JPS597143A - グリシンγ晶の製造法 - Google Patents
グリシンγ晶の製造法Info
- Publication number
- JPS597143A JPS597143A JP11515982A JP11515982A JPS597143A JP S597143 A JPS597143 A JP S597143A JP 11515982 A JP11515982 A JP 11515982A JP 11515982 A JP11515982 A JP 11515982A JP S597143 A JPS597143 A JP S597143A
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- glycine
- crystals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグリシンの製４法ｔこ関し、更ｔこ詳しくは、
グリシンのα晶をγ晶共存ドで水分の存イト下ｔこ保ち
、γ晶へ結晶状態で転移させることｒこより固結ｔこ対
して安定なグリシンγ晶の製造方法に関するものである
。
グリシンのα晶をγ晶共存ドで水分の存イト下ｔこ保ち
、γ晶へ結晶状態で転移させることｒこより固結ｔこ対
して安定なグリシンγ晶の製造方法に関するものである
。
グリシンの結晶形としてはα、β、γの３型が知られ、
それはＩＲスペクトルおよびＸ線回折によって区別され
る。Ｙ、 １ｉｔａｋａ ； Ｐｒｏｃ、 Ｊａｐａｎ
Ａｃａｄ、＋ ３０．１０９ （１９５４） 及び
坪井他編［赤外線吸収スペクトル」（化学の領域増刊３
７号）４６＠（１９５９年）を参照。
それはＩＲスペクトルおよびＸ線回折によって区別され
る。Ｙ、 １ｉｔａｋａ ； Ｐｒｏｃ、 Ｊａｐａｎ
Ａｃａｄ、＋ ３０．１０９ （１９５４） 及び
坪井他編［赤外線吸収スペクトル」（化学の領域増刊３
７号）４６＠（１９５９年）を参照。
従来グリシンの製造は、工業的には、通常の濃縮晶析（
参考例１）、冷却晶析（参考例２）及び溶媒晶析（参考
例／）等で？Ｊなわれており、このようにして得られる
α晶が商品化されていた。しかしながら、このようにし
て得られるグリシン製品はしばしば保存中に岩石状に強
固に固結し、製造ノー、流通保存上、使用上等に於いて
非常ｔこ大きい問題点があった。
参考例１）、冷却晶析（参考例２）及び溶媒晶析（参考
例／）等で？Ｊなわれており、このようにして得られる
α晶が商品化されていた。しかしながら、このようにし
て得られるグリシン製品はしばしば保存中に岩石状に強
固に固結し、製造ノー、流通保存上、使用上等に於いて
非常ｔこ大きい問題点があった。
本発明者は、このグリシンの固結に関し永年にわたり鋭
意検討し、グリシンの固結ｔこ関する機構を明らか？こ
し、本発明を完成するに到った。
意検討し、グリシンの固結ｔこ関する機構を明らか？こ
し、本発明を完成するに到った。
グリシンの固結に関し本発明者ｔこより得られた知見は
、次の通りである。ｑ）固結したグリシン）よすべてγ
晶であった。Ｑｌノγ晶は固結しなかった。
、次の通りである。ｑ）固結したグリシン）よすべてγ
晶であった。Ｑｌノγ晶は固結しなかった。
（３）α晶は固結困難だが、湿潤状態ｔこ保存すると固
結が認められ、固結グリシンはγ晶であった。
結が認められ、固結グリシンはγ晶であった。
Ｃ１＋α晶とγ晶との混合物は固結會こ対する速度が最
も早く、固結グリシンはγ晶であった。■α晶からγ晶
への転移はグリシン結晶の純度がよくなる程早く、また
固結しやすかった。特に、医薬用純度のものの固結は殆
んど避けられない。
も早く、固結グリシンはγ晶であった。■α晶からγ晶
への転移はグリシン結晶の純度がよくなる程早く、また
