JPS5969421A - 複合ゼオライトおよびそれを触媒とする炭化水素の製造方法 - Google Patents
複合ゼオライトおよびそれを触媒とする炭化水素の製造方法Info
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- JPS5969421A JPS5969421A JP57179259A JP17925982A JPS5969421A JP S5969421 A JPS5969421 A JP S5969421A JP 57179259 A JP57179259 A JP 57179259A JP 17925982 A JP17925982 A JP 17925982A JP S5969421 A JPS5969421 A JP S5969421A
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- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な複合ゼオライトおよびそれを触媒として
用いる炭化水素の製造方法に関するものである。触媒の
存在下に一酸化炭素と水素とを反応させることにより、
炭化水素を製造する方法は、フイツシヤー）・ロプンユ
合成として知られており、σ式に示すようにＣＯとｆ−
１、、からＣ−Ｃ結合をつくってゆく触媒反応である。
用いる炭化水素の製造方法に関するものである。触媒の
存在下に一酸化炭素と水素とを反応させることにより、
炭化水素を製造する方法は、フイツシヤー）・ロプンユ
合成として知られており、σ式に示すようにＣＯとｆ−
１、、からＣ−Ｃ結合をつくってゆく触媒反応である。
Ｃｏ ＋ ２１−１２−→ 、（−ＣＨ２−４−ト
１４２０ （１）ＣＯか水素化を
うけなから重縮合してゆくわけであるから、触媒の種類
や反応条件により、（１）式のｎの値すなわち生成物の
Ｃ−Ｃ重合度がさせざまに変る。又、生成物の種類もオ
レフイ／やノくラフイノ寸た水素化脱水しきれなかった
少量のアルデヒドやアルコールなどがある。
１４２０ （１）ＣＯか水素化を
うけなから重縮合してゆくわけであるから、触媒の種類
や反応条件により、（１）式のｎの値すなわち生成物の
Ｃ−Ｃ重合度がさせざまに変る。又、生成物の種類もオ
レフイ／やノくラフイノ寸た水素化脱水しきれなかった
少量のアルデヒドやアルコールなどがある。
このようにフィシ／ヤード１１フ１合成の悩みは、代表
的なフイノ／ヤードロブ／ユ合成触媒であるＦｅ系触媒
に微量のアルカリ金属塩を添加することで、Ｃ−Ｃ重合
度が著るしく増大するが、生成物のＣ数分布の制御にい
まだ成功していない点である。この難点の解決かフイノ
／ヤードロブ／ユ合成の最大の問題点である。
的なフイノ／ヤードロブ／ユ合成触媒であるＦｅ系触媒
に微量のアルカリ金属塩を添加することで、Ｃ−Ｃ重合
度が著るしく増大するが、生成物のＣ数分布の制御にい
まだ成功していない点である。この難点の解決かフイノ
／ヤードロブ／ユ合成の最大の問題点である。
一方、触媒に用いる種々の固体無機化合物のうち、多孔
体物質では、その細孔内壁の面積が外表面積の数十倍か
ら数百倍あるため、触媒の活性点の１１とんどは細孔内
部にあると考えられる。そこ、触媒の細孔の大きさが適
当であれば、大きすきて、細孔内に入れない分子と入れ
る分子の両方が存在し、入れない分子は入れる分子に比
べて反応する機会は非常に少なくなる。生成物に関して
も狭い細孔内ではその細孔以上の大きさの分子は生成さ
れない。このように細孔の構造と分子の形状という関係
が触媒の選択性を決めており、ゼオライトもこうした触
媒の一つである。ゼオライトは一般に結晶性アルミケイ
酸塩でさり、（Ｓｉｎ２）と（Ａ１０２）−とが３次元
的に組み合わされた多孔性結晶であり、細孔の入口は結
