JPS597112A - 頭髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビタミンＥアミノ酸エステル類を配合した、ふ
け防止頭髪化粧料に関する。

一般に・ふけは皮脂線の分泌物・汗腺の分泌物・表皮質
層の剥離脱離物等からなり、通常皮脂腺等の分泌亢進に
より発生するが、皮膚に細菌や酵母が感染すると・ふけ
の発生が病的に助長されるといわれている□ このため、従来抗菌剤を添加した頭髪化粧料がふけ防止
に使用されてきた。しかし、抗菌剤のなかには安全性に
問題のあるものがあり、また、抗菌剤を含む化粧料は連
日の使用により皮膚常在菌の微妙なバランスをくずして
、いわゆる工゛コロジーの点から時に好ましくない事態
を起こすが指速されている。そこで抗菌剤を使用しない
、ふけ防正が要望されており、これまで抗菌性によらな
いふけ抑制効果のある物質としてはα−トコフェロール
・ビタミンＡ酸エステル（特開ＩＪＰｒ　５１−７３１
３７’ｒ３　公報）やビタミンＥ・ニコチン酸エステル
（ドイツ特許第２３０１５８５号及び第２３０１６６０
号公報）が報告されている。しかし、これらビタミンＥ
（α−トコフェロールに同じンのエステルは皮膚上での
安定性に問題があり、加えて価格も高いという難点があ
った。

そこで本発明者らは、従来の欠点を解決すべく広くビタ
ミンＥ誘導体について・ふけ抑制効果のある物質を検索
した結果新規物質であるビタミンＥアミノ酸エステル類
が極めて有用であることを見出し、本発明をなすに至っ
た。

（以下余白） すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）又は（１）で示
されるビタミンＥアミノ酸エステル類 ３ Ｈ３０Ｈ３ （式中ＲＩはモノアミノモノカルボン酸残基、ジアミノ
モノカルボン酸残基、又はそれらのＮ−アシル誘導体を
、Ｒ２はモノアミノジカルボン酸残基、ジアミノジカル
ボン酸。残基、又はそれらのＮ−アシル誘導体を表わす
。Ｒ３及びＲ４はそれぞれＨ又はを表わす。・） を配合してなる頭髪化粧料を提供するものである。

本発明の頭髪化粧料を使用すると、頭皮組織内の代謝反
応が適度に調整され、ふけの発生を有効に防止すること
ができ、もちろん本発明のものは抗菌剤を用いる場合と
異なり皮膚に安全である。

（以下余白） 本発明で用いられるビタミンＥアミノ酸エステル類は、
下記一般式で（１）又は（１１）で示されるビタミンＥ
とアミノ酸又はアミノ酸のＮ−アシル誘導体とのエステ
ル類でアル。

Ｒう 式中Ｒ＋はモノアミノモノカルボン酸残基・ジアミノモ
ノカルボン酸残基、又はそれらのＮ−アシル［４体を、
Ｒ２はモノアミノジカルボン酸残基、ジアミノジカルボ
ン酸残基、又はそれらのＮ−アシル誘導体を表わす。Ｒ
３及びＲ４はそれぞれＨ又はを表わす。

ビタミンＥアミノ酸エステル類を構成するビタミンＥは
上式から明らかな通り、α−トコフェロール、β−トコ
フェロール、γ−トコフェロール１、δ−トコフェロー
ルをさす。また、これら以外にもトコトリエ７−ル類な
どのビタミンＥ同族体も、ロールのｄ体及びｄ１体が本
化合物の原料として好ましい。

一方、本発明のビタミンＥアミノ酸エステル類を構成す
るアミノ酸は、例えばグリシン、アラニン・β−アラこ
ン、バリン、ロイシン、イソロインン〜フェニルアラニ
ン、メチオニン、ンスティン、セリン、トレオニン、チ
ロンン、チロキンン、プロリン、オキシプロリン、リジ
ン、アルギニン、ヒスチジン、ンスチン、アスパラギン
酸、グルタミン酸及びこれ等アミノ酸のＮ−アシル誘導
体である。上記アミノ酸は、Ｄ体、ＤＬ体、Ｌ体のいず
れでも良いが生物活性、原料入手の％を湯度などを考慮
すると、Ｌ体及びＤＬ体が好まし−い。