固結しやすかった。特に、医薬用純度のものの固結は殆
んど避けられない。
以ｌ二の知見よりグリシンの固結の機構はα晶がγ晶１
こ転移する際１こ起こることが明らかとなった。
こ転移する際１こ起こることが明らかとなった。
従って、固結に対し安定なグリシンを得るにはγ型グリ
７ノを得ることが肝要である。
７ノを得ることが肝要である。
なお、８品は通常の水晶析では得られなかった。
以下、本発明を具体的ｒこ説明する。
本発明の方法シヨ、α晶をγ晶共存丁で水分の存在下ｔ
こ１呆つことｔこよって打なわれる。
こ１呆つことｔこよって打なわれる。
α晶をγ晶の兵存下とｌ、α晶単独の場合は（Ｘ晶ｔこ
対しγ晶を１〜１００％（重数）、好ましくは５〜５０
チ添加する。また、α晶ｔこγ晶でか既に随伴していて
γ晶がＩＲヌベクトルで確認される場合はそのまま本発
明の転移工程に（＝ｊすることができるが、転移速度を
早める為、状況に応じγ晶を添加することもできる。
対しγ晶を１〜１００％（重数）、好ましくは５〜５０
チ添加する。また、α晶ｔこγ晶でか既に随伴していて
γ晶がＩＲヌベクトルで確認される場合はそのまま本発
明の転移工程に（＝ｊすることができるが、転移速度を
早める為、状況に応じγ晶を添加することもできる。
水分の存在下とは、水分駄がグリフ）結晶の０．５〜７
０％、好ましくは２％〜５０％が適当であり、乾燥結晶
の場合はこれｔこ必要龍の水分を均一に吹きつけること
等ｔこよって行なわれるが、例えば、濃縮晶析１こよる
α晶晶析後の分前結晶及び晶泥では１．′ｊに水を添加
する必要がない。
０％、好ましくは２％〜５０％が適当であり、乾燥結晶
の場合はこれｔこ必要龍の水分を均一に吹きつけること
等ｔこよって行なわれるが、例えば、濃縮晶析１こよる
α晶晶析後の分前結晶及び晶泥では１．′ｊに水を添加
する必要がない。
また、転移は室温でもよいが、その速度を早めるために
、加熱することは有効である。
、加熱することは有効である。
結晶がγ晶ｔこ転移したことを確認した後、感型ｔこよ
り固Ｊ＆分離をし、結晶を乾燥するが、この乾燥は公知
の方法でよい。
り固Ｊ＆分離をし、結晶を乾燥するが、この乾燥は公知
の方法でよい。
γ晶の確認はＩＲスペクトルで容易にこ判別される。す
なわち、α晶の特性吸収は９１ （ｌ ｔｙｒｒ−”
、γ晶の特性吸収は９３０α−′ｔこ、それぞれみられ
る。
なわち、α晶の特性吸収は９１ （ｌ ｔｙｒｒ−”
、γ晶の特性吸収は９３０α−′ｔこ、それぞれみられ
る。
なお、通常の濃縮晶析、冷却／晶析、溶媒晶析等では、
γ晶は得られなかった。
γ晶は得られなかった。
本発明を実施例？こより更に詳しく訂゛明する。
実施例１
市販のグリシン７５７＃（有機合成■製、α晶）をｓｏ
ｔ’の温水に溶解し’ｒ ２．８ ｋｌ （２７０’ｆ
／ ｔ）のグリシン溶液を調製した。この水溶液をグ
リシンｔこ対し１０％の活性炭で脱色した。脱色液を１
．４５＆／（４８０ｖ／ｌ ）まテ５０ ［１’テ減圧
Ｆで濃縮した。この濃縮液を９５Ｕに加熱し濃縮中ｔこ
析出した結晶（α晶であった。）を溶解した。この（ｆ
： ８’（１（ｋを晶析ｆＩｉ ｒ−移し攪拌しながら
５０ ｒ；／ｌ＋ｒの冷却速度で冷却し、６５Ｃでγ晶
１４ｋｇを種晶として加えた。γ晶の種晶は固結しｔこ
グリシンを粉砕したもので２８メソツユのふるいをパス
したものを用いた。
ｔ’の温水に溶解し’ｒ ２．８ ｋｌ （２７０’ｆ
／ ｔ）のグリシン溶液を調製した。この水溶液をグ
リシンｔこ対し１０％の活性炭で脱色した。脱色液を１
．４５＆／（４８０ｖ／ｌ ）まテ５０ ［１’テ減圧
Ｆで濃縮した。この濃縮液を９５Ｕに加熱し濃縮中ｔこ
析出した結晶（α晶であった。）を溶解した。この（ｆ
： ８’（１（ｋを晶析ｆＩｉ ｒ−移し攪拌しながら
