JPS5966443A - ポリマ−配合物 - Google Patents
ポリマ−配合物Info
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- JPS5966443A JPS5966443A JP58165313A JP16531383A JPS5966443A JP S5966443 A JPS5966443 A JP S5966443A JP 58165313 A JP58165313 A JP 58165313A JP 16531383 A JP16531383 A JP 16531383A JP S5966443 A JPS5966443 A JP S5966443A
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- JP
- Japan
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- weight
- parts
- compounds
- polymerization
- formulation
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリカーゼネート、グラフト＝１ポリマー及
びポリウレタンを基剤とするポリマー配合物に関する。
びポリウレタンを基剤とするポリマー配合物に関する。
このよりん、、ｉ９１Ｊマ一配合物は、公開されたオラ
ンダ国特許出願第７３００４７９号明細岩から公知であ
る。この出願は、主成分量（９０％を越える）のポリカ
ーボネー）・、少ｔ （２ｇｆ％未満）のグラフトコポ
リマー及びポリエチレン又ハポリウレタンエジストマー
のような改質剤から成る。−ｊ？ＩＪマー配合物に関す
るものである。
ンダ国特許出願第７３００４７９号明細岩から公知であ
る。この出願は、主成分量（９０％を越える）のポリカ
ーボネー）・、少ｔ （２ｇｆ％未満）のグラフトコポ
リマー及びポリエチレン又ハポリウレタンエジストマー
のような改質剤から成る。−ｊ？ＩＪマー配合物に関す
るものである。
種々の出版物から、ポリカーボネー）（Ｔ’Ｃ）と、ザ
ムをベースとするスチレン及びアクリロニトリルのグラ
フトコポリマーとの配合物が好ましい特性を有すること
は公知である。このような出版物の例は、西独国特許第
Ｌｌ ７０，１４１号及び同第１，８１０，９９３号明
細１、公開されたオランダ国特許出願第７３１６７３１
号及び第７３１６７３３号、又は公開されたヨーロツ・
ξ特許出願第１４６．５．２０２号及び第５１．３３６
号明細書である。
ムをベースとするスチレン及びアクリロニトリルのグラ
フトコポリマーとの配合物が好ましい特性を有すること
は公知である。このような出版物の例は、西独国特許第
Ｌｌ ７０，１４１号及び同第１，８１０，９９３号明
細１、公開されたオランダ国特許出願第７３１６７３１
号及び第７３１６７３３号、又は公開されたヨーロツ・
ξ特許出願第１４６．５．２０２号及び第５１．３３６
号明細書である。
Ａ Ｂε；／ｆ″Ｃ配合物は、加工性、耐熱性及び室温
での耐衝撃性に関する有利な特性を有する。これらの特
性により該配合物は自動車におけるあらゆる種類の用途
、例えばダソンコ−７１２−１’、・Ｚンパー、グリル
及び他の自動車部分に対して女了適である。
での耐衝撃性に関する有利な特性を有する。これらの特
性により該配合物は自動車におけるあらゆる種類の用途
、例えばダソンコ−７１２−１’、・Ｚンパー、グリル
及び他の自動車部分に対して女了適である。
しかし、該ポリマー配合物の有機溶剤、例えばガソリン
に対する抵抗性は十分ではないことがｆ′４１明した。
に対する抵抗性は十分ではないことがｆ′４１明した。
この耐ガソリン性は、種々の、特に外部の自動車部品に
対して極めて重要であるばかりでなく、例えばヘルメッ
トに対しても重要である。
対して極めて重要であるばかりでなく、例えばヘルメッ
トに対しても重要である。