晶物質であるため、どれも等しい大きさになっており分
子形状選択性触媒として好適である。
体物質では、その細孔内壁の面積が外表面積の数十倍か
ら数百倍あるため、触媒の活性点の１１とんどは細孔内
部にあると考えられる。そこ、触媒の細孔の大きさが適
当であれば、大きすきて、細孔内に入れない分子と入れ
る分子の両方が存在し、入れない分子は入れる分子に比
べて反応する機会は非常に少なくなる。生成物に関して
も狭い細孔内ではその細孔以上の大きさの分子は生成さ
れない。このように細孔の構造と分子の形状という関係
が触媒の選択性を決めており、ゼオライトもこうした触
媒の一つである。ゼオライトは一般に結晶性アルミケイ
酸塩でさり、（Ｓｉｎ２）と（Ａ１０２）−とが３次元
的に組み合わされた多孔性結晶であり、細孔の入口は結
晶物質であるため、どれも等しい大きさになっており分
子形状選択性触媒として好適である。
このような観点から、フイソ／ヤートロプンユ合成触媒
とゼオライトとを組み合わせることかいくつかなされて
いる（ Ｐ、 Ｄ、 Ｃａｅｓａｒ、Ｊ、Ａ、 Ｂｒｅ
ｎｎａｎ。
とゼオライトとを組み合わせることかいくつかなされて
いる（ Ｐ、 Ｄ、 Ｃａｅｓａｒ、Ｊ、Ａ、 Ｂｒｅ
ｎｎａｎ。
ｗ、 Ｅ、 Ｇａｒｗｏｏｄ Ｊ、ｃｉｒｉｏ、Ｊ、
Ｃａｔａｌ、 ５６２７４ （］ ９７９）Ｖ、 Ｕ
、 Ｓ、Ｒａｏ、 Ｒ，Ｊ、 Ｇｏｒｍｌｅｙ
Ｈｙｄｒｏｃａ、ｒｂｏｎ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎ
ｇ。
Ｃａｔａｌ、 ５６２７４ （］ ９７９）Ｖ、 Ｕ
、 Ｓ、Ｒａｏ、 Ｒ，Ｊ、 Ｇｏｒｍｌｅｙ
Ｈｙｄｒｏｃａ、ｒｂｏｎ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎ
ｇ。
ＮＯＶ、 ＋ ３９ （］ ９８０） ）。しかし、こ
れらの方法は単に両者の機械的混合あるいはゼオライト
にフィラン−トｏプ／ユ合成触媒を浸漬担持したものに
すぎず、生成物のＣ数分布をｔｔｉ制御しているという
ところまではいっていなく、ゼオライトの細孔に」：す
、選択性を変えるという点では滴定とはいえない。
れらの方法は単に両者の機械的混合あるいはゼオライト
にフィラン−トｏプ／ユ合成触媒を浸漬担持したものに
すぎず、生成物のＣ数分布をｔｔｉ制御しているという
ところまではいっていなく、ゼオライトの細孔に」：す
、選択性を変えるという点では滴定とはいえない。
本発明はゼオライトを併用することにより分子微制御の
できるフイソンヤートロプゾユ合成用触媒の合成を目的
としている。
できるフイソンヤートロプゾユ合成用触媒の合成を目的
としている。
本発明者らは、フイソンヤートロプ７ユ合成触媒の存在
下でのゼオライトの水熱合成の＜１＋究を屯ねた結果、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によれば
、核を形成する鉄の酸化物及び／又に水酸化物とその周
囲に水熱合成法により形成されたゼオライト層とからな
ることを特徴とする複合ゼオライトが提供される。
下でのゼオライトの水熱合成の＜１＋究を屯ねた結果、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によれば
、核を形成する鉄の酸化物及び／又に水酸化物とその周
囲に水熱合成法により形成されたゼオライト層とからな
ることを特徴とする複合ゼオライトが提供される。
本発明における被覆層を形成するゼオライト結晶はゼオ
ライトの概念に入るものであれは、押々の化学組成およ
び骨格構造を有するものであることができる。核である
フイノノヤートロプ／ユ合成触媒にゼオライト結晶を被
覆させるには、ゼオイト結晶が得られるように成分組成
の調整された水性ゲル混合物音つくり、この水性ゲル混