５０ ｒ；／ｌ＋ｒの冷却速度で冷却し、６５Ｃでγ晶
１４ｋｇを種晶として加えた。γ晶の種晶は固結しｔこ
グリシンを粉砕したもので２８メソツユのふるいをパス
したものを用いた。
種晶添加後、更に５０９／ｈｒで１５Ｃまで冷却し、遠
心分随機で固液分４１１シ、結晶を３５ｔの水で洗浄し
た。分離した結晶はＩＲスペクトルよりα晶とγ晶との
混合物（α ９０％、γ １０チ）であることを確認し
た。
心分随機で固液分４１１シ、結晶を３５ｔの水で洗浄し
た。分離した結晶はＩＲスペクトルよりα晶とγ晶との
混合物（α ９０％、γ １０チ）であることを確認し
た。
得られた結晶をコニカルドライヤー１こ入れ６゜Ｃ１常
圧で２時間回転させた後、結晶のＩＲスペクトルを６（
ｌ］定したところ、完全にγ晶ｔこ転移していることを
確認した。更ｔこ６０ｒ減圧乾操を行い製品４５０押を
得た。
圧で２時間回転させた後、結晶のＩＲスペクトルを６（
ｌ］定したところ、完全にγ晶ｔこ転移していることを
確認した。更ｔこ６０ｒ減圧乾操を行い製品４５０押を
得た。
この製品を５０峠フアイバードラム？こ包装し、４０Ｃ
１湿度７０％の恒温室で６ケ月間医何したが、全く固結
は認められなかったー 比較のため１こ、医薬用グリシン１ｍ（α晶）をビニー
ル袋ｒコｊＸ１人し、ヒ−７’ｙ −ルし、３４ ｔ？
。
１湿度７０％の恒温室で６ケ月間医何したが、全く固結
は認められなかったー 比較のため１こ、医薬用グリシン１ｍ（α晶）をビニー
ル袋ｒコｊＸ１人し、ヒ−７’ｙ −ルし、３４ ｔ？
。
湿度７０％の恒温室に保存したところ、１５１１後には
岩石状に強固Ｐこ固結してしまっていた。
岩石状に強固Ｐこ固結してしまっていた。
実施例２
市販のグリシン（α晶）ｔ、ｏｋｑを８Ｏｒの温水Ｖこ
溶解して４ｔ（２５０２／ｌ）のグリ７ノ溶液を調製し
た。この水溶液をグリシンに対し１０％の活性炭で脱色
した脱色液を２ｔ（５００ｆ／ｌ）迄５０Ｃで減月三下
で濃縮した。この濃縮液を９５ｃｒこ力１１熱し濃縮中
１こ析出した結晶（α晶であった。）を溶解した。この
溶解液を撹拌しなからｓｏｒ／ｈｒ の冷却速度で３０
Ｃまで冷却晶析を行った。
溶解して４ｔ（２５０２／ｌ）のグリ７ノ溶液を調製し
た。この水溶液をグリシンに対し１０％の活性炭で脱色
した脱色液を２ｔ（５００ｆ／ｌ）迄５０Ｃで減月三下
で濃縮した。この濃縮液を９５ｃｒこ力１１熱し濃縮中
１こ析出した結晶（α晶であった。）を溶解した。この
溶解液を撹拌しなからｓｏｒ／ｈｒ の冷却速度で３０
Ｃまで冷却晶析を行った。
析出した結晶はＩＲスペクトル及びＸ線よりα晶である
ことを確認した。
ことを確認した。
この脱色濃縮液であるグリシンのスラリーＶこγ晶５０
Ｆを種晶として加えた後、３０Ｕで攪拌をしながらｌＯ
時間後ｔこ結晶のＩＲスペクトルを測定して完全？こ７
晶に転移していることを確認した。
Ｆを種晶として加えた後、３０Ｕで攪拌をしながらｌＯ
時間後ｔこ結晶のＩＲスペクトルを測定して完全？こ７
晶に転移していることを確認した。
＋１こＳＯＵ／ｈｒ で１５Ｃ迄冷却し遠心分離機で結
晶を分離し、０．２６の水で洗浄した。分離した結晶を
６０Ｃで減圧乾賑を行い、製品６５０りを得た。
晶を分離し、０．２６の水で洗浄した。分離した結晶を
６０Ｃで減圧乾賑を行い、製品６５０りを得た。
この製品を５００２ビニ一ル袋ｔこ包装し、４０Ｃ湿度
７０％の恒ｔＬ＆室で６ケ月間保存したが、全く固結は
認められなかった。
７０％の恒ｔＬ＆室で６ケ月間保存したが、全く固結は
認められなかった。
参考例１ 濃縮晶析
市販のグリシ／α晶１ 、０’ｊ ｋｇを８０Ｃの温水
ｔこ溶解して４ｔ（２５ｎｙ／ｌ）のグリシン溶液を調
製した。この水溶液をグリシンに対し１０％の活性炭で
脱色し脱色液約２ｔを約１．２ｔまで減圧濃縮するとグ