本発明の目的の−・つば、この耐ガソリン性の優秀さと
Ａ Ｂ Ｓ ／ Ｐ Ｃ配合物の前記の有利な特性とを
兼備するポリマー配合物を提供するととである。
Ａ Ｂ Ｓ ／ Ｐ Ｃ配合物の前記の有利な特性とを
兼備するポリマー配合物を提供するととである。
本発明によればこのようなポリマー配合物はＡ）アクリ
ル化合物２０−４０重量％、ビニル芳香族化合物６０〜
８０重量％及び１種以上の他の不飽和化合物０〜２０重
量％から成るモノマー混合物１０〜９０重量部をゴム］
−〇〜９０重量部の存在で重合することによって得られ
る１種以上のグラフトコポリマー ５〜９０重量％、 Ｂ）ビニル芳香族化合物６０〜８０重量部、アクリル化
合物２０〜４０重量部 及び１種以りの他の不飽和化合
物０〜２０重量部を重合することによって得られる１種
以上のコポリマー ０〜７０重量％、 Ｃ） １種以上のポリカーゼネート５〜９０重量％及
び Ｄ） １種以上のポリウレタン０．５〜２５重量％か
ら成る。
ル化合物２０−４０重量％、ビニル芳香族化合物６０〜
８０重量％及び１種以上の他の不飽和化合物０〜２０重
量％から成るモノマー混合物１０〜９０重量部をゴム］
−〇〜９０重量部の存在で重合することによって得られ
る１種以上のグラフトコポリマー ５〜９０重量％、 Ｂ）ビニル芳香族化合物６０〜８０重量部、アクリル化
合物２０〜４０重量部 及び１種以りの他の不飽和化合
物０〜２０重量部を重合することによって得られる１種
以上のコポリマー ０〜７０重量％、 Ｃ） １種以上のポリカーゼネート５〜９０重量％及
び Ｄ） １種以上のポリウレタン０．５〜２５重量％か
ら成る。
Ａ、 Ｔ３ Ｓ ／ Ｉ） Ｃ配合物と１種以上のポリ
ウレタンを組合わせると、意外にも、優良な耐ガソリュ ン性の他に極優良加工性も示す生成物の得られることが
見出された。特に流動性は、相当に改善される。
ウレタンを組合わせると、意外にも、優良な耐ガソリュ ン性の他に極優良加工性も示す生成物の得られることが
見出された。特に流動性は、相当に改善される。
ポリマー配合物の耐ガソリン性は、試験すべき配合物か
ら成形された引張試験・ぐ−を、ε−０，７％の伸びが
起こるようにグイで曲げることによって測定される。次
にこのような予備曲げ引張試験ズーをこの荷重下に次の
組成：２，２゜２− ） ＩＪ メｆルにンタン４２．
５％、トルエン４２．５％及びメタノール１５％の試験
薬剤中に浸漬する。５分後に・ぐ−を試験薬剤から取シ
出すと、同薬剤は・ぐ−の上で蒸発する。２４時間後に
該試験・々−をＤＩＮ５３４５５による引張試験にかけ
る。次に、該試験・ぐ−の破断点伸びを、試験薬剤に浸
漬しなかった試験・２−の破断点伸びと比較する〔プラ
ストフェルアルｔ２イテル（Ｐｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅ
ｉｔｅｒ ） ３３ ＋ １９８２ ＋ ９ ＋１０７
１１゜ 例えばオランダ国特許出願第８００３７９８号からは、
加工性がス・ξイラルフロー長さに関するものであるこ
とが知られている。
ら成形された引張試験・ぐ−を、ε−０，７％の伸びが
起こるようにグイで曲げることによって測定される。次
にこのような予備曲げ引張試験ズーをこの荷重下に次の
組成：２，２゜２− ） ＩＪ メｆルにンタン４２．
５％、トルエン４２．５％及びメタノール１５％の試験
薬剤中に浸漬する。５分後に・ぐ−を試験薬剤から取シ
出すと、同薬剤は・ぐ−の上で蒸発する。２４時間後に
該試験・々−をＤＩＮ５３４５５による引張試験にかけ
る。次に、該試験・ぐ−の破断点伸びを、試験薬剤に浸
漬しなかった試験・２−の破断点伸びと比較する〔プラ
ストフェルアルｔ２イテル（Ｐｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅ
ｉｔｅｒ ） ３３ ＋ １９８２ ＋ ９ ＋１０７
１１゜ 例えばオランダ国特許出願第８００３７９８号からは、
