JPS5968730A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱現像感光材料に関し、特ＶＣ優れた現像性
Ｚ有する熱現像感光材料に関する。

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は、感光性、階調性、画像保存性等において他の写
真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写真
法である。

しかしながら、この方法においては、現像、定着、水洗
などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理薬品による人体への公害が
懸念されたり、あく）いは処理室や作業者に対する上記
薬品による汚染が心配されたり、ざらには廃液による公
害の発生への配慮といった多くの問題点が存在している
。従って感光性ハロゲン化銀馨用い、かつ乾式処理が可
能である如き感光材料の開発が要望されていた。

上記乾式処理写真法九関しては多くの提案が行われてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光
材料は上記要望に適−った感光材料として注目乞集めた
。このような熱現像感元材料については例えば、特公昭
４３−４９２１号、特公昭４３−４４Ｊ２４号公報等に
その記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤
からなる感光材料が開示されてい６゜ これらの技術は、ハロゲン化銀の如き感光性銀塩に九ン
当てろことによって潜像Ｙ形成せしめ、この潜像を触媒
核とし、加熱時ＶＣ，有機銀塩と還元剤とによる酸化還
元反応によって銀画像ン得４ものである。この様な熱現
像感光材料に用いられる有機ａｌ（塩としては、前記特
公昭４３−４９２１号および同４３−４９２４号のほか
、同４４−２６５８２号、　同４５−ｘｓ４ｔ６号、同
４５−１２７００号、同４５−２２１８５号、特開昭４
９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、同５２−１
３７３２１号、同５２−１４１２２２号、同５２−１３
７３２１号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２
２４号、同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国
特許第３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６
号、同第４，１０５，４５１号、同第４，１２３，２７
４号、同第４，１６８，９８０号等の各明細書中に記載
されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウ
リン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェ
ニルテトラゾールチオ）酢酸銀等が挙げられる。

これら銀塩は色調剤と共Ｋ　１１１いられるが、写真特
性として熟カブリが大きく、かつ実用的には主として有
害な第２水銀塩を熱カプリ防止剤として使用している等
の問題点を有している。

また、この様な感光材料を高感度化する際、ハロゲン化
銀の調整は親水性バインダー中で行うのが有利であり、
特にゼラチン誘導体中で行うのが有利である。更に塗布
性の面においてゼラチン誘導体は冷却による凝固性（セ
ント性）があり、同時重層塗布する際などには極めて有
利である。したがって感光材料のバインダーとしては親
水性バインダーが好ましく、ゼラチン誘導体バインダー
が特に好ましい。

しかし、上記脂肪族カルボン酸の銀塩を親水性バインダ
ー中に分散することは極めて難しく、分散安定性も悪い
等の問題点を有している。

前記の他に熱現像感光材料に用いられる銀塩として＆Ｊ
、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、
同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号各公報１
特開昭５２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号各
公報等に記載されている」：うなイミノ基の銀塩、例え
ばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−クロルベンゾトリアゾール銀、５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ピラゾール銀
、ウラゾール銀、１，２．４−トリアゾール銀、ｌｌｌ
−テトラゾール銀等が挙げられる。

これら銀塩は還元剤と共にバインダー中に含有せしめて
、潜像を形成させた後、加熱現像乞行い画像ヲ得るので
あるが、ゼラチンバインダーヲ用いる場合に分散および
分散安定性等については良好であるが、得られる画像の
最高濃度が低い、或いはＩ［！ＩＩ像が形成されない等
の問題点ケ有している。

また特公昭４５−１２７００号公報には、有機カルボン
酸およびその塩の少なくとも１つ乞含む熱現像感光材料
が提案されているが、それによる現像性の改良効果は不
充分である。

その他、米国特許３，４３８，７７６号、同第３，６６
７．９５９号一　５− の各明細書中（′こ記載されてい／）　１．３−ジメチ
ル尿素等のメルト形成性化合物はあるｆｊ：、ｉ度の効
果はあるもののやはり充分とはいえず、より優れた現像
促進技術の開発が望まれている。