合物中にフイッンヤ〜トロプ７ユ合成触媒を形成する鉄
の酸化物及び／又は水酸化物を加え水熱合成反応を行う
。
ライトの概念に入るものであれは、押々の化学組成およ
び骨格構造を有するものであることができる。核である
フイノノヤートロプ／ユ合成触媒にゼオライト結晶を被
覆させるには、ゼオイト結晶が得られるように成分組成
の調整された水性ゲル混合物音つくり、この水性ゲル混
合物中にフイッンヤ〜トロプ７ユ合成触媒を形成する鉄
の酸化物及び／又は水酸化物を加え水熱合成反応を行う
。
次にフイノ／ヤートロプンユ合成触媒の−っである１ｉ
″ｅ３０４を核とし、その周囲にノリカライド全結晶化
させた後記実施例１の複合ゼオライトについて説明する
。Ｆｅ３Ｏ４のＸ線回折図および走査型電子顕微鏡写真
をそれぞれ第１図のよび第２図に示す。この＋＋”ｅ３
ｏ４を７リカライトか得られるように成分組成の調整さ
れた水性ゲル混合物と共に＋６０°Ｃ１１６時間水熱合
成を行なった。反応混合物は口過ないし遠心分離により
固体成分を分離し、水洗により余剰のイオン性物質を除
去した後、乾燥することによって有機化合物（ここでは
テトラ−１〕−プロピルアンモニウム塩）を含んだ状態
の複合上オライドの粉末を得る。この粉末を空気中５０
０ ”Ｃの温度で１５時間処理することによって含まれ
ている有機化合物は焼却され、有機化合物を去した状態
のゼオライトになる。こうして得られた複合ゼオライト
のＸ線回折図および走査型電子顕微鏡写真を第３図およ
び第４図に示す。５１０２源を含まないことを除いて、
上記表層ソリカライドを結晶化させた場合と全く同じ組
成の水溶液中に１′ｅ３０４を加え、水熱合成後５００
℃で処理した固体部分のＸ線回折図および走査型電子顕
微鏡写真を第５図および第６図に示す。またフイノ／ヤ
ードｏプ／ユ合成反応条件下に相当する４、 ００″Ｃ
で２０時間水素処理後のＦｅ ３０ Ｊも核とする複合
ゼオライトの走査型電子顕微鏡写真を第７図に示す。さ
らに３Ｎの１１Ｃｌ水溶液で５日間処理後の同複合ゼオ
ライトのＸ線回折図全第８図に示す。なお図１ｆｆｌ＋
に示したＸ線回折図はいずれも銅のＩ〈−アルファ線照
射による通常のＸ線技術により得たものである。
″ｅ３０４を核とし、その周囲にノリカライド全結晶化
させた後記実施例１の複合ゼオライトについて説明する
。Ｆｅ３Ｏ４のＸ線回折図および走査型電子顕微鏡写真
をそれぞれ第１図のよび第２図に示す。この＋＋”ｅ３
ｏ４を７リカライトか得られるように成分組成の調整さ
れた水性ゲル混合物と共に＋６０°Ｃ１１６時間水熱合
成を行なった。反応混合物は口過ないし遠心分離により
固体成分を分離し、水洗により余剰のイオン性物質を除
去した後、乾燥することによって有機化合物（ここでは
テトラ−１〕−プロピルアンモニウム塩）を含んだ状態
の複合上オライドの粉末を得る。この粉末を空気中５０
０ ”Ｃの温度で１５時間処理することによって含まれ
ている有機化合物は焼却され、有機化合物を去した状態
のゼオライトになる。こうして得られた複合ゼオライト
のＸ線回折図および走査型電子顕微鏡写真を第３図およ
び第４図に示す。５１０２源を含まないことを除いて、
上記表層ソリカライドを結晶化させた場合と全く同じ組
成の水溶液中に１′ｅ３０４を加え、水熱合成後５００
℃で処理した固体部分のＸ線回折図および走査型電子顕
微鏡写真を第５図および第６図に示す。またフイノ／ヤ
ードｏプ／ユ合成反応条件下に相当する４、 ００″Ｃ
で２０時間水素処理後のＦｅ ３０ Ｊも核とする複合
ゼオライトの走査型電子顕微鏡写真を第７図に示す。さ
らに３Ｎの１１Ｃｌ水溶液で５日間処理後の同複合ゼオ
ライトのＸ線回折図全第８図に示す。なお図１ｆｆｌ＋
に示したＸ線回折図はいずれも銅のＩ〈−アルファ線照
射による通常のＸ線技術により得たものである。