加工性がス・ξイラルフロー長さに関するものであるこ
とが知られている。
更に本発明による配合物は改善された耐紫外練性及び耐
摩耗性も・有する。
摩耗性も・有する。
該配合物の光沢は、Ａ Ｂ Ｓ／Ｐ Ｃの光沢よりも低
く、それは特に自動重工業における用途にとって有利で
ある。
く、それは特に自動重工業における用途にとって有利で
ある。
本発明で使用するのに有効なアクリル化合物は、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート又はそれらの混合物である
。グラフトコポリマーＡ及び／又はコポリマーＢにはア
クリロニトリルが好ましい。
ロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート又はそれらの混合物である
。グラフトコポリマーＡ及び／又はコポリマーＢにはア
クリロニトリルが好ましい。
有効なビニル芳香族化合物はスチレン及び置換スチレン
化合物、すなわちα−メチルスチレン、Ｈ）−ｅニルト
ルエン、ハロゲン化スチレン又はそれらの混合物である
。スチレン又はα−メチルスチレンを使用するのが好ま
しい。
化合物、すなわちα−メチルスチレン、Ｈ）−ｅニルト
ルエン、ハロゲン化スチレン又はそれらの混合物である
。スチレン又はα−メチルスチレンを使用するのが好ま
しい。
ある場合にはスチレン及びα−メチルスチレンを優先し
て使用しなければならず、このような場合には特にグラ
フトコポリマー中にスチレンを使用し、コポリマー中に
α−メチルスチレンを使用するか、又はその逆にするの
が有利である。
て使用しなければならず、このような場合には特にグラ
フトコポリマー中にスチレンを使用し、コポリマー中に
α−メチルスチレンを使用するか、又はその逆にするの
が有利である。
グラフトコポリマーのゴム含量は、好ましくはグラフト
コポリマーに対して１５〜５０重量％である。
コポリマーに対して１５〜５０重量％である。
耐衝撃性と加工性（フロー）との間の最適比を得る点で
は、異なるゴム含量を有する２種以上のグラフトコポリ
マーを使用するのが有利である。最適効果のためには種
々のグラフトコポリマーに関し、グラフトコポリマーに
対して少なくとも５重量％のゴム含量の相違を示すのが
有利である。
は、異なるゴム含量を有する２種以上のグラフトコポリ
マーを使用するのが有利である。最適効果のためには種
々のグラフトコポリマーに関し、グラフトコポリマーに
対して少なくとも５重量％のゴム含量の相違を示すのが
有利である。
原則として一３０℃未満のガラス転移温度を有するすべ
てのゴムを使用してよいが、好ましく ｋｌ： −５５
℃未満のガラス転移湿度を有するゴムである、それとい
うのもグラフトコポリマー成分の耐衝撃性はそのガラス
転移温度附近で減少する傾向があるからである。
てのゴムを使用してよいが、好ましく ｋｌ： −５５
℃未満のガラス転移湿度を有するゴムである、それとい
うのもグラフトコポリマー成分の耐衝撃性はそのガラス
転移温度附近で減少する傾向があるからである。
更に詳言すれば、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレ
ン、ブタクエン−アクリロニトリル又はブタノエン−ア
クリレートゴムのようなブタジェンゴムを使用する。
ン、ブタクエン−アクリロニトリル又はブタノエン−ア
クリレートゴムのようなブタジェンゴムを使用する。
しかし、例えば耐紫外線性に関しては、前記事項とは逸
脱して、グラフトベースとしてＥ ＤＰＭゴムのような
他のゴムを使用するのが望捷しいこともある。しかしこ
れは更に極低温における耐衝撃性に関しても拡張できる
。
脱して、グラフトベースとしてＥ ＤＰＭゴムのような
他のゴムを使用するのが望捷しいこともある。しかしこ
れは更に極低温における耐衝撃性に関しても拡張できる
。
原則としてはすべての熱可塑性ポリカーゼネートが本発
明の配合物にとって適当である。ポリカーゼネート自体
