基の
当量比は有利に２：１〜１：２であり、その際約１：１
の当量比が特に優れている。
当量比は有利に２：１〜１：２であり、その際約１：１
の当量比が特に優れている。
したがって結合剤はヒドロキシル基およびカルシアルコ
キシメチルニスデル基を反応性基として含有する有機合
成樹脂である。
キシメチルニスデル基を反応性基として含有する有機合
成樹脂である。
結合剤を水に希釈可能にするために部分的にまたは完全
に中和されたアミン基を含む。この水希釈性はアンモニ
ウム塩の導入によっても達成される。
に中和されたアミン基を含む。この水希釈性はアンモニ
ウム塩の導入によっても達成される。
本発明による自己架橋性、熱硬化性結合剤の製造には月
？リグリシジルエーテル、ポリグリシツルエステルおよ
びポリグリシジルアミンの群からの有利に末端のエポキ
シド基を有する、エポキシ１３基含有樹脂が特に好適で
あると証明された。合成樹脂は有利にポリグリシジルエ
ステルまたは一ニーデルをエポキシド基に対して反応性
の基およびカルブアルコキシメチルエステルを有する化
合物と反応させることにより製造される。
？リグリシジルエーテル、ポリグリシツルエステルおよ
びポリグリシジルアミンの群からの有利に末端のエポキ
シド基を有する、エポキシ１３基含有樹脂が特に好適で
あると証明された。合成樹脂は有利にポリグリシジルエ
ステルまたは一ニーデルをエポキシド基に対して反応性
の基およびカルブアルコキシメチルエステルを有する化
合物と反応させることにより製造される。
本発明の範囲内でのポリグリシジルエーテルは有利に一
般式： のポリグリシジルエーテルであり、式中Ｒ−（ＣＲ２）
、１ Ｒ−Ｒ，ハロゲンおよび有利にｌ１ ｎ＝０ 〜５ 工ｒｔｅキシド樹脂は水嵩化または部分水素化して使用
してもよい。皮屓特件の制御のたｙ）にエポキシド樹脂
の反応性の基の一部または全部を他の化合物と反応させ
てもよい。それについては次のものが挙げられる： ａ）カルｉｓキシル基含有化合物、例えば飽和または不
飽和モノカル破ン酸（例えば安息香酸、アマニ油脂肪酸
、２−エチルヘギサン酸、）々−サチツク酸）、種々の
鎖長の脂肪族、脂環式および／または芳香族ジカルボン
酸（例えばアジピン酸、セパシン酸、イソフタル酸また
はシマーの脂肪酸）、ヒドロキシアルキルカルボン酸（
例えば乳酸、ジメチロールプロピオン酸）並びにカルｌ
ｚキシル基含有ポリエステルまたはｂ）アミノ基含有化
合物、例えばジエチルアミンまたはエチルヘキシルアミ
ンまたは第２アミン基を有するジアミン、例えばジメチ
ルエチレンジアミンのｊ二うなＮ 、 Ｎ’−ジアルギ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルーボリオギシプロピ
レンジアミンのようなＮ、Ｎ−ジアルキル、ｈ５リオギ
シアルキレンアミン、ノ々−サミ１ごのようなポリアミ
ノアミドまたはジアミノムギ９２１モルとモノグリシジ
ルエーテルまたはモノグリシジルエステル２モルの反応
生成物、またはα−分枝状脂肪酸、例えばバーサチック
酸のグリシジルエステル、または Ｃ）ヒドロギシル基含有化合物、例えばネオペンチルク
リコール、ビスエトキシ７シ化ネオペンチルグリコール
、ヒドロキシピノ々リン酸ネオペンチルクリコールエス
テル、ジメチルヒダントイン−Ｈ，Ｎ’−）エタノール
、ヘキサン、）オー）ｌ／−１，６、ヘキサンジオール
−２，５、ブテン−２−−）オール−１，４、ブチン−
２−ジオールーエ、４、ヘキシン−３−ジオール−２゜
５または他のアルキンジオール、１，４−ビス−（？、
トロキシメチル）−シクロヘキサン、トリメチロール
プロノぐン、ペンタエリトリットまたはアミノアルコー
ル、例えばトリエタノールアミン、メチルジェタノール
アミンまたはヒト。
般式： のポリグリシジルエーテルであり、式中Ｒ−（ＣＲ２）
、１ Ｒ−Ｒ，ハロゲンおよび有利にｌ１ ｎ＝０ 〜５ 工ｒｔｅキシド樹脂は水嵩化または部分水素化して使用
してもよい。皮屓特件の制御のたｙ）にエポキシド樹脂
の反応性の基の一部または全部を他の化合物と反応させ
てもよい。それについては次のものが挙げられる： ａ）カルｉｓキシル基含有化合物、例えば飽和または不
飽和モノカル破ン酸（例えば安息香酸、アマニ油脂肪酸
、２−エチルヘギサン酸、）々−サチツク酸）、種々の
鎖長の脂肪族、脂環式および／または芳香族ジカルボン
酸（例えばアジピン酸、セパシン酸、イソフタル酸また
はシマーの脂肪酸）、ヒドロキシアルキルカルボン酸（
例えば乳酸、ジメチロールプロピオン酸）並びにカルｌ
ｚキシル基含有ポリエステルまたはｂ）アミノ基含有化
合物、例えばジエチルアミンまたはエチルヘキシルアミ
ンまたは第２アミン基を有するジアミン、例えばジメチ
ルエチレンジアミンのｊ二うなＮ 、 Ｎ’−ジアルギ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルーボリオギシプロピ
レンジアミンのようなＮ、Ｎ−ジアルキル、ｈ５リオギ
シアルキレンアミン、ノ々−サミ１ごのようなポリアミ
ノアミドまたはジアミノムギ９２１モルとモノグリシジ
ルエーテルまたはモノグリシジルエステル２モルの反応
生成物、またはα−分枝状脂肪酸、例えばバーサチック
酸のグリシジルエステル、または Ｃ）ヒドロギシル基含有化合物、例えばネオペンチルク
リコール、ビスエトキシ７シ化ネオペンチルグリコール
、ヒドロキシピノ々リン酸ネオペンチルクリコールエス
テル、ジメチルヒダントイン−Ｈ，Ｎ’−）エタノール
、ヘキサン、）オー）ｌ／−１，６、ヘキサンジオール
−２，５、ブテン−２−−）オール−１，４、ブチン−
２−ジオールーエ、４、ヘキシン−３−ジオール−２゜
５または他のアルキンジオール、１，４−ビス−（？、
トロキシメチル）−シクロヘキサン、トリメチロール
プロノぐン、ペンタエリトリットまたはアミノアルコー
ル、例えばトリエタノールアミン、メチルジェタノール
アミンまたはヒト。
ロキシル基含有アルキルケチミン、例えに−ｆアミノメ
チルプロパンジオール−〕−、〕３−メチル−イソブチ
ルケチミまたはトリス−（ヒドロキシメチル）−アミノ
メタン−シクロヘキサンケチミン並びに種々の官能性お
よび分る量のボ１ノグリコールエーテル、ホリエステル
列？リオール、ポリエーテルぼりオール、ポリカプロラ
クトンポリオール。
チルプロパンジオール−〕−、〕３−メチル−イソブチ
ルケチミまたはトリス−（ヒドロキシメチル）−アミノ
メタン−シクロヘキサンケチミン並びに種々の官能性お
よび分る量のボ１ノグリコールエーテル、ホリエステル
列？リオール、ポリエーテルぼりオール、ポリカプロラ
クトンポリオール。
ポリグリシジルエステルとしてテレフタル酸グリシジル
エステルまたはイソフタル酸ビスグリシジルエステルと