アンル基としては、アミノ阜を保護して安定化を図るの
が目的であるので炭素数２ないし３程度のものが適当で
あり、あまり大きな炭素数のものは分子量的にビタミン
Ｅとしての寄与部分が小さくなるため不適当である。

本発明に用いられるビタミンＥアミノ酸エステル類の例
としては、たとえばビタミンＥ−Ｌ−メチオニンエステ
ル、ビタミンＥ−Ｎ−アセチル−Ｌ−メチオニンエステ
ル、ビタミンｘ−Ｌ−ンステインエステノ旨　ビタミン
Ｅ−Ｎ−アセチル−Ｌ−システインエステル、ビタミン
Ｅ−Ｌ−ンスヂンエステル等を挙げる口とができる。

本発明に用いられる化合物を製造するには、ビタミンＥ
、アミノ基及び側鎖官能基を適当な保護基で保護したア
ミノ酸及びジシクロへキシルカルボジイミドを有機溶媒
中（例えばエーテル、ジクロルメタン等）・触媒として
４−ピロリジノピリジン存在下室温にて反応させ・ビタ
ミンＥとアミノ酸とのエステルを形成させる。しかる後
、保護基を適当な条件下で除去することにより遊離のア
ミ／基及び側鎖官能基をイＪする化合物を？ＩＪる。

またアミ７基の保護基としてアンル基を用い、エステル
形成後除去することなくそのまま残せばＮ。

−アシル誘導体を得る。なお本化合物の製法としてはこ
の方法に限らず、アミノ酸の種類とそれに適した保護基
を選択することにより他の方法（例えばアミノ酸の酸ク
ロライドを経る方法）を用いることも可能である。

以下に、具体的に製雁例を以って説明する。

（以下余白） 製造例−１ａ７？−α−トフフェロールーＬ−メチオニ
ンエステル Ｉ」−メチオニン７．４６９、トリエチルアミン７．５
９りを水２８−に溶解し、これにｔ−ブチル−ｅ　　４
Ｓ６−シメチルビリミジンー２−イルチオカルボネート
（以下１３ｏｃ　−ＳＤＰと略す）　１３．２２　ｇを
ジオキサン２８−に溶解して加え、室温にて１６時間攪
拌した。

水８０−を加え、酢酸エチル１００−で２回抽出し、水
層に水冷下４Ｎ塩酸を加えてｐ１１２に調整し、酢酸エ
チル５０　ｍｌで３回抽出した。酢酸エチル層を５％塩
酸３０ｍ１で３回、次いで飽和食塩水犯−で３回洗った
後芒硝で乾燥し、減圧下溶媒を留去して１−ブチルオキ
シカルボニル−Ｌ−メチオニン１２１りを油状物として
得た。（収率９７％） ｔ−ブチルオキシカルボニル−Ｌ−メチオニン粗製油状
物１２０ｇをエチルエーテル１６０　ｍｌに溶解し、攪
拌下ジシクロへキシルカルボジイミド１０．９り、ｄＩ
！−α−トコフェロール２Ｚ８り１、次いで４−ピロリ
ジノピリジン０．７１りを加え、１７時間攪拌を続けた
。生成した沈殿を瀝去し、エチルエーテルでよく洗い・
エチルエーテル溶液を水で３回・５％酢削で３回、再び
水で３回洗った後任１ｉｔ！ｌで乾燥し・減圧上溶媒を
留去してｄｌ！−α−トコフェロ−゛ルーｔ−ブチルオ
キシカルボニル−Ｌ−メチオニンエステル３６．５りを
黄色油状物として得た。