１＝”ｅ３０４と本発明の新規複合ゼオライトに関する
Ｘ線回折図および走査型電子顕微鏡写真を比較すること
によって次のことがわかる。
Ｘ線回折図および走査型電子顕微鏡写真を比較すること
によって次のことがわかる。
（１）本発明の複合ゼオライトのＸ線回折図ｕ： Ｆ”
ｅ ２０３（１・ｅ３（−）４はセオライト中の有機
化合物を除去する／こめ空気中で５００℃で処理するた
めｉｉ”ｅ２０３に変化）と７リカライトのそれぞれの
Ｘ線回折図を重ねたものになっている。（第３図、第５
図）（２） Ｓ １０２源を含１にいことを除けはンリ
カライトが結晶化する場合と同じ組成の水溶液てＦｅ３
Ｏ４ケア１り熱処理しても、その結晶形およびサイズの
変化は起っていない。（第２図、第６図）（３）新規複
合ゼオライトの走査型電子顕微鏡写真にはｌｌ”ｅ、、
ｏ３（Ｆｅ３０４ （７）空気酸化）粒子ハナイ。
ｅ ２０３（１・ｅ３（−）４はセオライト中の有機
化合物を除去する／こめ空気中で５００℃で処理するた
めｉｉ”ｅ２０３に変化）と７リカライトのそれぞれの
Ｘ線回折図を重ねたものになっている。（第３図、第５
図）（２） Ｓ １０２源を含１にいことを除けはンリ
カライトが結晶化する場合と同じ組成の水溶液てＦｅ３
Ｏ４ケア１り熱処理しても、その結晶形およびサイズの
変化は起っていない。（第２図、第６図）（３）新規複
合ゼオライトの走査型電子顕微鏡写真にはｌｌ”ｅ、、
ｏ３（Ｆｅ３０４ （７）空気酸化）粒子ハナイ。
（第丘図、第７図）
（ｔ４） ５００”Ｃ焼成後の新規複合ゼオライトを３
ＮのＨＣｌ水溶液で５日間処理した後のＸ線回折図には
Ｆｅ２Ｏ，＋にもとつくピークが存在している。なお、
Ｆｅ２Ｏ３のみを同様にして処理すると３〜４］］間で
完全に溶解する。（第８図） 従って、以上のことがらＦｅ３Ｏ４を核とする／リカラ
イトはンリカライトとＦｅ３Ｏ４の機械的混合物でなく
、意図した通り、Ｆ ｅ ３０４の表面にンリカライト
が結晶（Ｐ したものであることを示している。
ＮのＨＣｌ水溶液で５日間処理した後のＸ線回折図には
Ｆｅ２Ｏ，＋にもとつくピークが存在している。なお、
Ｆｅ２Ｏ３のみを同様にして処理すると３〜４］］間で
完全に溶解する。（第８図） 従って、以上のことがらＦｅ３Ｏ４を核とする／リカラ
イトはンリカライトとＦｅ３Ｏ４の機械的混合物でなく
、意図した通り、Ｆ ｅ ３０４の表面にンリカライト
が結晶（Ｐ したものであることを示している。
本発明の複合ゼオライトは吸着剤ないし触媒として使用
出来、特に触媒としてはフィンジャートロ１フ１合成、
水素化、重合等多くの反応に適用出来る。ＣＯとＩ−■
２の混合ガスからのフィノ／ヤードロブ／ユ合成反応に
よる炭化水素の製造にさいしては、ゼオライト層の骨格
構造および層の厚さの違いによって選択性をコントロー
ル出来、低級オレフィン製造用ガソリノ留分製造用等の
任意の触媒に仕立上げることが可能である。
出来、特に触媒としてはフィンジャートロ１フ１合成、
水素化、重合等多くの反応に適用出来る。ＣＯとＩ−■
２の混合ガスからのフィノ／ヤードロブ／ユ合成反応に
よる炭化水素の製造にさいしては、ゼオライト層の骨格
構造および層の厚さの違いによって選択性をコントロー
ル出来、低級オレフィン製造用ガソリノ留分製造用等の
任意の触媒に仕立上げることが可能である。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１〜６
実Ｆｍ １ｕｌｌ ］の１．ｒ ｅ ３０４を核とする
／リカライトの調製について説明する。
／リカライトの調製について説明する。
触媒化ＴＪ’２ （株）製コロイダル／リカＣａｔａ、
１１ｏｉｄ−８■−３０６０ｇ、水酸化ナトリウム０．
９５ｇおよび臭化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム７