活性化エステル基を有する成分との反応生成物が好適で
ある。
エステルまたはイソフタル酸ビスグリシジルエステルと
活性化エステル基を有する成分との反応生成物が好適で
ある。
皮膜特性を制御するために種々の反応性グリシジル基の
一部を他の化合物と反応させてもよい。それについては
前記のａ）、ｂ）および０）で挙げられた化合物が提示
されろ。
一部を他の化合物と反応させてもよい。それについては
前記のａ）、ｂ）および０）で挙げられた化合物が提示
されろ。
ポリグリシ・ジルアミンとはグリシジル基を例えばエピ
クロルヒドリンを介してＮＨ２−Ｍ化性樹脂中に導入す
ることにより得られるグリシジル基含有樹脂と理解され
る。
クロルヒドリンを介してＮＨ２−Ｍ化性樹脂中に導入す
ることにより得られるグリシジル基含有樹脂と理解され
る。
本発明のもう１つの有利な実施形は、ジイソシアネート
をイソシアネート基に対して反応性の基および少なくと
も１個のカルブアルコキシメチルエステル基を有する化
合物と反応させて末端インシアネート基を有する中間生
成物とし、かつこのインシアネート基を窒素原子上に水
素原子を有する第１アミン、第２アミン、ケチミンまた
はアルジミン、または窒素原子上で封鎖されたアミノア
ルコールと反応させることにより製造されたぼりウレタ
ン樹脂であることより成る。
をイソシアネート基に対して反応性の基および少なくと
も１個のカルブアルコキシメチルエステル基を有する化
合物と反応させて末端インシアネート基を有する中間生
成物とし、かつこのインシアネート基を窒素原子上に水
素原子を有する第１アミン、第２アミン、ケチミンまた
はアルジミン、または窒素原子上で封鎖されたアミノア
ルコールと反応させることにより製造されたぼりウレタ
ン樹脂であることより成る。
例えばアクリル酸および／またはメタクリル酸グリシジ
ルエステルまたは他のグリシジル基を有するオレフィン
性不飽和の重合可能なｆヒ合物並びにカルブアルコキシ
メチルアク１）Ｌ／−トおよび／またはカルブアルコキ
シメチルメタクリレートを含有する、アクリル酸エステ
ルおよび／またはメタクリル酸エステルの共重合生成物
も好適である。グリシジル基はもう１つノ反応工程でア
ミン基を有する化合物で変性してもよい。
ルエステルまたは他のグリシジル基を有するオレフィン
性不飽和の重合可能なｆヒ合物並びにカルブアルコキシ
メチルアク１）Ｌ／−トおよび／またはカルブアルコキ
シメチルメタクリレートを含有する、アクリル酸エステ
ルおよび／またはメタクリル酸エステルの共重合生成物
も好適である。グリシジル基はもう１つノ反応工程でア
ミン基を有する化合物で変性してもよい。
しかし重合すべきモノマー混合物中で好適な、アミノ基
含有モノマーも使用してよい。
含有モノマーも使用してよい。
共重合体は有利に数平均分子量７００〜１５０００を有
する。硬れたモノマーはアルコール基中にＣ−原子数１
〜８を有するアクリル酸およびメタクリル酸エステルで
ある。しかし共重合体は他のモノマー、例えば（メタ）
アクリルアミド、スチレン、ビニルトルエンまたはビニ
ルカルバゾールを含有していてよい。共重合は周知の方
法で開始剤、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド
、ベルエステルまたは熱不安定なアゾ化合物並びに場合
により分子量調節剤の添加下に溶液、ＦＩＩＡ濁液また
はエマルジョン重合により行なわれる。
する。硬れたモノマーはアルコール基中にＣ−原子数１
〜８を有するアクリル酸およびメタクリル酸エステルで
ある。しかし共重合体は他のモノマー、例えば（メタ）
アクリルアミド、スチレン、ビニルトルエンまたはビニ
ルカルバゾールを含有していてよい。共重合は周知の方
法で開始剤、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド
、ベルエステルまたは熱不安定なアゾ化合物並びに場合
により分子量調節剤の添加下に溶液、ＦＩＩＡ濁液また
はエマルジョン重合により行なわれる。
有機樹脂へのアミノ基の導入は有利にポリアミドおよび
／またはアミノ−および／またはヒドロキシル基含有ケ
チミンと分子当り少なくとも１（Ｉ！の、有利に少なく
とも２個のエポキシド基またはイソシアネート基または
他の好適な反応性の基を含有する樹脂と反応させること
により行なわれる。しかしアミノ基含有結合剤は他の付
７Ｊ［＋ 重合、例えば第１アミンおよび／または第２
７ミノ基を有する化合物を好適な基を含有する樹脂でエ
ステル化するかまたはアミド化することにより得てもよ
い。
／またはアミノ−および／またはヒドロキシル基含有ケ
チミンと分子当り少なくとも１（Ｉ！の、有利に少なく
とも２個のエポキシド基またはイソシアネート基または
他の好適な反応性の基を含有する樹脂と反応させること
により行なわれる。しかしアミノ基含有結合剤は他の付
７Ｊ［＋ 重合、例えば第１アミンおよび／または第２
７ミノ基を有する化合物を好適な基を含有する樹脂でエ
ステル化するかまたはアミド化することにより得てもよ
い。
アミン基の導入には特にポリアミンおよび／またはアミ
ノ基、および／またはヒドロキシル基含有ケチミンが好
適である。第１７ミノ基または第２アミン基を有する化
合物の付加をケチミンの形状で実施する場合には反応条
件を反応生成物中にケチミンを分解する物質が残らない
ように制御すべきである。
ノ基、および／またはヒドロキシル基含有ケチミンが好
適である。第１７ミノ基または第２アミン基を有する化
合物の付加をケチミンの形状で実施する場合には反応条
件を反応生成物中にケチミンを分解する物質が残らない
ように制御すべきである。
活性化エステル基を結合剤中に導入するには特に結合剤
中への導入を可能にする他の反応性の基と並んでカルジ
ン酸基１個以上を含む化合物が好適である。カルゼン酔
基は結合剤中への／ダム前または後に所望のカルシアル
コキシメチルエステル基に変えることができる。この反
応可能性を有する化合物は例えばジヒドロキシモノカル
ジン酸、例えば２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−
プロピオン酸、４．４（４，４’−ビスーヒドロギシフ
エニル）−ノ々レリアン酸、３，５−ジヒドロキシ−安
息香酸、ジ−ヒドロキシジカルボン酸、例えば酒石酸、
１．１−メチレンビス−（２−ヒドロキシ−３−ナフト
ェ酸）およびアミノカルボン酸、例えば工１−アミノウ
ンデヵン酸、３−アミノゾロピオン酸、牛−アミノ安息
香１＃！である。
中への導入を可能にする他の反応性の基と並んでカルジ
ン酸基１個以上を含む化合物が好適である。カルゼン酔
基は結合剤中への／ダム前または後に所望のカルシアル