ｄｌ！−α−トコ７エロールーｔ−ブチルオキシカルボ
ニル−Ｌ−メチオニンエステルｉ製ｉ状物２９・８りを
無水ジオキサン７５　ｍｌに溶解し、攪拌下４Ｎ塩化水
素／ジオキサン溶液２２５記を滴下した。

２時間攪拌した後、氷冷しながら重炭酸ナトリウム飽和
水溶液を加えて中和し、エチルエーテルにて抽出して、
水洗、芒硝乾燥後減圧上溶媒を留去して黄色油状物２５
．９９を得た。このものをシリカゲルを用いたカラムク
ロマトにて８％アセトン／ｎ−ヘキサンを溶出溶媒とし
て用いて精製すると目的物ｄｌ！−α−ｌツーェロール
−Ｌ−メチオニンエステル２０．３　ｇが黄色油状物と
して得られた。本化合物の物性値は次の通りである。（
収率９２％）赤外吸収スペクトル（ψＫＢｉ’ｍＳＣｍ
−１）３５８２．３３６４．２９１６．２８５２．１７
３Ｂ　、１４４６．１３６３．１１５１ｓ　１１０３、
するｐｐｍ値。以後のＮＭＲデータについても同様） ＩＬ８、］［２，１３，０，１５，４，１９，７，１９
，８，２０，６Ｓ２ＬＯＳ２２６−２２＋７．２３，９
．２４．５．２４８．２ａ０．３０．７．３１．１．３
２．７．３ｚ８．３３．９．３７．３．３７，４．３９
，４．５３．４．７５．０Ｓ１１？、４．１２３．１．
１２４７．１２ａ４．１４０．２．１４９．５．１７４
３　（クロロホルム）元素分析値　０３４Ｈ，、０，Ｎ
　Ｓとして計算値　０　：　７２＋６８　　Ｈ：　１０
．５８　　Ｎ　：　２４９　　Ｓ　：　５．７１実測値
　０　：　７２７９　　Ｈ：　１０．７３　　Ｎ　：　
２４５　　Ｓ　：　５．７８（以下余白） 製Ｍ例　２　　　ａ、ｇ−α−トコフェロール−β−ア
ラニンエステルβ−アラニン１５０ｇを８０ｔｄの２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液に溶解し、水冷下攪拌しながら塩
化カルボベンゾキシ３２．０９と４Ｎ水酸化ナトリウム
溶液４６ｙＪを同時に約１時間かけて滴下した。さらに
室温で３時間攪拌後エチルエーテル２００　ｆｎｌで抽
出した。

水層をとり、濃塩酸を徐々に加えてＰ１１２に調整し、
分離してきた油状物を７０−の酢酸エチルで３回抽出し
、水洗後芒硝で乾燥、減圧下濃縮してｎ−へキサンを加
えると白色針状晶が析出してきた０これを戸数してクロ
ロホルム−ｎ−ヘキサンより再結晶し、カルボベンゾキ
シ−β−アラニンｇａｇ　ｑを得た。（収率７５％） カルボベンゾキシ−β−アラニン４９１　ｑをエチルエ
ーテル１２０−に溶解し、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド４９９ｇを攪拌下添加し・次いでｄｌ　−α−トフ
フェロール＆６１９．４−ピロリジノビリン ジ字ｏ、３ｅ　９を加えて釦時間攪拌を続けた。生成し
た沈澱を戸夫し、Ｐ液を水、５％酢酸、水の順で各３回
洗った後芒硝で乾燥し、減圧上溶媒を留去してｄｌ−α
−トコフ、ロール−カルボベンゾキシ−β−アラニンエ
ステル１２６ｇを黄色油状物として得た。