そこで本発明の目的は、有害な熱カブリ防止剤特ＫＭ２
水銀塩？用いる必要のない熱現像感光材ｖ＋乞提供する
ことにある。

また本発明のもう１つの目的は、親水性バインダー中に
、特にゼラチン誘導体中に容易に分散でき、また、分散
安定性のよい銀塩ン用いた場合も、現像性が良好で高濃
度馨与える熱現像感光材料を提供することにある。

又、ざらに本発明のもう１つの目的は化学増感されたハ
ロゲン化学を用いた時にこれまでに知られている３−ジ
メチル尿素等のメルト形成性化合物の様に保存性？劣化
させないメルト形成性化合物Ｚ含有する熱現像感光材料
馨提供することにある。

その他の目的は本明細書の記載から明らかにならう。

６− 本発明の前記目的は、支持体上に有機銀塩（ａ）、管）
ｙＬ性銀塩（１））、還元剤（Ｃ）およびバインダー（
ｄ）ビ含有する感光要素層を有する熱現像感光材料に於
て、該感光性銀塩（ｂ）が化学増感されたハロゲン化銀
であり、が−ノ該感光要素層が下記一般式ＣＩＩで表わ
ぎれる化合物（ｅ）　Ｙ　＠有Ｔることン特徴とする熱
現像感光材料Ｉでよ−・て達成びれる。尚前記＋８）〜
（ｅ）は装造工程中或は保存経時中に拡散、浸透等によ
って該感光材料のどの部位に存在Ｔることになってもよ
い。

一般式〔■〕 Ｒ１・ Ｉ・ Ｒ′ 式中、ＲＩおよびＲ２は同一でも異っていてもよく、水
素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基またはヒ
ドロキシエチル基である。ｎはＯ乃至７の整数を表わす
。

本発明の熱現像感光材料は、添加剤として上記一般式Ｃ
Ｉ）で表わぎれた化合物を使用Ｔることにより、改良さ
れた現像性を有し、かつ高感度で高い最高濃度を得るこ
とができ、更にゼラチン水溶液中にも容易Ｖこ分散でき
てしかも分散安定性がよく、ゼラチンノくインダー中に
おいても良好な現像性を示す。更に、熱カブリ防止のた
めに第２水銀塩？用いる必要がない。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明者等は特願昭５７　８２０（ｉ４Ｊｐｆに記載の
様な前記一般式〔■〕で表わされる化合物が現像促進効
果の点で丁ぐれている事１見い１＋５シたが、これらの
化合物はざらに感光性銀塩として化学増感されたハロゲ
ン化銀ン用いる時に特に有効である事？見い出した。−
１Ｔなわち、米国特許第３，４３８，７７６号、同第３
，６６７．９５９号等の明細書に記載されている１、３
−ジメチル尿素等のメルト形成性化合物は化学増感され
たハロゲン化銀音感光性銀塩として用いた時に熱現像感
光材料の保存性が極端に低下するが、本発明者等の前記
特願昭５７−８２０６４号に記載の化合物は保存性の劣
化を引き起こす事なく、大幅に現像促進をする事を見い
出しム：。

まず本発明で用いられる前記一般式ＣＩ）で示される化
合物について説明する。前記一般式ＣＩ）で表わされる
化合物は具体的には、エチレングリコール、グリセリン
、ブタンテトロール−１，２，３，４、ペンタンペント
−ルーｉ、　２．３．４．５　、ペンタエリ１スリトー
ル、ヘキづンヘキソール−１，２，３，４，５，６、ヘ
プタ〉ヘプト−ルー１．２．３．４．５．６．７、オク
タンオクト−ルー１．２．３．４．５．６．７．８、ノ
ナンツノ−ルー１、２．３．４．５．６．７．８．９等
ン挙げることができる。

上記一般式〔■〕で表わされる化合物の使用量は、用い
られる有機銀塩の種類および還元剤の種類、その他添加
剤の種類等によって異なるが、バインダーＩｇに対して
０，１ｇ乃至５Ｉの範囲が好ましく、特に好ましくＧ’
！０．３９乃至２ｇである。