コキシメチルエステル基に変えることができる。この反
応可能性を有する化合物は例えばジヒドロキシモノカル
ジン酸、例えば２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−
プロピオン酸、４．４（４，４’−ビスーヒドロギシフ
エニル）−ノ々レリアン酸、３，５−ジヒドロキシ−安
息香酸、ジ−ヒドロキシジカルボン酸、例えば酒石酸、
１．１−メチレンビス−（２−ヒドロキシ−３−ナフト
ェ酸）およびアミノカルボン酸、例えば工１−アミノウ
ンデヵン酸、３−アミノゾロピオン酸、牛−アミノ安息
香１＃！である。
活゛沙化エステル基を含有する化合物はその反応性の基
、特にヒドロキシ基またはアミノ基を介して研脂中の反
応性の基と反応させることができる。樹脂結合剤はその
ために有利にエポキシド基またはイソシアネート基を有
する。反応性の基は結合剤中で末端位にまたは分子填に
沿って導入される。
、特にヒドロキシ基またはアミノ基を介して研脂中の反
応性の基と反応させることができる。樹脂結合剤はその
ために有利にエポキシド基またはイソシアネート基を有
する。反応性の基は結合剤中で末端位にまたは分子填に
沿って導入される。
電着塗装には結合剤混合物が酸でプロトン化後水性溶液
または分散液の形状で存在することが必要である。
または分散液の形状で存在することが必要である。
結合剤の水溶性はこれに古まれるアミノ基を屏で中和す
ることにより得られる。好適な酸は特に有機酸であるが
、しかし例えば塩酸またはリン＋’ｌｌを使用してもよ
い。有利にアミン基を蟻１４ヤ、酢虐、マロン酸、乳酸
またはクエン酸で中ゾロする。
ることにより得られる。好適な酸は特に有機酸であるが
、しかし例えば塩酸またはリン＋’ｌｌを使用してもよ
い。有利にアミン基を蟻１４ヤ、酢虐、マロン酸、乳酸
またはクエン酸で中ゾロする。
前記の酸は、可溶化する基の導入を結合剤へのアンモニ
ウム基の付加によって行なう場合にも使用してよい。
ウム基の付加によって行なう場合にも使用してよい。
可溶化する基の中イロ度はこれらの基に対して０、２〜
１．０当量、有利に０．２５〜０．６当垣の酸である。
１．０当量、有利に０．２５〜０．６当垣の酸である。
中和は次の様に実施することができる：酸を場合により
分散助剤とともに水中に入れ、かつ樹脂溶液を室温でま
たは場合により高めた温度で水中に撹拌混入する。しか
し酸は直接膚脂溶液に枚方ｎしてもよい。中和された樹
脂溶液は水中に撹拌混入でき、場合により水を徐々に樹
脂溶液中に混入してもよい。
分散助剤とともに水中に入れ、かつ樹脂溶液を室温でま
たは場合により高めた温度で水中に撹拌混入する。しか
し酸は直接膚脂溶液に枚方ｎしてもよい。中和された樹
脂溶液は水中に撹拌混入でき、場合により水を徐々に樹
脂溶液中に混入してもよい。
分散液は粘度、晟着電圧および流展性の制御のために２
０％までの有機溶剤を含んでいてよい。／？ラッチ選択
された製法によって性質に有害な溶剤を多く含む場合に
は、溶剤を分散前に樹脂溶液から溜去するか、または水
性分散液から溜夫する。有機溶剤はできる限り僅かな割
合であるのがすべての性質の総体には有利である。
０％までの有機溶剤を含んでいてよい。／？ラッチ選択
された製法によって性質に有害な溶剤を多く含む場合に
は、溶剤を分散前に樹脂溶液から溜去するか、または水
性分散液から溜夫する。有機溶剤はできる限り僅かな割
合であるのがすべての性質の総体には有利である。
本発明罠よる結合剤を装入した電着浴の固体は７〜３５
７ｉｉｉ部、有利に１２〜２５重澁部である。電着浴の
ｐＨ１１直はｐＨ４〜８、有利にｐＨ５〜７．５である
。電着浴のアノードとして耐食性ｗｉ製アノードまたは
グラファイトアノードが使用される。浴ノ々ツチの温度
は１５〜３５°Ｃ８有利に２０−３０ ℃である。■硯
着時間および鑞圧は所望の膜厚が得られるように選択す
る。
７ｉｉｉ部、有利に１２〜２５重澁部である。電着浴の
ｐＨ１１直はｐＨ４〜８、有利にｐＨ５〜７．５である
。電着浴のアノードとして耐食性ｗｉ製アノードまたは
グラファイトアノードが使用される。浴ノ々ツチの温度
は１５〜３５°Ｃ８有利に２０−３０ ℃である。■硯
着時間および鑞圧は所望の膜厚が得られるように選択す
る。
胤着後被覆された対象物を洗浄し、かつ焼付けのための
用意ができる。
用意ができる。
本発明による結合剤をベースとして製造されるコーティ
ング剤の適用方法に左右されず、塗膜の架橋は温度１３
０〜２００℃で時間１０〜６０分、有利には１５０〜１
８０℃で１５〜３０分で焼付けの間に行なわれる。
ング剤の適用方法に左右されず、塗膜の架橋は温度１３
０〜２００℃で時間１０〜６０分、有利には１５０〜１
８０℃で１５〜３０分で焼付けの間に行なわれる。
エステル化反応は好適な触媒によって更に促進すること
ができる。それには特にアンモニウム化合物、例えハヘ
ンジルトリメチルアンモヱウムヒドロキシド、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルセチルア
ンモニウムゾロミドまたはテトラアンモニウムヨーシト
または有機錫化合物、例えば−）ジチル錫ジラウレート
および鉄（ｍ）−アセチルアセトナート、酢酸亜鉛、亜
鉛−２−エチルヘキソエート、コノ々ルトーナフテネー
ト、酢酸鉛、オクトエ酸鉛またはチタン酸ブチルが好適
である。
ができる。それには特にアンモニウム化合物、例えハヘ
ンジルトリメチルアンモヱウムヒドロキシド、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルセチルア
ンモニウムゾロミドまたはテトラアンモニウムヨーシト
または有機錫化合物、例えば−）ジチル錫ジラウレート
および鉄（ｍ）−アセチルアセトナート、酢酸亜鉛、亜
鉛−２−エチルヘキソエート、コノ々ルトーナフテネー
ト、酢酸鉛、オクトエ酸鉛またはチタン酸ブチルが好適
である。
着色は周知の方法で行なわれる。その際顔料並びに常用
の添加物、例えば充填剤、腐食防止剤および抑泡剤を結
合剤中で粉砕する。粉砕装置として例えばサンドミル、
ｙｌ？−ルミルまたは３本ロールミルを使用することが
できる。
の添加物、例えば充填剤、腐食防止剤および抑泡剤を結
合剤中で粉砕する。粉砕装置として例えばサンドミル、
ｙｌ？−ルミルまたは３本ロールミルを使用することが
できる。
塗料の仕上げは一般に公知の方法により行なうことがで
きる。
きる。
本発明はまた特に晟着塗料用の結合剤の製法に関し、該
方法はぽリグリシジルエステルまたは一エーテルを工２
キシド基に対して反応性の基および少なくとも１個のカ
ルブアルコキシメチルエステル基を有する化合物と反応
させることより成る。
方法はぽリグリシジルエステルまたは一エーテルを工２