ノール８０−に溶解し、１０％パラジウム−炭素ＬＯ９
れをシリカゲルを用いたカラムクロマトにて２Ｄ％アセ
トン／ｎ−ヘキサンを溶出溶媒として精製するトｄｌ−
α−トコフェロールーβ−アラニンエステルａｓａ　ｑ
が黄色油状物として得られた。（収率＆％） 赤外吸収スペクトル（マｒｉｌ＝ｌ　ｃｍ−’　）３５
４４．３３２４．２８？４，２８０４，１７５４，１４
６３，１３７９，１１２１゜８７５．１３０−ＮＭＲ ３１，１，３２７，１８，３４２，３６，４，３７，３
，３７，４，３９，４，４Ｑｌ、　？５．０．１１？、
３゜１２３．０．１２４．７．１２６．５．１４α４．
１４９．４．１７０．９．　（りＶロホルム）元素分析
値　０ｓ２Ｈ５５０，、ＮとしてＢＩ算値　０　：　７
６．６０　　Ｈ：　１１．０５　　Ｎ　：　２ｐ７９実
測値　０　：　７６．６２　　Ｈ；　１１．１６　　Ｎ
　：　２５８（以下余白） １１１造例３ａｔ−α−トコフェロール−Ｌ−システィ
ンエステルＬ−システィン塩酸塩２５．０９とＮ−ヒド
ロキシメチルアセトアミド１４０ｇを水４０　ｍｌに溶
解し１氷冷下濃塩酸５．５　ｍｌを加え、反応容器内を
窒素で置換して２日間放置した。溶液を４０℃以下で減
圧上濃縮し、無水エタノールを加えて水がなくなるまで
留去を繰返した。残渣にメタノールを少量加えて溶解し
、無水エチルエーテルを溶液が濁るまで加えてから冷蔵
庫中に数日間放置した。析出した結晶を戸数し、エーテ
ルで洗滌後乾燥してＳ−アセトアミドメチル−Ｌ−シス
ティン塩酸塩１７．０ｇを得た。（収率４７％） Ｓ−ア七ドアミドメチルーＬ−システィン塩酸塩１５．
０りをジメチルホルムアミド１３ｏｍｌに溶解し、２５
　’Ｃニ保って窒素気流下テトラメチルグアニジン１５
．１　（ｊを１５分間で滴下した。次いでｔ−ブチルオ
キシカルボニルアジド１０．３　ｇを１ｏ分間で、最後
にテ、トラメチルグアニジン７．７７を追加して滴下し
た。反応物はそのままｌ夜攪拌を続けた後減圧下淵°Ｃ
以下で濃縮し、水４５　ｍｌを加えて酢酸エチル４５ｍ
ｅで２回抽出した。水層を水冷下５０％クエン酸水溶液
を加えてｐ１１３に調整し、食塩で飽和後酢酸エチル５
５　ｍｌで３回抽出した。酢酸エチル層を飽和食。

塩水で洗い２芒硝で乾燥後減圧下溶媒を留去して黄色ｈ
１１状物］４７ｇを得た。これを少１．ｔの酢酸エチル
−ベンゼンで処理して結晶化し、ｔ−ブチルオキシカル
ボニル−８−アセトアミドメチルーＬ　−システィンａ
７０を白色結晶として得た。（収率４５％）ｔ−ブチル
オキシカルボニル−８−アセトアミドメチル−■」−シ
スティン４．００９　ヲエチルエーテルｚｚｏｍｌに？
ｆ１Ｍし、ジシクロへキシルカルボジイミド３５ｇ、ｄ
Ｊ−α−トコフェロール６．６ｇ、４−ピロリジノピリ
ジンα２５　ｑを加えて実施例１と同様に処理してｄｊ
−α−トコフェロール−も−ブチルオキシカルボニル−
８−アセトアミドメチル−Ｌ−システィンエステル１０
０りを黄色油状物として得た。

例１と同様に処理して黄色油状物９．０４　ｇを得た。

これをシリカゲルを用いたカラムクロマトにてエタノー
ル：クロロホルム；ｎ−ヘキサン−５−３０：６５を溶
出溶媒として用いて精製し、ｄｌ−α−トコ７エロール
ーＳ−アセトアミドメチル−Ｌ−システィンエステル６
．１８９を黄色油状物として得た。