本発明に好ましく用いられるその池の添加剤としては、
下記一般式（ＩＩ）または〔■〕で示される化合物を挙
げることができる。

これらの化合物乞本発明の一般式ＣＩ）で示ぎれる化合
物と組み合わせて含有させることにより、セラチン、ゼ
ラチン誘導体等の親水性バインダー乞用いる場分に現像
促進効果ン著しく向上させることができる。

一般式し■〕 λ 式中　Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシ基またはそれぞれ
置換基７有してもよいアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基もしくはアルコキシ基馨表わし、Ｙはスルホニル
基またはカルボニル基を表わし、Ｘは硫黄原子または＝
Ｎ−Ｒ’ン表わし　ｌ（４は水素原子、アミン基または
それぞれ置換基Ｚ有してもよいアルキル基、アリール基
もしくニアルケニル基を表わす。

一般式（ｍ） Ｎ 式中、Ｒ５は水素原子、γミノ基またはそれぞれＩＱ、
　Ｎ８．基７．＜　Ｗしてもよいアルギル基、アルケニ
ル基もしく　Ｇ；ｉ−ｊ’リール基な表わし、Ｒ’　＆
；Ｉ水素原子、アミ、′２Ｈ、γ／Ｌ・キル基、アルケ
ニルＭまたはアリール基を表わす。

前記しＴこ２つの型の化合物の具体例としては以下の化
合物があげられる。

一般式〔■〕で示される化合物の具体例Ｉ Ｃ，）（、ＣＩ−Ｉ。

Ｎ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　Ｎ−Ｎ１ ＣＨ，、ＣＨ，ＣＨ−咀 １３− 一般式（ｌｌｌＦ）で示される化合物の具体例１４− Ｎ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ−
ＮＮ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ＝Ｎ
Ｎ′ＦＩ２ Ｉ Ｃ，Ｈ６ＣＨ２ＣＨ＝　ＣＨｔ　　、 ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ，、 これらの化合物の使用量は、有機銀塩１モルに対してＱ
、００１モルから１０モルの範囲が好ましく、特に好ま
しくは０．００５モルから０．５モルの範囲である。

更に特怖改良のための添加剤として特開昭５２−３３７
２２号（米国特許第３，９９４，７３２号及び同４，１
２３，２８２号）及び特願昭５６−９３３９６号等の各
公報並に明細書中に記載されている化合物、例えばフタ
ル醗、マレイン酸、メチレンコハク酸、キノリン酸及び
フタラジン等が好ましく用いられる。

本発明に係る有機銀塩としては、特公昭４３−４９２１
号、同４４−２６５８２号、同４５−１８４１６号、同
４５−１２７００号、同４５−２２１８５号の各公報、
特開昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、同
５２−１３７３２１号、同５２−１７− 号、同第４．１０５，４５１号、同第４，１２３，２７
４号、同第４．１６８゜９８０号等の各明細書中に記載
されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウ
リン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−７二
二ルテトラソールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸
の銀塩、例えば安息香酸銀、７タル酸銀など、特公昭４
４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−１
８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−３１
７２８号、同５２−１３７３２１号等各公報中に記載さ
れているようなイミノ基の＃塩、例えばベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロル
ベンゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾー
ル銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾ
ール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロベンズイミ
ダゾール銀、ビラ　１８− ゾール銀、ウラゾールｆＢＪ’（，１’、２．４−トリ
アゾール銀、ＩＨ−テトラゾール銀、サッカリン銀、フ
タラジノン銀、フタルイミド銀など、その他に２＝メル
カプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾ
ール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メル
カプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１，２，４−）リアゾール銀、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３＆。

７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ
−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げ
られる。

本発明においては、以上の有機銀塩のうちでイミノ基の
銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
が好ましい。

本発明に用いる感光性銀塩は、感光性ハロゲン化銀であ
り、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩臭沃
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀等が挙げられる。これらハロ
ゲン化銀の調製はシングルジーメト法やダブルジーシト
法などの写真技術分野で公知の任意の方法により行なう
ことができる。