キシド基に対して反応性の基および少なくとも１個のカ
ルブアルコキシメチルエステル基を有する化合物と反応
させることより成る。
本発明はまたもう１つの、特に定着塗料用の結合剤の製
法に関し、該方法はジイソシアネ−１・をイソシアネー
ト基に対して反応姓の基および少なくとも１個のカルブ
アルコキシメチルエステル基を有する化合物と反応させ
ることより成る。
法に関し、該方法はジイソシアネ−１・をイソシアネー
ト基に対して反応姓の基および少なくとも１個のカルブ
アルコキシメチルエステル基を有する化合物と反応させ
ることより成る。
電導性基体を有機合成樹脂をベースとする、酸により少
なくとも部分的に中和された、ヒドロキシル基、エステ
ル化カルボキシル基およびアミノ基および／またはアン
モニウム基を含む結合剤を含有する水性電着塗装浴中に
浸漬し、かつカソードとして接続し、直流によって基体
上に皮膜を′重着させ、基体を浴から除去し、かつ皮膜
を焼付は硬化させて塗膜を得る方法において、エステル
化カルボキシル基がカルブアルコキシメチルエステル基
である有機合成樹脂を使用する。
なくとも部分的に中和された、ヒドロキシル基、エステ
ル化カルボキシル基およびアミノ基および／またはアン
モニウム基を含む結合剤を含有する水性電着塗装浴中に
浸漬し、かつカソードとして接続し、直流によって基体
上に皮膜を′重着させ、基体を浴から除去し、かつ皮膜
を焼付は硬化させて塗膜を得る方法において、エステル
化カルボキシル基がカルブアルコキシメチルエステル基
である有機合成樹脂を使用する。
以下実施例につき本発明を詳説する。
予ｕｔｉｆ生戊物上
２．２−ビス−（ヒドロキシメチル）−ノロピオン酸カ
ルブメトキシメチルエステルの製造撹拌機、内部温度計
、還流冷却器および１１−滴下ロートを備えた５ノ一反
応容器中で２゜２−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロ
２オン酸５５０ノをシクロへキサノン２４６０りととも
に装入し、かつ１００°Ｃに加熱するＯ大部分のジヒド
ロキシカルｄンン酸が溶液になった後６０℃に冷却し、
かつトリエチルアミン４１４９を滴下する。冷却によっ
て温度を６０’Ｃに保持する。生＋＋１２．するトリエ
チルアンモニウム−２゜２−ビス（ヒドロキシメチル）
−プロピオネ−１・は溶液中に残る。これにヨー化カリ
ウム了りを添加し、かつクロル酢酸メチルエステル５６
５ｇを３０分間で滴下する。ノ々ツチを更に牛時１１ｔ
ｌこの温度で保ち、室温に冷却させ、かつ形成サレルト
リエチルアンモニウムクロリドを濾別する。蘭液を回転
蒸発器で濃縮し、引続きキシレンで固体９０％に調節す
る。
ルブメトキシメチルエステルの製造撹拌機、内部温度計
、還流冷却器および１１−滴下ロートを備えた５ノ一反
応容器中で２゜２−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロ
２オン酸５５０ノをシクロへキサノン２４６０りととも
に装入し、かつ１００°Ｃに加熱するＯ大部分のジヒド
ロキシカルｄンン酸が溶液になった後６０℃に冷却し、
かつトリエチルアミン４１４９を滴下する。冷却によっ
て温度を６０’Ｃに保持する。生＋＋１２．するトリエ
チルアンモニウム−２゜２−ビス（ヒドロキシメチル）
−プロピオネ−１・は溶液中に残る。これにヨー化カリ
ウム了りを添加し、かつクロル酢酸メチルエステル５６
５ｇを３０分間で滴下する。ノ々ツチを更に牛時１１ｔ
ｌこの温度で保ち、室温に冷却させ、かつ形成サレルト
リエチルアンモニウムクロリドを濾別する。蘭液を回転
蒸発器で濃縮し、引続きキシレンで固体９０％に調節す
る。
予備生成物２
４．４−（４，４’−ジヒドロキシジフェンルー）ペン
タン酸カルブエトキシメチルエステル４１−反応容器中
に牛、４−（４，４’−ジヒドロキシジフェンル）−ペ
ンタン酸１１４４ ｇｔ＜およびメテルイソゾチルケｔ
ン１７１６部を装入する。酸を溶かした後トリエチルア
ミ７４０４部を滴下する。その際温度は上昇する。滴下
終了後更に５０℃で１時間後反応させる。室温に冷却し
、かつ生成するアンモニウム塩を分離するＯ アンモニウム塩１５００部をジチルグリコール１５００
部とともに溶液にする。ヨー化カリウム２．５部を添加
し、かつクロル酢酸エチルエステル３７０部を４０℃で
滴下する。滴下終了後温度を６０℃に高め、かつ５詩間
後反応させる。室温に冷却し、かつトリエチルアンモニ
ラムクｏ リドを分離する。溶液を真空中で濃縮する。
タン酸カルブエトキシメチルエステル４１−反応容器中
に牛、４−（４，４’−ジヒドロキシジフェンル）−ペ
ンタン酸１１４４ ｇｔ＜およびメテルイソゾチルケｔ
ン１７１６部を装入する。酸を溶かした後トリエチルア
ミ７４０４部を滴下する。その際温度は上昇する。滴下
終了後更に５０℃で１時間後反応させる。室温に冷却し
、かつ生成するアンモニウム塩を分離するＯ アンモニウム塩１５００部をジチルグリコール１５００
部とともに溶液にする。ヨー化カリウム２．５部を添加
し、かつクロル酢酸エチルエステル３７０部を４０℃で
滴下する。滴下終了後温度を６０℃に高め、かつ５詩間
後反応させる。室温に冷却し、かつトリエチルアンモニ
ラムクｏ リドを分離する。溶液を真空中で濃縮する。
次いでツルペッツ（’３ｏ１．ｖｅｓａｏ ） １５０
（エツソ社の芳香族混合物、沸点１８７−２０７℃〕
３１０部を添加し、かつブチルグリコールを完全に追出
すためにこれから真空中で１５５部を溜失する。固体を
９０％に調節する。
（エツソ社の芳香族混合物、沸点１８７−２０７℃〕
３１０部を添加し、かつブチルグリコールを完全に追出
すためにこれから真空中で１５５部を溜失する。固体を
９０％に調節する。
例１
結合剤分散液の製造
４１−反応容器中にビスフェノールＡをベースとする市
販のエポキシド樹脂（エポキシド当量１８８）１４１０
部、予備生成物１（６９０部）：６よびキシレン３８部
を装入する０混合物を８３゛Ｇに加熱する。次いでジメ
チルベンジルアミン９部を添加する。反応が発熱で始ま
る。
販のエポキシド樹脂（エポキシド当量１８８）１４１０
部、予備生成物１（６９０部）：６よびキシレン３８部
を装入する０混合物を８３゛Ｇに加熱する。次いでジメ
チルベンジルアミン９部を添加する。反応が発熱で始ま
る。
冷却により温度を９５℃に保持する。７時間の経過内で
温度を１１０℃に高める。エポキシド当量１２８０が得
られたら、ジェタノールアミン１５８部を添加し、かつ
反応温度を１１５℃に上昇させる。１時間後へキシルグ
リコール１４２部およびオクトエ１綾鉛４４部を添加し
、かつ混合する。
温度を１１０℃に高める。エポキシド当量１２８０が得
られたら、ジェタノールアミン１５８部を添加し、かつ