（収率７３％） ＫＢｒ　　　　　　　−１ 赤外吸収スペクトル（Ｙ　　　、ｃｍ）１１ｍ ３３３８．３２７６．３２１４．３０２３．２９０２．
１７４３．１６４０．１５３８．１４５０．１３６２．
１２５４．１１６８．１０８５．９９２＋３Ｃ！　−Ｎ
ＭＲスペクトル １１．８．１２．３．１３．１．１９．７．１９．８．
２０．６．２１０．２２．６．２２．７．２３．２．２
３．８．２４．４．２４８．２７．９．３１．１、：１
７．３２＋７．３７．０．３７．３．３７．４．３９．
４．４０．１．４Ｚ３．５５．２．７５．１．１１７．
５．１２３．１ＳＬ２４．７．１８６．４、］、４０．
２．１４９．６．１７００．１’１４　（クロロホルム
）元素分析値　Ｃ３５）（６ｏ　ｏ、Ｎ２　Ｓとして＃
１算値　０：６９．４９　Ｈ：１０．ＯＯＮ：４６３　
Ｓ：５．３０実測値　０：６９．３７　Ｈ＋９．８１　
１Ｊ：４７９　Ｓ：５．３にのｄ４−α−トコ７エロー
ルーＳ−アセトアミドメチル−１１−システィンエステ
ル４ｏｏ　９　ｆｔ　５０％酢９１００　ｍｌに溶解し
、酢酸第二水銀ｚ２３９を加えて２時間攪拌した後、硫
化水素ガスを反１＋ｉｊｉ液中に通じて水銀イオンを硫
化水銀として沈澱さセた。

エチルエーテル１００ｍ１を加えて沈澱を戸去し、戸。

液を重炭酸ナトリウム水溶液を加えて中和してから更に
エチルエーテル１００ｍ１を加えて抽出した０工−テル
層を水洗し、芒硝で乾燥してから減圧上溶媒を留去して
ｄ７−α−１トコフェロール−Ｌ−システィンエステル
１．５１りを黄色油状物として得た。

このものは少量の不純物を含み、システィン同様酸化を
受けやすい為精製が難しいがＦ記のスペクトルにより構
造が確認された。（Ｉ’ｌｌ収率４−１％）３５８０．
３３５１．２９１７．２８５０．２５５７．１７４５．
１４６］、１３８］、１１４９．１１０３ １３０−　ＮＭＲスペクトル １１．８．１２＋２．１３，１．１９７．１９．８．２
０，６．２１０．２ｉａ６．２２＋７．２３．８．２４
４．２４８．２５０．２７９．３１０．３２＋７．３２
＋７．３７３．３７４．３９．４．４０．１．５５．１
．７５］−１１１７，５、］、２３．］、］、２４．７
．１２６．４．１４０２．１４９５．１７１．０　（ク
ロロホルム）ｌ造例ａａｌ−トコフェロール−Ｌ−シス
チンエステル Ｌ−シスチン６．００９とトリエチルアミン７．５９１
；ｉ！を水で淡黄色粉末１１１σを得た。これを酢酸エ
チルから結晶化させてジーｔ−ブチルオキシカルボニル
−Ｌ−シスチン９２４りを白色結晶として得た・（収率
９０％） オ シーｔ−ブチル共キシカルボニル−Ｌ−シスチンａ２５
ｇをエチルエーテル１５０ｍＪに溶解し、攪拌下ジシク
ロヘキシカルボジイミド９，０８９、ｄｌ−α−トコク
ス２ａ４９−を得た。これをシリカゲルを用いたカラム
クロマトにて２％エチルエーテル／ヘンゼンを溶出溶媒
として用いて精製し、ジーｄｌ−α−トコフェロール−
ジーｔ−ブチルオキシカルボニル−Ｌ−シスチンエステ
ル８．０２ｇを淡黄色ワックスとして得た。