は公知であり、ジヒドロキシ又はポリ上１ξロキシ化合
物をホスゲン又はカルゼン酸ジエステルで転化すること
によって得られる。
明の配合物にとって適当である。ポリカーゼネート自体
は公知であり、ジヒドロキシ又はポリ上１ξロキシ化合
物をホスゲン又はカルゼン酸ジエステルで転化すること
によって得られる。
特に有効なジヒドロキシ化合物はジヒドロキシジアリー
ルアルカンであり、ヒドロキシル基に関してオルト位に
アルキル基、塩素原子又は臭素原子を有するような化合
物を包含する。
ルアルカンであり、ヒドロキシル基に関してオルト位に
アルキル基、塩素原子又は臭素原子を有するような化合
物を包含する。
次の化合物は有利に使用される、ジヒドロキシジアリー
ルアルカンである： ４ 、４’−ジヒドロキシークフ
ェニルノロ・ξン（ヒスフェノールＡ）、テトラメチル
ビスフェノールＡ１テトラクロロビスフエイールＡ１テ
トラブロモビスフエノールＡ及びビス＝（４−ヒｌ？ロ
キシフェニル）−ｐ−ジイノプロビルベンゼン。ノビ１
″ロキシクアリールアルカンからのみ製造されうるポリ
カーボネートの他に、また枝分れポリカーボネートを使
用することもできる。この品種のポリカーボネートの製
造の場合にはジヒドロキシ化合物の部分が例えば０．２
〜２ｍｏ１％ボリヒＰロキン化合物によって置換サレる
。
ルアルカンである： ４ 、４’−ジヒドロキシークフ
ェニルノロ・ξン（ヒスフェノールＡ）、テトラメチル
ビスフェノールＡ１テトラクロロビスフエイールＡ１テ
トラブロモビスフエノールＡ及びビス＝（４−ヒｌ？ロ
キシフェニル）−ｐ−ジイノプロビルベンゼン。ノビ１
″ロキシクアリールアルカンからのみ製造されうるポリ
カーボネートの他に、また枝分れポリカーボネートを使
用することもできる。この品種のポリカーボネートの製
造の場合にはジヒドロキシ化合物の部分が例えば０．２
〜２ｍｏ１％ボリヒＰロキン化合物によって置換サレる
。
前記品種のポリカーゼネートは、例えば米国特許第３．
０２８，３６５号；同第２，９９９，８３５号；同第３
，１４８，１７２号：同第３，２７１，３６８号；同第
２．９７０，１３７号；同第２，９９１，２７３号；同
第３，２７１．３６７号；同第３，２８０，０７８号；
同第３，０１４，８９１号及び同第２，９９９．８４６
号明細書に記載されている。
０２８，３６５号；同第２，９９９，８３５号；同第３
，１４８，１７２号：同第３，２７１，３６８号；同第
２．９７０，１３７号；同第２，９９１，２７３号；同
第３，２７１．３６７号；同第３，２８０，０７８号；
同第３，０１４，８９１号及び同第２，９９９．８４６
号明細書に記載されている。
該ホリマー配合物が難燃性を有しなければならない場合
には、ポリカーゼネート成分の全部又は部分は有利には
・・ロゲン化ポリカーゼネートから成っていてよい。
には、ポリカーゼネート成分の全部又は部分は有利には
・・ロゲン化ポリカーゼネートから成っていてよい。
ポリカー寸？ネートは、それ自体公知のように、例えば
前記特許に記載されているように製造することができる
。
前記特許に記載されているように製造することができる
。
グラフトコポリマーならびにコポリマーの製造に関して
は、種々の公知重合法、すなわち乳化重合、懸濁重合、
塊重合及び溶液重合又はそれらの組合わせ、すなわち塊
−懸濁重合、乳化−塊重合、乳化−懸濁重合を適用する
ことができる。
は、種々の公知重合法、すなわち乳化重合、懸濁重合、
塊重合及び溶液重合又はそれらの組合わせ、すなわち塊
−懸濁重合、乳化−塊重合、乳化−懸濁重合を適用する
ことができる。
グラフトコポリマーの製造の場合には、乳化重合が好ま
しい３、この重合法を使用すると容易に極めて優良な高
耐衝撃性生成物が得られる。
しい３、この重合法を使用すると容易に極めて優良な高
耐衝撃性生成物が得られる。
コポリマーは好ましくは乳化又は懸濁法で製造される。
乳化重合法の場合にはグラフトコポリマー及びコポリマ
ーに関して常用の技法を適用することができる。