反応温度を１１５℃に上昇させる。１時間後へキシルグ
リコール１４２部およびオクトエ１綾鉛４４部を添加し
、かつ混合する。
その間脱イオン死水１６０４部、乳化剤溶液３７都およ
び氷酢酸２７部から成る分散浴を準備する。これに樹脂
浴１’［Ｖ２１００部を分散させる。１詩間後脱イオン
化水更に２４６８部を添加する。
び氷酢酸２７部から成る分散浴を準備する。これに樹脂
浴１’［Ｖ２１００部を分散させる。１詩間後脱イオン
化水更に２４６８部を添加する。
水を３０分混合する０次いで分散液をｄｌ！過する。分
散液の固体は３７．２％である。
散液の固体は３７．２％である。
例２
結合剤分散液の製造
例１の合成を予備生成物１の代わりに千〇ｍ生成物２を
用いて繰返す。
用いて繰返す。
秤は 樹脂金！（部）
エポキシド樹脂： １３０６予備生成物２
： １１４８キシレン：３４ ジメチルベンジルアミン： ６ ジエタノールアミン： １４６ ヘキシルグリコール： １６１オクトエ酸鉛：
５０ 秤敬 分散浴（部） 、油脂： ２１００氷酢酸：４８ 乳化剤溶液：３７ 脱イオン化水： １７９３脱イオン化水：
２０３４分散液の固体は３６４％である
。
： １１４８キシレン：３４ ジメチルベンジルアミン： ６ ジエタノールアミン： １４６ ヘキシルグリコール： １６１オクトエ酸鉛：
５０ 秤敬 分散浴（部） 、油脂： ２１００氷酢酸：４８ 乳化剤溶液：３７ 脱イオン化水： １７９３脱イオン化水：
２０３４分散液の固体は３６４％である
。
例３
樹脂溶液の製造
好適な４１−反応器中にビスフェノールＡをベースとす
る市販のエポキシド樹脂（エポキシド当ｆｆ１１８８）
１４１０部および予備生成物６２１部を装入する。これ
に更にキシレン１０７部を添加する。混合物を９０ ’
Ｃに加熱する。次いでジメチルベンジルアミン７部を添
加し１かつ温度を１０５°Ｃに上昇させる。エポキシド
当世１２８０が達成された時、ジメチルエタノールアミ
ン−混合酸付加物（ｆチルグリコール−水混合物中６９
％）４８６部を８０ ’Ｃで添加する。この温度を６時
間保持し、次いで固体６０％に調節するためにブチルグ
リコールを添加する。樹脂溶液を顔料含有ペーストを製
造するための分Ｍ ４ｉｄ脂として使用することができ
る。
る市販のエポキシド樹脂（エポキシド当ｆｆ１１８８）
１４１０部および予備生成物６２１部を装入する。これ
に更にキシレン１０７部を添加する。混合物を９０ ’
Ｃに加熱する。次いでジメチルベンジルアミン７部を添
加し１かつ温度を１０５°Ｃに上昇させる。エポキシド
当世１２８０が達成された時、ジメチルエタノールアミ
ン−混合酸付加物（ｆチルグリコール−水混合物中６９
％）４８６部を８０ ’Ｃで添加する。この温度を６時
間保持し、次いで固体６０％に調節するためにブチルグ
リコールを添加する。樹脂溶液を顔料含有ペーストを製
造するための分Ｍ ４ｉｄ脂として使用することができ
る。
顔料含有ペーストの製造
例３に記載された樹脂溶液を用いて次の処方によるグレ
ーの顔料ペーストを調製した。
ーの顔料ペーストを調製した。
二酸化チタン １９９８部
ケイｒ唆アルミニウム ４４８輯≦鉛顔料
１１８部 カーｎ？ンブラック ３２部 ベントーネ ２９都 酸化鉄顔ｆ＋ １６部 脱イオン化水 ２４８０部 樹脂溶液 １７１６７ １６部ジチルグリコール ｌ ２２１９ぢこれらの成分
を混合し、かつ＋Ｉ？−ルミル中で７０時間粉砕して磨
砕度６〜δμｍにした。
１１８部 カーｎ？ンブラック ３２部 ベントーネ ２９都 酸化鉄顔ｆ＋ １６部 脱イオン化水 ２４８０部 樹脂溶液 １７１６７ １６部ジチルグリコール ｌ ２２１９ぢこれらの成分
を混合し、かつ＋Ｉ？−ルミル中で７０時間粉砕して磨
砕度６〜δμｍにした。
′駐着浴の調製
例１および例２の分散０．を前記の顔料ペーストを用い
て電着塗装浴を作る０ 浴を室ｌ晶で３日熟成させる。次いでカソードとして接
続される、リン醗亜鉛処理した調板を塗装浴中で被覆す
る０螺着を２分間浴温度２３℃で行なう。析出した皮膜
の硬化は循環空気乾燥炉中で２０分間１８５℃で行なう
。
て電着塗装浴を作る０ 浴を室ｌ晶で３日熟成させる。次いでカソードとして接
続される、リン醗亜鉛処理した調板を塗装浴中で被覆す
る０螺着を２分間浴温度２３℃で行なう。析出した皮膜
の硬化は循環空気乾燥炉中で２０分間１８５℃で行なう
。
１）最良値Ｏ９最低値５
２） ＭＩＢＫ試験：皮膜の溶出もしくは膨潤を、メ
チルイソブチルケトン中で２０往復上ド運動させた後に
評価する。
チルイソブチルケトン中で２０往復上ド運動させた後に
評価する。
手続補正書（自効 ７
昭和５８年１１月２仔日
特許庁長官殿
１ 事件の表示
昭和５８年特許願第１６２６８１号
２、発明の名称
／ コ 力キヨウセイ イノコラ カ セイ ケソゴ
ウザイ セイホウ３ 補ｉＦ、をする者 ｉ１１件との関係 特許出願人 ４復代理人 ６ 補正の対象 補正の内容 １、発明の名称を次の通り補正する゛ 「自己架橋性、熱硬化性結合剤、その製法および塗膜の
製法」 （２、特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
ウザイ セイホウ３ 補ｉＦ、をする者 ｉ１１件との関係 特許出願人 ４復代理人 ６ 補正の対象 補正の内容 １、発明の名称を次の通り補正する゛ 「自己架橋性、熱硬化性結合剤、その製法および塗膜の
製法」 （２、特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
（３）明細書第２３頁第５行の「電導性基体−・・」を
「本発明は寸だ電導性基体 −・・・」と補正する。
「本発明は寸だ電導性基体 −・・・」と補正する。
（４）同第２３頁第１２行〜第１５行の「塗膜を得る・
・・・・使用する。」を「塗膜とする、塗膜の製法に関
し、該方法は有機合成樹脂のエステル化カルＨ？キ／ル
基がカルブアルコキノメチルエステル基であることより
成る。」と補正する。
・・・・使用する。」を「塗膜とする、塗膜の製法に関
し、該方法は有機合成樹脂のエステル化カルＨ？キ／ル
基がカルブアルコキノメチルエステル基であることより
成る。」と補正する。
２、特許請求の範囲
］ ヒ１８ｏキ／ル基およびエステル化カルどキ／ル基
を含み、かつ樹脂中に含捷れたアミン基を酸で部分的に
または完全に中和することにより水で希釈可能になった
有機合成樹脂をベースとする自己架橋性、熱硬化性結合
剤において、エステル化カル号？キンル基がカルブアル
コキノメチルエステル基であることを特徴とする、自己
架橋性結合剤。
を含み、かつ樹脂中に含捷れたアミン基を酸で部分的に
または完全に中和することにより水で希釈可能になった
有機合成樹脂をベースとする自己架橋性、熱硬化性結合