このニス′テルロ１９りを無水ジオキサン２４−に溶解
例１と同様に処理してジーｄ７−α−トコフェロール−
Ｌ−シスチンエステル５１６りを黄色油状物よして得た
。（収率６５％） 赤外吸収スペクトル（ｆｉｌｍ”　Ｃｍ−’　）３５９
３．３３４４．２９２２．２８６６九１７４７．１４６
３．１３８０．１１５１Ｓ１１０４゜ ’Ｏ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル １１８．１２＋２．１３．０．１９７．１９７．２０６
．２０８．２１．０，２２＋６．２２７．２３．９．２
４４．２４．８．２７．９．３１１．３Ｚ７．３２＋７
．３７．３．３７．４．３９．４．４０．１．４３９．
４４−１．５４０．７５．０．１１７．４．１２３１．
１２４７．１２６．４、ルート−メチオニンエステル Ｌ−メチオニン２５０ｇを水５０　ｍｌに懸濁し、激し
く攪拌しながら無水酢酸３５．７！７を加えた。３時間
攪拌を続けた後減圧下刃°Ｃで過剰の試薬と溶媒を留去
した。油状の残渣に酢酸エチルを加えて加温溶解し、不
溶物を戸去後ｐ液を濃縮し、冷蔵庫に２日してＮ−アセ
チル−Ｌ−メチ」ニンの白色結晶２４８！１２を得た。

ｍ、ｐ、１０４〜１０５°、〔α、］吊−２１．３°（
ａａ、ｏ、水〕。

（収率７８％） Ｎ−アセチル−Ｌ−メチオニン９．５６９をエチルエー
テル１７０−に溶解し、攪拌下ジシクロへキシルカルボ
ジイミド１１，３り、（ｄｌ−α−トコフェロール２３
．７９、を行い、淡黄色油状物３００ｇを得た。これを
シリカゲルを用いたカラムクロマトにて］５％アセトン
／ｎ−ヘキサンを溶出溶媒として用いて精製して無色油
状物２０．２７を得た。これをメタノールから結晶化シ
てｄｌ−α−トコフェロール−Ｎ−アセチル−Ｌ−メチ
オニンエステルの白色結晶１＆６ｇを得た。ｍ、ｐ。

５８〜６ＣＰ０（収率６２％） 赤外ｅ　ＩＩＹスペクトル（ｙ　：品、ｔ、ｃｍ−１）
３２２３．３０３０．２８８１．２８１４．１７５５．
１６４Ｌ　１５５２．１４６２．１３８０．１２６２．
１１５３．１１０９、＋３０−ＮＭＲスペクトル １１Ｂ、１２＋１．１３．０．１５．４．１９．７．１
９．８．２０．６．２１．０．２２６．２２＋７．２２
＋９、ｚ３．９．２４．４．２４８．２７．９．３０．
４．３１．１，３］、、９．３２７．３２７．３７．３
．３７，４．３９，４．４０．１．５１８．７５．１．
１１７４．１２３１．１２４７．１２６．４．１４０．
２．１４９６．１７０．３．１７ｏ８、（クロロボルム
）元素分析値ｃ３６曳、Ｏ，ＮＳとして 泪算値　０ニア１．６０　Ｈ：１０．１８　Ｎ１３２　
Ｓ：５．３１実測値　０ニア１５５　Ｈ：１０．２４　
Ｎ：ｆ？！、２４　Ｓ：５．３３以下にその他の製造例
についてｍノ単に記す。製法及び合成物のｌ７１１　ｇ
は製造例１〜５と同様にして行路号　Ｔｏｅ　：　）コ
フェロール、　Ｂｏａ：ｔ−プチルオキシ力ルボニ４０
ＥＺ　：力ルポベンゾキシ基、　Ｂｚｌ：ベンジノ一本
米ｄ−α−トコフェロール、ｄ−γ−トフフェロダ ール、５−６−）コフェロールはイーミクス園及びイー
ミクスＤ（エーザイ製）を充填剤としテシリカゲル・溶
出溶媒として８％クロロポルム／　ｎ　−ヘキー＋ｊン
を用いた高速液体クロマトによって分取して得た。