、ｓｌ’ｅ水１８０ｇと均一に混合して水性ゲル混合物
を得、これにＦ ｅ ３０４を加え、密閉容器内での自
己圧力下で１６０℃、１６時間加熱攪拌を行なった。反
応混合物から固体成分を分離し、充分水洗し、次いで聰
００°０で乾燥し、史に５００°Ｃで１５時間焼成して
目的とする複合ゼオライトを得た。このもののＸ線回折
図および走査型電子顕微鏡写真を第３図および第４図に
示す。
１１ｏｉｄ−８■−３０６０ｇ、水酸化ナトリウム０．
９５ｇおよび臭化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム７
、ｓｌ’ｅ水１８０ｇと均一に混合して水性ゲル混合物
を得、これにＦ ｅ ３０４を加え、密閉容器内での自
己圧力下で１６０℃、１６時間加熱攪拌を行なった。反
応混合物から固体成分を分離し、充分水洗し、次いで聰
００°０で乾燥し、史に５００°Ｃで１５時間焼成して
目的とする複合ゼオライトを得た。このもののＸ線回折
図および走査型電子顕微鏡写真を第３図および第４図に
示す。
他の複合ゼオライトを調製する方法については一括して
表−１に示す。そのうち実施例５と６に示す複合ゼオラ
イトの走査型電子顕微鏡写真をそれぞれ第９図およ０・
第１０図に示す。この写真中にもＩ”ｅ２０３は見あた
らなく、意図通り、フイッンヤートロブシュ合成触媒を
形成する鉄の酸化物又ｄ水酸化物を核とし、その周囲に
ゼオライト層を有する触媒が調製できたことがわかる。
表−１に示す。そのうち実施例５と６に示す複合ゼオラ
イトの走査型電子顕微鏡写真をそれぞれ第９図およ０・
第１０図に示す。この写真中にもＩ”ｅ２０３は見あた
らなく、意図通り、フイッンヤートロブシュ合成触媒を
形成する鉄の酸化物又ｄ水酸化物を核とし、その周囲に
ゼオライト層を有する触媒が調製できたことがわかる。
実施例７〜ＩＯ
実施例１〜６で得られ、焼成をほどこして有機化合物を
除去した複合ゼオライト粉末を圧力４００ｋｇ／ｃｍ
２で打錠し、次いてこれを粉砕して１５〜３０メツシユ
にそろえたもの１０ｍ１を内径２０ ｍ、ｍの反応管Ｖ
Ｃ充填した。］００ｍ１／ｍｉｎの速度の水素で４００
℃で１５時間処理をし、ひき続き水素を一酸化炭素ど水
素の混合ガス（モル比１：１）に切り換え、！Ｕ−ｒｓ
ｖ＝ｚ、ｏｏｏｈ ’ｆ３００°Ｃで反応ヲ行ナツタ。
除去した複合ゼオライト粉末を圧力４００ｋｇ／ｃｍ
２で打錠し、次いてこれを粉砕して１５〜３０メツシユ
にそろえたもの１０ｍ１を内径２０ ｍ、ｍの反応管Ｖ
Ｃ充填した。］００ｍ１／ｍｉｎの速度の水素で４００
℃で１５時間処理をし、ひき続き水素を一酸化炭素ど水
素の混合ガス（モル比１：１）に切り換え、！Ｕ−ｒｓ
ｖ＝ｚ、ｏｏｏｈ ’ｆ３００°Ｃで反応ヲ行ナツタ。
生成物の分析は、ガスクロマトグラフを用いて行なった
。
。
をまとめて表−２に示す。
比較例１〜２
比較例ｌＦｅ３Ｏ４とＺＳＭ−５および比較例２””３
０４と７リカライトの殴械的混合物を触媒として用い、
水素による前処理はせず、その寸せ上記実施例７〜１０
と同様にして行なった。
０４と７リカライトの殴械的混合物を触媒として用い、
水素による前処理はせず、その寸せ上記実施例７〜１０
と同様にして行なった。
邸
これ等の結果か気相オレフィンの選択ｌｑ音’ｒｉ：％
％ 、、 ！触媒において高いことが明らかである。
％ 、、 ！触媒において高いことが明らかである。
表 −１
実 施 例 １２核モ
ゼオライトの名称 ンリヵライト ＩＩ″ｅ−７υケ
ート原料仕込量＜ｉ＞ 核とする化合物 ６６ Ｃａｔａｌｏｊｄ−８Ｉ−３Ｑ 氷＋ ６０
６０Ａｌ（Ｎｏ３）お９Ｈ２０ Ｆｅ （ＮＯ３）３．９Ｈ２００，８２Ｎａｐ）（０，
９５１，２０ Ｈ２０１８０＋８０ （ｎ−Ｃ３Ｈ７）４ＮＢｒ ７．８２
７．８２結晶化条件 温度（”Ｃ） １６０ １６０時間（ｈ