ーに関して常用の技法を適用することができる。
水性エマルジョン中での重合の場合には、その目的に対
して要求される常用の助剤、すなわち乳化剤、灰汁、塩
、石ケン、被ルオキシドのような開始剤及び鎖長調節剤
を使用しなければならない。
して要求される常用の助剤、すなわち乳化剤、灰汁、塩
、石ケン、被ルオキシドのような開始剤及び鎖長調節剤
を使用しなければならない。
適当々鎖長調節剤は、有機硫黄化合物、すなわち最も多
く使用されるメルカプタン、及びジアルキルクギサント
ゲン、ノアリールスルフィ１？、メルカゾトチアゾール
、テトラ−アルギルチウラムモノ−及びジスルフイＩコ
等（別個に又は混合して一緒に）、ならびにヒ１こロギ
シル化合物、すなわちテルピ゛ルンである。更ニα−メ
チルスチｌ／ンのダイマー又は比較的長い鎖を有するα
−アルケンも同様に使用することができる。
く使用されるメルカプタン、及びジアルキルクギサント
ゲン、ノアリールスルフィ１？、メルカゾトチアゾール
、テトラ−アルギルチウラムモノ−及びジスルフイＩコ
等（別個に又は混合して一緒に）、ならびにヒ１こロギ
シル化合物、すなわちテルピ゛ルンである。更ニα−メ
チルスチｌ／ンのダイマー又は比較的長い鎖を有するα
−アルケンも同様に使用することができる。
商業的に一番多く使用される鎖長調節剤は、特にメルカ
プト化合物であり、その中から１分丁当り８〜２０個の
炭素原子を有するヒ１？１１カルビルメルカプタンが現
在多用される。更に第二アルギル基を有するメルカプタ
ンが極めて好ましい。
プト化合物であり、その中から１分丁当り８〜２０個の
炭素原子を有するヒ１？１１カルビルメルカプタンが現
在多用される。更に第二アルギル基を有するメルカプタ
ンが極めて好ましい。
有機硫黄化合物の惜は、選択された混合物、特定の化合
物、重合温度、乳化剤及び配合に関係する他の可変量に
依存１〜で広い範囲で変化することができる。優良な結
果は有機硫黄化合物を使用することに〕幸成することが
でき、この際好ましくは０．０５〜２重量部である。適
当な有機硫黄化合物は、ｎ−オクチルメルノノブタン、
ｎ−ドデシルメルカゾタン、第三ドデシルメルカプタン
、第三ノニルメルカプタン、第三ヘキザデシルメルカノ
タン、第ヨオクタデシルメル力ブタン、第三エイコシル
メルカプタン、第二オクチルメルカプタン、第二トリデ
シルメルカプタン、シクロドデンルメルカブタン、シク
ロドデカ、クエニルメルカブタン、１−ナフタレンチオ
ール等のようなアリールメルカプタン、ビス（テトラー
メチルチウラムノスルフイド）、２−メルカプトベンズ
チアゾール等から成る。
物、重合温度、乳化剤及び配合に関係する他の可変量に
依存１〜で広い範囲で変化することができる。優良な結
果は有機硫黄化合物を使用することに〕幸成することが
でき、この際好ましくは０．０５〜２重量部である。適
当な有機硫黄化合物は、ｎ−オクチルメルノノブタン、
ｎ−ドデシルメルカゾタン、第三ドデシルメルカプタン
、第三ノニルメルカプタン、第三ヘキザデシルメルカノ
タン、第ヨオクタデシルメル力ブタン、第三エイコシル
メルカプタン、第二オクチルメルカプタン、第二トリデ
シルメルカプタン、シクロドデンルメルカブタン、シク
ロドデカ、クエニルメルカブタン、１−ナフタレンチオ
ール等のようなアリールメルカプタン、ビス（テトラー
メチルチウラムノスルフイド）、２−メルカプトベンズ
チアゾール等から成る。
またこれらの化合物の混合物も使用し７てよい。
乳化剤としては、極めて異なる化合物、すなわち不均化
ロジン石ケン、脂肪酸石ケン、これらのｉ 合物、アリ
ールスルホネート、−アルキルアリールスルホネート及
び他の表面活性剤及びそれらの混合物を使用することが
できる。使用される乳化剤の喰は、品種ならびに反応・
ξラメーター及び乳化重合系の重合性モノマーの濃度に
依存する。
ロジン石ケン、脂肪酸石ケン、これらのｉ 合物、アリ
ールスルホネート、−アルキルアリールスルホネート及
び他の表面活性剤及びそれらの混合物を使用することが