剤において、エステル化カル号？キンル基がカルブアル
コキノメチルエステル基であることを特徴とする、自己
架橋性結合剤。
２ 合成樹脂が１０００分子量単位当りヒドロキシル基
１〜５個およびカルジアルコキ／メチルエステル基１〜
５個を有する、特許請求の範囲第１項記載の結合剤。
１〜５個およびカルジアルコキ／メチルエステル基１〜
５個を有する、特許請求の範囲第１項記載の結合剤。
３ ヒドロギフル基とカルブアルコキノメチルエステル
基の光量比が２：ｌ〜工：２である、特許請求の範囲第
１項捷たは第２項記載の結合剤。
基の光量比が２：ｌ〜工：２である、特許請求の範囲第
１項捷たは第２項記載の結合剤。
４、合成樹脂が、ポリグリフ）ルエステル捷たは一エー
テルをエポキシド基に対して反応性の基２個および少な
くとも１個のカルブアルコキノメチルエステル基を有す
る化合物と反応させて末端エボキンドを准する中間生成
物とし、かつこのエポキシド基を窒素」−に水素原子を
有する第１アミン、第２アミン、ケチモノ捷たはアルジ
ミン、捷たけ窒素原子−にで封鎖されたアミノアルコー
ルと開環下に反応させることにより製造されたエボキ／
ｌ゛樹脂である、特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
れか１項に記載の結合剤。
テルをエポキシド基に対して反応性の基２個および少な
くとも１個のカルブアルコキノメチルエステル基を有す
る化合物と反応させて末端エボキンドを准する中間生成
物とし、かつこのエポキシド基を窒素」−に水素原子を
有する第１アミン、第２アミン、ケチモノ捷たはアルジ
ミン、捷たけ窒素原子−にで封鎖されたアミノアルコー
ルと開環下に反応させることにより製造されたエボキ／
ｌ゛樹脂である、特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
れか１項に記載の結合剤。
５ 合成樹脂が、ジイソ／アネートをイソ７アネート基
に対して反応性の基および少なくとも１個のカルブアル
コキンメチルエステル基を有する化合物と反応させて末
端イノ／アネ−ｌｉ基を有する中間生成物とし、かつこ
のイソ７アネート基を窒素原子上に水素原子を有する第
１アミン、第２アミン、ケチミンまたはアルジミン、寸
だ１１７ｉ窒素原子上で封鎖されたアミノアルコールと
反応させることに」：り製造されたポリウレタン樹脂で
ある、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に
記載の結合剤。
に対して反応性の基および少なくとも１個のカルブアル
コキンメチルエステル基を有する化合物と反応させて末
端イノ／アネ−ｌｉ基を有する中間生成物とし、かつこ
のイソ７アネート基を窒素原子上に水素原子を有する第
１アミン、第２アミン、ケチミンまたはアルジミン、寸
だ１１７ｉ窒素原子上で封鎖されたアミノアルコールと
反応させることに」：り製造されたポリウレタン樹脂で
ある、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に
記載の結合剤。
６ ヒビロギ／ル基およびエステル化カル４ぞキ／ル基
を含み、その際エステル化カル７１？キンル基がカルブ
アルコキシメチルエステル基であり、かつ樹脂中に含ま
れたアミン基を酸で部分的にまノ（は完全に中和するこ
とにより水希釈可能である有機合成樹脂をベースとする
自己架橋性、熱硬化性結合剤を製造するだめの方法にお
いて、ポリグリ／ノルエステルまたは一エーテルをエボ
キ／ｌ・基に対して反応性の基おＪ：び少なくとも１個
のカルブアルコキンメチルエステル基を有する化合物と
反応させることを特徴とする、自己架橋性、熱硬化性結
合剤の製法。
を含み、その際エステル化カル７１？キンル基がカルブ
アルコキシメチルエステル基であり、かつ樹脂中に含ま
れたアミン基を酸で部分的にまノ（は完全に中和するこ
とにより水希釈可能である有機合成樹脂をベースとする
自己架橋性、熱硬化性結合剤を製造するだめの方法にお
いて、ポリグリ／ノルエステルまたは一エーテルをエボ
キ／ｌ・基に対して反応性の基おＪ：び少なくとも１個
のカルブアルコキンメチルエステル基を有する化合物と
反応させることを特徴とする、自己架橋性、熱硬化性結
合剤の製法。
７ 使用される出発物質のモル比を１０００分子 量ｔ
％ 位当りヒト゛ロキンル基１〜５およびカルブアルコ
キンメチルエステル基１〜５を有する結合剤がイ↓Ｉら
れるように選択する、特許請求の範囲第６項記載の方法
。
％ 位当りヒト゛ロキンル基１〜５およびカルブアルコ
キンメチルエステル基１〜５を有する結合剤がイ↓Ｉら
れるように選択する、特許請求の範囲第６項記載の方法
。
８、 出発物質のモル比を、ヒドロキノル基とカルブア
ルコキンメチルエステル基の当量化２：］−〜ｌ°２で
ある結合剤が得られるように選択する、特許請求の範囲
第６項せたは第７項記載の方法。
ルコキンメチルエステル基の当量化２：］−〜ｌ°２で
ある結合剤が得られるように選択する、特許請求の範囲
第６項せたは第７項記載の方法。
９ ヒドロキンル基およびエステル作力ルゼギシル基を
含み、その際エステル化カル月７ギ／ル基がカルブアル
コキンメチルエステル、Ｊｉｔ４＝あり、かつ樹脂中に
含まれたアミン基を酸で部分的に′！、だは完全に中和
することにより水希釈可能である有機合成樹脂をベース
とする、自己架橋性、熱硬化性結合剤を製造する／Ｃめ
の方法において、ジイソ／アネートをイノ／アネート基
に対して反応性の基および少なくとも１個のカルブアル
コキンメチルエステル基を有する化合物と反応させるこ
とを特徴とする、自己架橋性、熱硬化性結合剤の製θミ
。
含み、その際エステル化カル月７ギ／ル基がカルブアル
コキンメチルエステル、Ｊｉｔ４＝あり、かつ樹脂中に
含まれたアミン基を酸で部分的に′！、だは完全に中和
することにより水希釈可能である有機合成樹脂をベース
とする、自己架橋性、熱硬化性結合剤を製造する／Ｃめ
の方法において、ジイソ／アネートをイノ／アネート基
に対して反応性の基および少なくとも１個のカルブアル
コキンメチルエステル基を有する化合物と反応させるこ
とを特徴とする、自己架橋性、熱硬化性結合剤の製θミ
。
ｌ○ 使用される出発物質のモル比を１０００分子量単
位当りヒ１：′ｏキ／ル基１〜５おヨびカルブアルコキ
ンメチルエステル基］−〜５を有する結合剤が得られる
ように選択する、特許請求の範囲第９項記載の方法。
位当りヒ１：′ｏキ／ル基１〜５おヨびカルブアルコキ
ンメチルエステル基］−〜５を有する結合剤が得られる
ように選択する、特許請求の範囲第９項記載の方法。
コ−１出発物質のモル比を、ヒ１５０キシル基とカルシ
つ′ルコキ／ノチルエステル基の当量比２：１〜コ−２