） ］ ６ １５×Ｉ 触ｉ化成（
株）！ｌ！！、５ｌｏ２３０〜３１％、＊ ２ ［ｕｈ
ｒｃｈｅｍｉｅ型触媒 Ｐ ｅ ：Ｔ １ ：ＺｎＯ：
］（２０−１０５０℃焼成 ３ ４ ５
６６ ６ ６
６６０ ６０ ６ｏ
６゜５．７］ １．１
４ １，１４ １，１４８．
７７ １，５８ １，５８
１．５８＋８０ １８０
１８０ １８０７．８２ ７，
８２ ７．８２１５０ １６０
１６０ １６０７２
１６ １６ １６Ｎ＆２
００．３７〜．０．４６’％ １００：２５：１０：４ （重量比）表 −２ 炭素基準の選択率（θｈ） ７ Ｆ ”’ ３０４ （Ｉ １ ２
４ソリカライド 比較例］ １）’ｅ３０４＋ＺＳＭ−５１７〃
２ Ｆｅ３Ｏ４＋７リカライト ２
ート原料仕込量＜ｉ＞ 核とする化合物 ６６ Ｃａｔａｌｏｊｄ−８Ｉ−３Ｑ 氷＋ ６０
６０Ａｌ（Ｎｏ３）お９Ｈ２０ Ｆｅ （ＮＯ３）３．９Ｈ２００，８２Ｎａｐ）（０，
９５１，２０ Ｈ２０１８０＋８０ （ｎ−Ｃ３Ｈ７）４ＮＢｒ ７．８２
７．８２結晶化条件 温度（”Ｃ） １６０ １６０時間（ｈ
） ］ ６ １５×Ｉ 触ｉ化成（
株）！ｌ！！、５ｌｏ２３０〜３１％、＊ ２ ［ｕｈ
ｒｃｈｅｍｉｅ型触媒 Ｐ ｅ ：Ｔ １ ：ＺｎＯ：
］（２０−１０５０℃焼成 ３ ４ ５
６６ ６ ６
６６０ ６０ ６ｏ
６゜５．７］ １．１
４ １，１４ １，１４８．
７７ １，５８ １，５８
１．５８＋８０ １８０
１８０ １８０７．８２ ７，
８２ ７．８２１５０ １６０
１６０ １６０７２
１６ １６ １６Ｎ＆２
００．３７〜．０．４６’％ １００：２５：１０：４ （重量比）表 −２ 炭素基準の選択率（θｈ） ７ Ｆ ”’ ３０４ （Ｉ １ ２
４ソリカライド 比較例］ １）’ｅ３０４＋ＺＳＭ−５１７〃
２ Ｆｅ３Ｏ４＋７リカライト ２
第１図ばＩ＝’ｅ３０４（７）Ｘ線回折図第２図はＦｅ
、０４の走査型電子顕微鏡写真（７５００倍）第３図は
Ｉ゛” ｅ ３０４を核とし、その周囲にンリカライｌ
−ｆｃ結晶化させた触媒のＸ線回折図（Ｆ ｅ ３（、
）４はゼオライト中の有機化合物を除去するために＋’
Ａ□中１で５００ ’（： 子処理するためＦｅ２Ｏ３
≠に変化）第４図はＩ＝’０３０４ヲ核とし、その周囲
に／リカライトを結晶化させた触媒の走査型電子顕微鏡
写真（２２５０倍） 第５図−、ソリカライド合成条件Ｊで処理した１” ｅ
２０４ノＸ線回折図（Ｆｅ３ｏ４はセオライ［・中の有
機化合物を除去するだめ空気中で５００”Ｃで処理する
ためＪ、’ｅ２Ｑ６．に変化） 第６図に、ンリカライト合成条件）で処理した１゛”
ｅ 、、０４の走査型電子顕微鏡写真（２２５０倍）第
７図Ｉｉ’４００°Ｃで２０時間水素還元処理後の触媒
の走査型電１子顕微鏡写真（２２５０倍）第８図は３
ｒ（Ｃ６で５日間処理後の触媒のＸ線回折図 第９図はα−Ｆｅ２Ｑ３を核トシ、ソノＭｊｌ 囲Ｋ
Ｚ Ｓ Ｍ−５を結晶させた触媒の走査型電子顕微鏡写
真（７５００倍） 第】０図はルールヘミ−型触媒を核とし、その周囲にＺ
Ｓ ｌ’ｔ＝１−５を結晶化させた触媒の走査型電子
顕ノ：ｊ’） ２ ト１ 第 ・１８・□ 第６図 イアい ８ ・ の
、０４の走査型電子顕微鏡写真（７５００倍）第３図は
Ｉ゛” ｅ ３０４を核とし、その周囲にンリカライｌ
−ｆｃ結晶化させた触媒のＸ線回折図（Ｆ ｅ ３（、
）４はゼオライト中の有機化合物を除去するために＋’
Ａ□中１で５００ ’（： 子処理するためＦｅ２Ｏ３
≠に変化）第４図はＩ＝’０３０４ヲ核とし、その周囲
に／リカライトを結晶化させた触媒の走査型電子顕微鏡
写真（２２５０倍） 第５図−、ソリカライド合成条件Ｊで処理した１” ｅ
２０４ノＸ線回折図（Ｆｅ３ｏ４はセオライ［・中の有
機化合物を除去するだめ空気中で５００”Ｃで処理する
ためＪ、’ｅ２Ｑ６．に変化） 第６図に、ンリカライト合成条件）で処理した１゛”