できる。使用される乳化剤の喰は、品種ならびに反応・
ξラメーター及び乳化重合系の重合性モノマーの濃度に
依存する。
乳化重合法に対して適当な、遊離基を供給する化合物は
、有機又は無機ベルオキン１き、ヒＰ口ペルオギシ］？
、アゾ化合物、ならびにレドックス開始剤系である。こ
れらの化合物は重合工程の初めに加えてもよい。寸だ、
これらの化合物を一部は重合工程の初めに、一部分はそ
の過程で加えてもよい。
、有機又は無機ベルオキン１き、ヒＰ口ペルオギシ］？
、アゾ化合物、ならびにレドックス開始剤系である。こ
れらの化合物は重合工程の初めに加えてもよい。寸だ、
これらの化合物を一部は重合工程の初めに、一部分はそ
の過程で加えてもよい。
開始剤としては好壕しくはアルカリ又はアンモニウム過
酸塩及び／又はしｌ？ラックスを使用する。特に過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム及び過硫酸ナトリウムを
挙げなければならない。
酸塩及び／又はしｌ？ラックスを使用する。特に過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム及び過硫酸ナトリウムを
挙げなければならない。
適当なレドックス系の例は、過酸塩（例えば過塩酸塩又
は過硫酸塩）、第三ブチル上１２口綬ルオキシド、クメ
ンヒドロベルオギシ＋ｙ１．）イノプロビルベンゼン・
ヒＰロー＜）レオギン１ゞ及びメチルシクロヘキシル被
ルオキ／１であって、低原子価条件で硫黄を含む酸をペ
ースとする還元体、すなわちホルムアルデヒドスルホキ
ンル酸ナトリウム、ビスルフイド、ピロスルフィドと併
用するか又はトリエタノールアミンのような有機塩基、
ブドウ糖、−ロ燐酸ナトリウム及びメルカプタン又はそ
れらの組合わせと併用］７、場合によっては硫化第一鉄
のような金属塩と組合わせる。こわらの開始剤又は開始
剤系は、単一用量で、又は段階的に又は徐々に供給する
ことができる。
は過硫酸塩）、第三ブチル上１２口綬ルオキシド、クメ
ンヒドロベルオギシ＋ｙ１．）イノプロビルベンゼン・
ヒＰロー＜）レオギン１ゞ及びメチルシクロヘキシル被
ルオキ／１であって、低原子価条件で硫黄を含む酸をペ
ースとする還元体、すなわちホルムアルデヒドスルホキ
ンル酸ナトリウム、ビスルフイド、ピロスルフィドと併
用するか又はトリエタノールアミンのような有機塩基、
ブドウ糖、−ロ燐酸ナトリウム及びメルカプタン又はそ
れらの組合わせと併用］７、場合によっては硫化第一鉄
のような金属塩と組合わせる。こわらの開始剤又は開始
剤系は、単一用量で、又は段階的に又は徐々に供給する
ことができる。
適当な懸濁剤はポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
ビニルアセテート、難溶性金属燐酸塩化合物等である。
ビニルアセテート、難溶性金属燐酸塩化合物等である。
鎖長調節剤及び遊離基を供給する化合物は原則として乳
化重合の場合と同じものであってよい。
化重合の場合と同じものであってよい。
優良な耐衝撃性を有するポリマー配合物を得るためには
、０．０５〜００７μｍの範囲の重量平均粒径（ｄ５ｏ
、電子顕微鏡で測定）を有するゴムラテックスから出発
するのが有利である。
、０．０５〜００７μｍの範囲の重量平均粒径（ｄ５ｏ
、電子顕微鏡で測定）を有するゴムラテックスから出発
するのが有利である。
従ってこれは、このような場合のグラフトコポリマーの
製造は少なくとも部分的にエマルジョンで行なわれなけ
ればならないことを意味する。
製造は少なくとも部分的にエマルジョンで行なわれなけ
ればならないことを意味する。
丑しくは高度架橋された生成物が得られるようにＮ／・
１節される。ゲル分は好捷しくけ７０重量％（メチルエ
チルケトン又はトルエン中で測定）よりも高くなければ
ならない。ゴムのブタジェン含量が高く寿ると共に、こ
の架橋度は高い転化率まで重合するか又は架橋剤、つま