である結合剤が得られるように選択する、特許請求の範
囲第９項または第１０項記載の方法。
つ′ルコキ／ノチルエステル基の当量比２：１〜コ−２
である結合剤が得られるように選択する、特許請求の範
囲第９項または第１０項記載の方法。
メチルエステル基１〜５個を含有する合成樹の方法。
アネート基に対して反応性の基および少なく−４７９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ヒドロキシル基およびエステル化カル、４７キシ
ル基を含み、かつ樹脂中に含まれたアミン基を酸で部分
的にまたは完全に中和することにより水で希釈可能に万
った有機合成樹脂をベースとする自己架橋性、熱硬化性
結合剤に秒いて、エステル化カル？キシル基がカルブア
ルコキシメチルエステル基であることを特徴とする、自
己架橋性、熱硬化性結合剤。 ２ 合成樹脂が１０００分子量単位当りヒドロキシル基
１〜５個およびカルシアルコキシメチルエステル基１〜
５個を有する、特許請求の範囲第１項記載の結合剤。 ３、 ヒドロキシル基とカルブアルコキシメチルエステ
ル基の当址比が２；１〜１；２でアル特許請求の範囲嬉
ｌ＠才たは第２項記載の結合剤１． ４、 合成樹脂が、ポリグリシジルエステルまたは一エ
ーテルをエポキシド基に対して反応性の基２個および少
なくとも１個のカルブアルコキシメチルエステル基を有
する化合物と反応させて末端工ｄＰキシＦを有する中間
生成物とし、かつこのエポキシド基を窒累上に水素原子
を有する第１アミン、第２アミン、り′チミンまたはア
ルジミン、または審累原子上で封鎖されたアミノアルコ
ールと開３Ｍ下に反応させることにより製造されたエポ
キシド９樹脂である、特許請求の範囲第１項〜第３項の
いずれか１項に記載の結合剤。 ５、 合成樹脂が、クイソシアネートをインシアネート
基に対し−〔反応性の基および少なくとも１個のカルブ
アルコキシメチルエステル基を有する化合物と反応させ
て末端インシアネート基を有する中間生成物とし、かつ
この・ｒソシアネート基を窒素原子上に水素原子を有す
る第１アミン、第２アミン、ケチミンまたはアルジミン
、または窒素原子上で封鎖されたアミノアルコールと反
応させることにより製造された。Ｉ？リウレタン樹脂で
ある、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に
記載の結合剤。 ６ ヒドロキシル基およびエステル化カルゼキシル基を
含み、その際エステル化カルゼキシル基がカルブアルコ
キシメチルエステル基であり、かつ樹脂中に含まれたア
ミノ基を酸で部分的に−または完全に中和することによ
り水希釈可能である有機合成樹脂をベースとする自己架
橋性、熱硬化性結合剤を製造するための方法において、
ポリグリシジルエステルまたは一エーテルをエポキシド
基に対して反応性の基および少なくとも１個のカルブア
ルコキシメチルエステル基を有する化合物と反応させる
ことを特徴とする、自己架橋性、熱硬化性結合剤の製法
。 ７ 使用される出発物質のモル比を１０００分子鉦単位
当りヒドロキシル基１〜５およびカルブアルコキシメチ
ルエステル基１〜５を有する結合剤が得られるように選
択する、特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、 出発物質のモル比を、ヒドロキシル基とカルブア
ルコキシメチルエステル基の当量比２：１〜１：２であ
る結合剤が得られろように選択する・特許請求の範囲第
６項または第７項記載の方法。 ９、 ヒドロキシル基およびニスデル化力ルポギシル基
を含み、その際エステル化カルｒノ？ギシル基がカルブ
アルコキシメチルエステル基であり、かつ樹脂中に含ま
れたアミン基を酸で部分的にまたは完全に中η（１する
ことにより水希釈可能である有機合成樹脂をベースとす
る、自己架橋性、熱硬化性結合剤を製造するための方法
において、ジインシアネ−１・をイソシアネート基に対
して反応性の基および少なくとも１個のカルブアルコキ
シメチルエステル基を有する化合物と反応させることを
特徴とする、自己架橋性、熱硬化性結合剤の製法。 １０ 使用される出発物質のモル比を１０００分子量単
位当９ヒ）？ロキシル基１〜５およびカルブアルコキシ
メチルエステル基１〜５を有する結合剤が得られるよう
に選択する、特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、 出発物質のモル比を、ヒドロキシル基とカル
ブアルコキシメチルエステル基の当量比２：１−１：２
である結合剤が得られるように選択する、特許請求の範
囲第９項または第１０項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32331401 | 1982-09-07 | ||
| DE19823233140 DE3233140A1 (de) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | Selbstvernetzendes, hitzehaertbares bindemittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974166A true JPS5974166A (ja) | 1984-04-26 |
Family
ID=6172614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58162681A Pending JPS5974166A (ja) | 1982-09-07 | 1983-09-06 | 自己架橋性、熱硬化性結合剤およびその製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4477642A (ja) |
| EP (1) | EP0102496B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5974166A (ja) |
| AT (1) | ATE22913T1 (ja) |
| BR (1) | BR8304857A (ja) |
| DE (2) | DE3233140A1 (ja) |
| ES (1) | ES8405047A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA835906B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2549277B1 (fr) * | 1983-07-13 | 1985-10-25 | Alsthom Atlantique | Procede d'isolation par impregnation d'un bobinage electrique, et vernis sans solvant stabilise utilisable dans ce procede |