これらのハロゲン化銀は粗粒子であっても微粒子であっ
てもよく、通常１，５〜０．００１μｍ１好ましくは約
０５〜約０．０５μｍである。

このようにして予め調製された感光性ハロゲン化銀ン添
加して、本発明に用いられる感光性！ｌ！塩成分とする
ことができる。

更に池の調製法、とじて、感光性銀塩形成成分ン前記の
有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一耶に感光性ハロゲン
化銀を形成させることもできる。この調製法に用いられ
る感光性銀塩形成成分どしては、無機ハロゲン化物、例
えばＭＸｎで表わされるハロゲン化物（ここでＭはＨ原
子、間、基及び金属原子乞表わし、ＸはＣ，（ｇ＋Ｂｒ
及び■原子、ｎはＭがＨ原子、Ｎ′Ｈ４基の時は■、Ｍ
が金属原子の時はその原子価を示Ｔ０ここに金属原子と
しては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム
、セシウム、銅、金、イリジウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニ
ウム、タリウム、ゲルマニウム、ｓ、鉛、アンチモン、
ビスマス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガ
ン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、〕
＜’　５　シウム、オスミウム、イリジウム、白金、セ
リウム等ン挙げることができる。）、含ハロゲン金属錯
体（例えばに２ＰｔＣ１６＋　Ｋ２ＰｔＢｒ６　＋　Ｈ
ＡｕＣ４＋　（ＮＨｎｆｚＩｒｃ４１　（ＮＨ４）ｓＩ
ｒＣｌａ　、（ＮＨ４）ＺＲＩＩＣ４ｔ　　（ＮＨ，＋
）３ＲｕＣ＆　、（ＮＦＬ）ｓＲｈ（Ｊａ　。

（”Ｉ（４）３Ｒｈ、Ｂｒ６　ｅ　）、オニウムハライ
ド（例えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルフェニルアンモニウムブロマ・ｒド、セチルエチ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾ
リウムブａマイト、トリメチルベンジルアンモニウムブ
ロマイドのような４級アンモニウムハライド、テトラエ
チルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォス７
オニウムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、
１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホ
ニウムハライン８）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロ
コハク２１− 酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタ
ル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタ
ラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ　＋　Ｎ　　
’）ブロモベンゼンスルボンアミ阻Ｎ−ブロモ−Ｎ−メ
チルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，
４−ジメチルヒダンブロムエタノール等）など？挙げる
ことができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられるハロゲン化銀は当
該分野［８いてよく知られている方法に従って化学的に
増感されている。有効な増感剤としては、例えば活性ゼ
ラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ナトリウム、アリルチオ
カルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート等）、
セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿
素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン、塩化第
二スズ等）、例えばカリウムクロロオーライト、カリウ
ムオーリチオシアネート、カリウムクｏｏオ２２− −レート、２−オーロスルポベンゾチアゾールメチル〃
ロライド、アンモニウムクロａパラ−デート、カリウム
クｒ７　ｒＪブラチネート、ナトリウムクｏｏバラダイ
ト等で代表される各種金属増感剤等をそれぞれ単独であ
るいは２種以上併用して用いる事が出来る。なお、金増
感剤？使用する時は、助剤的［ロダンアンモンを使用す
る事も出来る。

又、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は例え西独国
出願公告第１，１８９，３８０号、英国特許第１，３６
３゜９２１号、特公昭４３−４１３３号、同４７−４４
１７号、同３９−２８２５号、同４９−１３５６６号等
に記載されている化合物、好ましくは例えば５．６−）
リメチレン−７−ヒドロキシーｍ−）リアゾロ（１，５
−ａ）−ピリミジン、５．６−チトラメチレンー７−ヒ
ドロキシー８−トリアゾｏ［１，５−ａ］−ピリミジン
、５−メチル−７−ヒドロキシ−８−トリアゾロ（１，
５−ａｌピリミジン、７−ヒドロキシ−８−トリアゾロ
（１，５−ａｌピリミジン、５−メチル−６−プロモー
フ−ヒドロキシー８−トリアゾロ［１，５−ａ：］ピリ
ミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸イソアミル
、没食子酸ドデシル、没食子酸−プロピル、没食子酸ナ
トリウム）、メルカプタン類（１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、　　　　　　　　　−−，２−メ
ルカプトベンツチアゾール）、ペンツトリアゾール類（
ペンツトリアゾール、５−ブロムベン゛ントリアゾール
、４−メチルベンツトリアゾール）等を用いて安定化す
る事が出来る。