米保護基をつけたアミノ酸とビタミンＥとのエステル形
成反応及び保護基の脱離反応の通算収率。

（以下余白） 本発明に・おけるビタミンＥアミノ酸エステル類を化粧
料に配合するには一般の油性物質を配合する方法に準じ
て行えばよい。

に好ましくは０５重量％以上である。配合量の上限は化
粧料の形態によっても異なり任意に配合できるので限定
できないが、一般的には５　爪ｆｄ％程度である。

本発明の頭髪化粧料とは、頭髪ないし頭皮に施用される
ものを広く指し、例えば、ヘアトニック、ヘアリキッド
、頭皮用乳液・ヘアクリーム、ヘアシャンプー等がある
。

本発明の頭髪化粧料には通常の成分、例えば、油性成分
、界面活性剤、保湿剤、アルコール、増粘剤、防腐剤、
紫外ｍｅ収剤、色落、香料等が適宜適量添加することが
できる。

（試験例） ビタミンＥアミノ酸エステルの濃度を変化させてふけ防
止効果を測定した。

動物としてはウサギを用い、ウサギの両側の耳翼の内側
にオレイン酸の頷％メタノール溶液を塗布した。ついで
オレイン酸塗布後、片側の耳翼の内（１１＋１　ニｖ　
ｔ　濃度のビタミンＥアミノ酸エステルのメタノール溶
液を塗布した。

この操作を１日に１回延べ４日間行った。オレイン酸の
み塗布した耳翼はふけ状物質が形成されたのに対してオ
レイン酸とビタミンＥアミノ酸エステルを塗布した耳翼
では・ビタミンＥアミノ酸ら明らかなように、０．１％
から効果が見られること表、ふけ状物質の形成 Ａ　ビタミンＥ−Ｌ−メチオニンエステルＢ　ビタミン
Ｅ−Ｎ−アセチル−Ｌ−メチオニンエステル ０　ビタミンＥ−Ｉ、−システィンエステルＤ　ビタミ
ンＥ−Ｎ−アセチル−Ｌ−システィンエステル Ｅ　ビタミンＰ−Ｌ−シスチンエステル（ビタミンＥは
ｄ／−α−トコフェロールである）＋：ふけ状物質の形
成が認められる。

±：ふけ状物質の形成がほとんど詔められない。

−；ふけ状物質の形成が認められない。

試験開始後７日目にウサギの耳翼を切りとり・ホルマリ
ン固定を１行った。常法に従って組織標本を作製し・つ
いでヘマトキシリン・エオシン染色を行った。

顕微鏡下、各組織標本の表皮の厚さを測定した＠ウサギ
耳翼の内側（すなわちオレイン酸及びオレイン酸とビタ
ミンＥアミノ酸エステル塗布部）の表皮は、゛外側（す
なわち未塗布部）の表皮よりも肥厚しており、その肥厚
の割合を求めると、オレイン酸のみ塗布した場合が最も
大きく、オレイン酸とビタミンＥアミノ酸エステルを塗
布した場合は、ビタミンＥアミノ酸エステルの濃度の上
昇によって肥厚の程度が小さくなっていることが認めら
れた。

各組織標本の内側と外側の表皮の肥厚の割合Ｔを求め次
式に従って治ゆ率を求めた。

ｏ−１ Ｔｏ　　オレイン酸塗布部と外側の表皮の肥厚の割ＴＡ
ニオレイン酸とビタミンＥアミノ酸エステル塗布部と外
側の表皮の肥厚の割合 治ゆ率と添加したビタミンＥアミノ酸エステルＡ　−Ｈ
の濃度との関係を求め図面に示した。（ビタミンＦｌｌ
ｄ／’−α−トコフェロールを用いた。）これによれば
、ビタミンＥアミノ酸エステルの上で治ゆ効果が認めら
れＯ−５ｍ　１％以上で治ゆ効果が著しく認められるこ
とがわかる。