リシンの結晶が析出した。その後残りの脱色液を徐々に
加えつつ５０ｔｌｌ’で減圧濃縮を続け、脱色液全改を
加え、最終濃縮液１１．６ｔ（ｅ、ｏ ｏ ｙ／ｌ ）
で濃縮晶析を終了した。
ｔこ溶解して４ｔ（２５ｎｙ／ｌ）のグリシン溶液を調
製した。この水溶液をグリシンに対し１０％の活性炭で
脱色し脱色液約２ｔを約１．２ｔまで減圧濃縮するとグ
リシンの結晶が析出した。その後残りの脱色液を徐々に
加えつつ５０ｔｌｌ’で減圧濃縮を続け、脱色液全改を
加え、最終濃縮液１１．６ｔ（ｅ、ｏ ｏ ｙ／ｌ ）
で濃縮晶析を終了した。
得られた濃縮液を１５Ｃまで徐冷し、結晶を遠心分離機
で固液分離し少量の水で洗浄した。分離した結晶は、６
０ｔＴ減圧乾燥を行い、製品６５０１を得た、。
で固液分離し少量の水で洗浄した。分離した結晶は、６
０ｔＴ減圧乾燥を行い、製品６５０１を得た、。
得られた製品１こついてＩＲスペクトル測定したところ
、α晶であることを確認した。
、α晶であることを確認した。
参考例２ 冷却晶析
市販のグリ７ンα晶７５０神を８０Ｃの温水ｔこ溶解し
テ２．８＆／（２７０Ｗ／ｌ ）のグリシン溶液を調製
した。この水溶液をグリシンに刻しｌＯチの活性炭で脱
色した。脱色液を１．４５＆／（４８０２／ｌ）まで５
０Ｃで減圧濃縮した。この濃縮液を９５Ｃ−ｔｏｏＣｒ
こ加熱し濃縮中ｒこ析出した結晶を溶解した。
テ２．８＆／（２７０Ｗ／ｌ ）のグリシン溶液を調製
した。この水溶液をグリシンに刻しｌＯチの活性炭で脱
色した。脱色液を１．４５＆／（４８０２／ｌ）まで５
０Ｃで減圧濃縮した。この濃縮液を９５Ｃ−ｔｏｏＣｒ
こ加熱し濃縮中ｒこ析出した結晶を溶解した。
この溶解液を晶析缶ｔこ移し、攪拌しながら５゜Ｃ／ｈ
ｒ でｔｓｒまで冷却晶析し、遠心分離機で固液分離
し、３５ｔの水で洗浄した。分離した結晶は６０Ｃ１減
圧乾燥を行い、製品４５０ｉを得た。
ｒ でｔｓｒまで冷却晶析し、遠心分離機で固液分離
し、３５ｔの水で洗浄した。分離した結晶は６０Ｃ１減
圧乾燥を行い、製品４５０ｉを得た。
得られた製品についてＩＰスペクトル測定したところ、
α晶であることを確認した。
α晶であることを確認した。
参考例３ １ＰＡ溶媒晶析
市販のグリシンα晶０．５神を９０Ｕ〜１００Ｃの温水
に溶解して＋、７ｚ（３ｏｏｒ／ｚ）のグリシン溶液を
調製した。この水溶液をグリシン１こ対し１０％の活性
炭で脱色し、脱色液を４Ｏｒに１呆ちつつ、攪拌しなが
ら】、７ｔのＩＰＡ（インプロピルアルコール）を徐々
＃偽滴下し、グリシンの結晶を晶析した。ＩＰＡ滴丁終
了後１０ Ｃ／ｈｒで１５Ｃまで冷却し遠心分畔機で固
液分離し少量の５０％ＩＰＡ水溶液で洗浄した分離した
結晶は６０Ｕ減圧乾曝を行い、製品３５０１を得た。
に溶解して＋、７ｚ（３ｏｏｒ／ｚ）のグリシン溶液を
調製した。この水溶液をグリシン１こ対し１０％の活性
炭で脱色し、脱色液を４Ｏｒに１呆ちつつ、攪拌しなが
ら】、７ｔのＩＰＡ（インプロピルアルコール）を徐々
＃偽滴下し、グリシンの結晶を晶析した。ＩＰＡ滴丁終
了後１０ Ｃ／ｈｒで１５Ｃまで冷却し遠心分畔機で固
液分離し少量の５０％ＩＰＡ水溶液で洗浄した分離した
結晶は６０Ｕ減圧乾曝を行い、製品３５０１を得た。
得られた製品ｔこついてＩＲスペクトル測定したところ
、α晶であることを確認しｔこ。
、α晶であることを確認しｔこ。
特許出願人 味の素株式会−１゜
３３
Claims (1)
- グリシンγ晶をグリシンγ晶共存下かつ水分の存在下に
保ち、グリシンγ晶へ結晶状態で転移させることを特徴
とするグリ、シ／γ晶の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11515982A JPS597143A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | グリシンγ晶の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11515982A JPS597143A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | グリシンγ晶の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS597143A true JPS597143A (ja) | 1984-01-14 |
| JPH029019B2 JPH029019B2 (ja) | 1990-02-28 |
Family
ID=14655787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11515982A Granted JPS597143A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | グリシンγ晶の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS597143A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS615789A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-11 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | 固定化生体触媒による反応方法 |
| JP2005162649A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | グリシンの製造方法 |
| RU2471372C1 (ru) * | 2011-07-13 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Способ получения гамма-глицина из растворов |
-
1982
- 1982-07-02 JP JP11515982A patent/JPS597143A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS615789A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-11 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | 固定化生体触媒による反応方法 |
| JP2005162649A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | グリシンの製造方法 |
| JP4557280B2 (ja) * | 2003-12-02 | 2010-10-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | グリシンの製造方法 |
| RU2471372C1 (ru) * | 2011-07-13 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Способ получения гамма-глицина из растворов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH029019B2 (ja) | 1990-02-28 |
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