その他本発明に用いるハロゲン化銀乳剤Ｖｒ、は例えは
英国特許第１，３４３，９０４号に記載の含イオウ了ミ
等の階調調製剤な用いる事も出来る。

これら感光性銀塩ならびに感光性銀塩形成成分は、種々
の方法において組合せて使用でき、使用量はＷｍ１Ｂｆ
１１モルに対して０．００１モル〜１０モルの範囲であ
り、好ましくは０．０１〜３モルである。

本発明に用いられる還元剤としては、フェノ−”ｆｉｌ
　Ｃ例、ｔハル−フェニルフェノール、ｐ−メ）キシフ
ェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等）、スルホ
ンアミドフェノール類（例えば４−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノー
ル、２．６−ジクロロ−４−ベンゼンスルポンアミドフ
ェノール、２．６−ジプロモー４−（ｐ−）ルエンスル
ホンアミドフェノール等＋　、又はポリヒドロキシベン
ゼン類（例エバハイドロキノン、ｔａｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−シメチルハイドロキノン、クロロ
ハイド゛１ギノン、カルボキシハイドロキノン、カテコ
ール、３−カルボキシカテコール等）、ナラトール類（
例えばα−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキシビ
ナフチル類及びメチレンビスナフトール類（例えば１．
１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル、６，６′
−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナ
フチル、６，６′−ジニトロ−２゜２１−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、４，４１−ジー５− メ１キシー１．１’−ジヒドａギシ−２，２′−ビナフ
チル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン等
）、メチレンビスフェノール類（例、ｔば１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル７エ二ル）　−３
，５，５−）リメチルヘギサン、１．１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
メタン、１．１−ヒス（２−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチレン
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）−４−メ’ｆ−ル７工／７Ｌｌ、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒトａキシ−３，５−ジー
ｔａｒｔ−プチルフゴニル）メタン、α−フェニル−α
、α−ビス（２−ヒトａキシ−３−ｔａｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２−メチレン［
Ｊパン、１．１．５゜５−テトラキス（２−ヒトａキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタ
ン　２，２２ス（４−ヒドロキシ−ａ、ｓ−ジメチルフ
ェニル）ブ「１パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン
、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒ
ｔ−プチルフーニル）プロパン等）、アスコルビン酸類
、３−ピラゾリドン類、ピラゾリドン類、ピラゾリン類
、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフ二二しンジ
アミン類が挙げられる。

又、ヒドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類馨還
元剤として用いる場合には、米国特許第３．５３１，２
８６号、同第３，７６４，３２８号ならびに特開昭５６
−２７１３２号等の各明細書および公報に記載されてい
るような７−ノール系、ナフトール系化合物及びピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾリン等の活性メチレンを有
する化合物と併用することによってカラー画像を得るこ
とができる。

これら還元剤は、単独或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どによって異なるが、通す；（は有機銀塩１モルに対し
て０．０５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０
．１モル〜３モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
７タル化ゼラチンの如きゼラチン誘導体等の、合成或い
は天然の高分子物質を用いることができる。

本発明ニおいては、以上のバインダーのウチでゼラチン
誘導体が好ましく、特にゼラチンが好ましい。

これらバインダーの使用ｆｆｉは銀塩１ｇに対して０．
５ｇ〜１０９の範囲であり、好ましくは１ｇ〜５ｇであ
る。

本発明の熱現像感光材料には、上記成分以外に必要に応
じて分光増感染料、ハレーション防止染料、プリントア
ウト防止剤及び非水銀系カブリ防止剤など公知の各種添
加剤を加えることは任意である。

分光増感染料として番ゴ、ハロゲン化銀乳剤に対して■
効なものが用いられる。例えばシアニン、メロシアニン
、ロダシアニン、スチリル色素類すどが挙げられる。

またプリントアウト防止剤としては、テトラブロムブタ
ン、トリフロムエタノール、２−ブロモー２−トリアセ
トアミド、２−ブロモ−２−トリスルホニルアセトアミ
ド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール
、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリ
アジンなどがあげられる。