| AT379406B (de) * | 1984-03-02 | 1986-01-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren lackbindemitteln |
| US4619746A (en) * | 1985-10-02 | 1986-10-28 | Ppg Industries, Inc. | Process for topcoating an electrocoated substrate with a high solids fluid coating |
| DE3765992D1 (de) * | 1986-05-09 | 1990-12-13 | Vianova Kunstharz Ag | Haerterkomponente fuer ofentrocknende lackbindemittel und verfahren zu deren herstellung. |
| BR0009360A (pt) | 1999-03-26 | 2002-02-19 | David A Lapoint | Artigos revestidos com revestimentos resistente à abrasão, composições de revestimento resistentes a abrasão, processos para fabricação das mesmas, e artigos revestidos com as mesmas |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5534238A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefin polymer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT356779B (de) * | 1978-03-13 | 1980-05-27 | Herberts & Co Gmbh | Kathodisch abscheidbares waesseriges elektro- tauchlack-ueberzugsmittel |
| DE2936411A1 (de) * | 1979-09-08 | 1981-09-10 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Selbstvernetzendes, hitzehaertbares waessriges lackueberzugsmittel und dessen verwendung zur kathodischen abscheidung auf elektrisch leitenden oberflaechen |
| BR8005693A (pt) * | 1979-09-08 | 1981-03-17 | Herberts Gmbh | Composicao de revestimento de laca aquosa endurecivel ao calor,pre-condensada e seu emprego para a deposicao catodica sobre superficies eletricamente condutoras |
| DE3215891A1 (de) * | 1982-04-29 | 1983-11-03 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Selbstvernetzendes, hitzehaertbares bindemittel |
-
1982
- 1982-09-07 DE DE19823233140 patent/DE3233140A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-21 AT AT83107132T patent/ATE22913T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-21 EP EP83107132A patent/EP0102496B1/de not_active Expired
- 1983-07-21 DE DE8383107132T patent/DE3366955D1/de not_active Expired
- 1983-08-11 ZA ZA835906A patent/ZA835906B/xx unknown
- 1983-08-24 US US06/526,071 patent/US4477642A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-06 BR BR8304857A patent/BR8304857A/pt unknown
- 1983-09-06 JP JP58162681A patent/JPS5974166A/ja active Pending
- 1983-09-07 ES ES525455A patent/ES8405047A1/es not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5534238A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefin polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA835906B (en) | 1984-04-25 |
| ES525455A0 (es) | 1984-05-16 |
| ES8405047A1 (es) | 1984-05-16 |
| BR8304857A (pt) | 1984-04-24 |
| US4477642A (en) | 1984-10-16 |
| ATE22913T1 (de) | 1986-11-15 |
| DE3366955D1 (en) | 1986-11-20 |
| DE3233140A1 (de) | 1984-03-08 |
| EP0102496B1 (de) | 1986-10-15 |
| EP0102496A1 (de) | 1984-03-14 |
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