ｅ 、、０４の走査型電子顕微鏡写真（２２５０倍）第
７図Ｉｉ’４００°Ｃで２０時間水素還元処理後の触媒
の走査型電１子顕微鏡写真（２２５０倍）第８図は３
ｒ（Ｃ６で５日間処理後の触媒のＸ線回折図 第９図はα−Ｆｅ２Ｑ３を核トシ、ソノＭｊｌ 囲Ｋ
Ｚ Ｓ Ｍ−５を結晶させた触媒の走査型電子顕微鏡写
真（７５００倍） 第】０図はルールヘミ−型触媒を核とし、その周囲にＺ
Ｓ ｌ’ｔ＝１−５を結晶化させた触媒の走査型電子
顕ノ：ｊ’） ２ ト１ 第 ・１８・□ 第６図 イアい ８ ・ の
Claims (1)
- （１）鉄の酸化物及１’）’／又は水酸化物を核とし、
その周囲に水熱合成法により形成されたゼオライト層を
イイする新規複合ゼオライト （２＋ −酸化炭素と水素との混合ガスから炭化水素全
製造する方法において、フィッシャートロ１フ１合成触
媒を核とし、その周囲に水熱合成法により形成されたゼ
オライト層からなる複合ゼオライト触媒を用いることを
特徴とする炭化水素の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57179259A JPS5969421A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 複合ゼオライトおよびそれを触媒とする炭化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57179259A JPS5969421A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 複合ゼオライトおよびそれを触媒とする炭化水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5969421A true JPS5969421A (ja) | 1984-04-19 |
| JPH0329047B2 JPH0329047B2 (ja) | 1991-04-23 |
Family
ID=16062716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57179259A Granted JPS5969421A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 複合ゼオライトおよびそれを触媒とする炭化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5969421A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4088605A (en) * | 1976-09-24 | 1978-05-09 | Mobil Oil Corporation | ZSM-5 containing aluminum-free shells on its surface |
-
1982
- 1982-10-13 JP JP57179259A patent/JPS5969421A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4088605A (en) * | 1976-09-24 | 1978-05-09 | Mobil Oil Corporation | ZSM-5 containing aluminum-free shells on its surface |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0329047B2 (ja) | 1991-04-23 |
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