本発明の熱現像感光材料は、加熱により水を放出する化
合物子なわち水放出剤を含有しても良い。

かかる水放出剤として＆ゴ、例えば、リン酸３ナトリウ
ム１２水塩、硫酸す）　Ｕラム１０水塩、硫酸鉄アンモ
ニウム６水塩、アンモニウム明ばん冴水塩、カリ明はん
討水塩、酢酸マグネシウム４水塩、酢酸マンガン４水塩
等の結晶水Ｙ含む化合物が挙げられる また、本発明の熱現像感光材料は、感光材料中の含水量
乞一定に保つ目的で、保水性の化合物を＝２９− ＠有しても良い。かかる保水性の化合物としては、例え
ば米国特許第３，３４７，６７５号明細書中に記載され
ているポリアルキレンオキサイド（ポリグリコール）、
ヒドロキシュチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等が挙げられる。

以上挙げた、本発明の熱現像感光材料の機能を主体的１
’ｃ或は補助的に発揮する要素成分は、その特性に応じ
、本発明の熱現像感光材料の機能を主体的に或は補助的
に発見する複数の熱現像要素層に分割含有させて支持体
上に塗Ｖされる。勿論前記した全姿素成分を一括含有し
た単層の熱現像要素層として本発明を構成してもよい、
。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としてハ、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の合成
プラスチックフィルム及び写真用原紙、印刷用紙、バラ
イタ紙、レジンコート紙等の紙支持体が挙げられる。こ
れら支持体は下引層乞有してい−（−もよい。

前記の各成分（ａ）〜（ｅ）は、バインダーおよび適切
３０− な溶媒とともに、支持体上に熱現像感光要素層として塗
設される。塗布の厚みは、乾燥後１　ｐｌ　０００μ、
好ましくは３μ〜加μである。また必要に応じて該熱塊
１１Ｊ感光要素層に上塗り層を形成させてもよい。

なお、本発明の各成分（ａ）〜（ｅ）はその一部分が、
単層または複数層から収る熱現像感光要素層からの浸透
等によって、前記支持体中に含有せしめられることとな
ってもよい。また、本発明の各成分（ａ）〜（ｅ）　ｉ
：ｔその一部分が、熱現像感光要素層からの浸透等によ
って前記上塗層および／または下げ１層中に含有せしめ
られることとなってもよい。

ま１こ本発明に係る熱現像感光要素層は、銀塩馨主体に
含有する要素層と還元剤を牛体に含む要素層等と、複数
層として構成することができる。

この様にして作られた熱現像感光材料は、そのまま感光
材料として像様露光した後、通常８０℃〜２００℃の温
度範囲で１〜６０秒間加熱されるだけで現像される。ま
た、必要ならば水不透過性材料馨密着せしめて現像して
もよく、或いは露光前ｖｃ７０−１８０℃の温度範囲で
千偏加熱乞施してもよい。

像様露光に適しに光源としでは、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、
ＣＲＴ光源、レーザ光源などが挙げられる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。し
かし、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

先ず、以下の実施例で使用する成分の調整および組成ヲ
挙げると、次の通りである、 〔ベンゾトリアゾール銀の調製〕 １６．９．９の硝酸、眼を純水２ｔｌ（ｌ　ｍｌに溶解
する。別に１２．０．９のベンゾトリアゾール馨メタノ
＝Ａ、４０ｍ１ｖｃ溶解する。室温攪拌下にベンゾ）　
ＩＪアゾールのメタノール溶液を硝酸銀水溶液に加え３
０分攪拌し、生成したベンゾトリアゾール録音濾取、水
及びメタノールで洗浄し乾燥する。２２．５ｇのベンゾ
トリアゾール銀７得る。

〔４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩の調
整〕 １６．９ｇの硝酸銀？純水２００ｍＡ’に溶解し、２９
％のアンモニア水３５ｍ１ｙ加える。別［２０１ｇの４
−スルホベントリアソールン純水５０１ｎｌに溶解する
。室温攪拌下に４−スルホベンゾトリアゾールの水溶液
乞アンモニア性硝酸銀水溶液に加え３０分攪拌し、生成
した４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩を
濾取、水で洗浄し乾燥する。２１．５ｇの４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀アンモニウム塩Ｙ得る。