なお、」二記のウサギを用いたふけ発生のモデル実験の
結果は実際、人の頭の場合と高い相関があることがｇＩ
Ｉ詔され、」二記試験でふけ抑制効果を認められた物質
は、人の頭を用いた実使用テストでも効果が認められた
。

次に本発明の実施例を示す。

（実施例１） エチルアルコール５５りにｄｌ！−α−トコフェロ−゛
ルーシーメチオニンエステル０．５ｇ、ポリオキシエチ
レン（８モル）オレイルアルコールエーテル２り・及び
香料を適当量室温下に溶解してアルコール相を得た。別
に精製水８７．５ｊ７にグリセリン５り及び色素を適当
量加熱下に溶解し冷却後書た水相に前記アルコール相を
加え可溶化してヘアトニックを得た。

（実施例２） エチルアルコール５４５９にｄＩ！−α−トコフェロー
ル−Ｌ−７ラニンエステル０．５り、ポリオキシプロピ
レンブチルエーテル２０り及び香料を適当量を室温下に
溶解し、このアルコール相に精製水２５９に才θ 色素を適当量溶解させた水呑を混合してヘアリキ、ドを
得た。

（実施例３） ステアリンｒｌｋ２９、セチルアルコール１．５　ｇ、
ワセリン３ｇ、流動パラフィン１２ｇ、ポリオキシエチ
レン（１０モル）モノオレイン酸エステル２ｇ、ｄ−α
−トコ７エロールーＬ−ヒスチジンエステルｚｏｑ及び
香料を適当量加え８０’Ｃに加熱して油相を得た。別に
プロピレングリコール５ｇ、）ＩＪエタノールアミン１
ｇ及び精製水ｑｘ、５９を８０°Ｃに加熱して水相を得
た。この水相に・前記油相を攪拌しつつ除々に加え￥乳
化し冷却して頭皮用乳液を得た。

（実施例４） ステアリン酸２り、ステアリルアルコール７ｇ、還元ラ
ノリン２り、スクワラン５ｑ１オクチルドデカノール６
り、ポリオ、キシエチレン（１０モル）セチルエーテル
３ｇ、グリセリルモノステアレート２ｇ、ｄＩ！−α−
トコフェロール−Ｎ−アセチル−Ｌ−システィンエステ
ル０．１ｇ及び香料を適当附加え８０°Ｃに加熱して油
相を得た。別にプロピレングリコール５９、精製水６７
．９ｇを８０℃に加熱して得た水相に、前記油相を攪拌
しつつ除々に加え乳化、冷却してヘアクリームを得た。

（実施例５） 精製水７９．５９にラウ１）ル硫酸トリエタノールアミ
ン１５ｇ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド５ｇ、
ａＩ！−α−トコフェロール−Ｌ−シスチンエステル０
．５ｇ及び色素、香料を適当量添加し、加熱混合後冷却
してヘアシャンプーを得た。

【図面の簡単な説明】

図面はビタミンＥアミノ酸エステルの治ゆ効果を示す図
であり、ＡはビタミンＥ−Ｌ−メチオニンエステル、Ｂ
はビタミンに−Ｎ−ア七チルーＬ−メチオニンエステル
、ＣはビタミンＥ−Ｌ−システィンエステル、Ｄはビタ
ミンＥ−Ｎ−アセチル−Ｌ−システィンエステル、Ｅは
ビタミンＥ−Ｌ−シスチンエステルでアル０ 特許出願°人　株式会社　資　生　堂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式（１）又は（Ｉｔ）で示されるビ
   タミンＥアミノ酸エステル類ｌ Ｒ１ ０１４３０８３ （式中Ｒ１はモパミＷルボン酸残基、ジアミノモノカル
   ボン酸残基、又はそれらのＮ−アシル誘４体を、Ｒ２は
   モノアミノジカルボン酸残基、ジアミノジカルボン酸残
   基、又はそれらのＮ−アシル誘導体を表わす。Ｒ３及び
   Ｒ４はそれぞれＨ又はＣＨ３を表ｔ）す。）を配合して
   なる頭髪化粧料。