〔４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀の調製〕１６９
ｇの硝酸銀Ｙ純水２００ｍ／！に溶解する。別に１３．
６．９の４−ヒドロキシベンゾトリアゾール’２４０プ
のメタノールに溶解する。室温攪拌下１ｃ５−二トロペ
ンゾトリアソールのメタノール溶液を硝酸銀水溶液に加
え；（０分攪拌し、生成した４−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール銀ン濾取、水洗及びメタノールで洗浄し、乾燥
する。２４．０９の４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀ン得る。

しベンゾトリアゾール銀分散液の調製〕１１．３．９　
　（０，０５モル）のベンゾトリアゾール録音３３− ３００　ｍｅの８％ゼラチン水溶液に加えボールミルで
冴時間分散して均一なベンゾ）　ＩＪアゾール銀銀燭濁
液調製した。

実施例−１ ｐＡｇ　９．５１’ｃ保たれたコンドロールド・ダブル
ジェット法により沃化銀２ｍｏ１％の０．２μｍ八面体
沃臭化銀を調製した。この乳剤のハロゲン化銀１　ｍａ
ｉｌに対してチオ硫酸ナトリウム５（１ｍ９、塩化銀酸
ナトリウム１５ｍ９ｉ加え６０℃５０分間化学熟Ｅ’２
行った。

又、熱現像感光材料の試料ン次の様にして作製した。前
記各種ベンゾトリアゾール銀懸濁液３００ｍ１　ＩＦＩ
上記乳剤の３０ｍ１（銀０．０５モア＋／、ゼラ＋ン４
．ｉｉｌ含有）を加え更［１０％のアルカノールＢ水溶
液（アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、デコボン社
製）１（１ｍｌｙ、７加え攪拌し、分散液ン作製した。

上記の分散液１６．５ｍ１ＶＣ８％ゼラチン１０ｍ１．
１０ｍ１５０％アルコールＶＣ４４０ｍ９のアスコルビ
ン酸、４■の４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト
−Ｉ＋２□４−トリアゾール及び下記第１表に示す添加
剤ケ含む現像液馨加え攪拌した混合液ン写真用バラ３４
− イタ紙上に銀量が９〜／１００ｉになる様に塗布し乾燥
］−て熱現像感光材料の試料１〜８ビ作製した。

この様にして作製した熱現像感光材料の各試料ＶＣ元楔
馨通して露光乞与えた。

試料１で最大露光部０．０１　ｍＪ　／　ｃｒＩとなる
様にした。

次にそれぞれ１１４０℃で１５秒間金属熱板に接触させ
て熱現像ン行った。又、更に上記試料ｔそれぞれ４０℃
、相対湿度８０％で２日間保存したものを同じ条件で現
像した。

結果ン第１表に示す。

以下途白 −夛 第１表に明かなように、本発明外の試料は、１ことえ即
日結果で本発明試料ど比肩することがでさても、僅か２
日の劣化試験で急激な性能劣化乞示す。これに比べ本発
明試料は充分な実用範囲に止まっている。

実施例−２ 実施例−１の組成に感光色素として次の化合物Ｙ５Ｘ］
Ｏモル加えた以外は同様にして実施例−１と同様の試験
乞繰返した。

結果は以上の通り実施例−１と同様本発明試料の性能は
甚だ良好である。

代理人　　　桑　　原　　義　　美 ３９− １９４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に有機銀塩（＝）、感光性銀塩（ｂ）、還元剤
   （ｅ）およびバインダー（ｄ）　’ａ’含有する感光要
   素層を有する熱現像感光材料に於て、該感光性銀塩（ｂ
   ）が化学増感されたハロゲン化銀であり、かつ該感光要
   素層が下記一般式〔■〕で表わされる化合物（ｅ）を含
   有すること馨特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔■〕 １ Ｒ” 〔式中　Ｒ１およびＲ２ニ同一であっても異っていても
   よく、水素原子、ヒドロキシメチル基またはヒトミキシ
   エチル基である。ｎはＯ乃至７の整数ン表わ丁。〕 以下糸゛白 ＋とり 　１−