りエチレングリコールジメタクリレートを使用すること
によって得られる。
１節される。ゲル分は好捷しくけ７０重量％（メチルエ
チルケトン又はトルエン中で測定）よりも高くなければ
ならない。ゴムのブタジェン含量が高く寿ると共に、こ
の架橋度は高い転化率まで重合するか又は架橋剤、つま
りエチレングリコールジメタクリレートを使用すること
によって得られる。
グラフト共重合に関して乳化重合が用いられない場合に
は、有機溶剤中の溶液から製造されたゴムも使用してよ
い。（７かしその場合にはグラフト重合を例えば塊−懸
濁重合反応の形で行なうのが望ましい。
は、有機溶剤中の溶液から製造されたゴムも使用してよ
い。（７かしその場合にはグラフト重合を例えば塊−懸
濁重合反応の形で行なうのが望ましい。
ゴムを乳化重合によって製造するような場合には、コポ
リマー又はグラフトコポリマーの製造のために使用する
乳化剤、活性剤及び重合助剤を使用してもよい。
リマー又はグラフトコポリマーの製造のために使用する
乳化剤、活性剤及び重合助剤を使用してもよい。
グラフト反応の前には、ゴムラテックスを、不転化モノ
マーによって開始される望１しくない反応を抑制するた
めに脱ガスしなければならない。
マーによって開始される望１しくない反応を抑制するた
めに脱ガスしなければならない。
好ましくは、６０重量％を越えるブタジェン含量を有す
るポリブタ２エンホモポリマー又はブタジェンコポリマ
ーを使用する。コモノマーとして他のジエン、例えばイ
ンプレン又はアクリル酸の低級アルキルエステルを使用
する場合には、ゴムのブタ、クエン含量を、該ポリマー
配合物の性質に関して伺らかの欠点を生じることなく、
３０重量％に低減することができる。また原則としてグ
ラフトコポリマーを、飽和ゴム例えば５０％未満の酢酸
ビニル含量を有するエチレンビニルアセテートコポリマ
ーから、あるイハエチレンーゾロビレンージエン・ター
ポリマー（これらのジエンは共役していない；例：１．
４−ヘキサ）エン、エチリデンノルゼルネン、クシクロ
ペンタジェン）ならびにアクリレートコノ・、塩素化ポ
リエチレン又はクロロプレンゴムから製造することもで
きる。２種以上のゴムの混合物も同様に使用することが
できる。
るポリブタ２エンホモポリマー又はブタジェンコポリマ
ーを使用する。コモノマーとして他のジエン、例えばイ
ンプレン又はアクリル酸の低級アルキルエステルを使用
する場合には、ゴムのブタ、クエン含量を、該ポリマー
配合物の性質に関して伺らかの欠点を生じることなく、
３０重量％に低減することができる。また原則としてグ
ラフトコポリマーを、飽和ゴム例えば５０％未満の酢酸
ビニル含量を有するエチレンビニルアセテートコポリマ
ーから、あるイハエチレンーゾロビレンージエン・ター
ポリマー（これらのジエンは共役していない；例：１．
４−ヘキサ）エン、エチリデンノルゼルネン、クシクロ
ペンタジェン）ならびにアクリレートコノ・、塩素化ポ
リエチレン又はクロロプレンゴムから製造することもで
きる。２種以上のゴムの混合物も同様に使用することが
できる。
ボリウｌ／タンは当業界で公知のエラストマーポリウレ
タンであってもよい。これらのポリウレタンはノイソシ
アネートと１種以上のジヒドロキシ化合物との反応によ
って製造することができる。
タンであってもよい。これらのポリウレタンはノイソシ
アネートと１種以上のジヒドロキシ化合物との反応によ
って製造することができる。
ジヒドロキシ化合物は、０２〜４のオキシアルキレン単
位から増成されたポリオキシアルキレングリコール、す
なわちポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール及びポリテトラメチレングリコール；５〜１２個の
Ｃ原子を有するラクトンから誘導されたポリラクトンフ
ォール、例えばヒドロキシル基を末端基とするポリカシ
ロラクトン、ポリエナントラクトン、ポリ・ζレロラク
トン又はコポリラクトン及びヒドロキシル基を末端基と
するポリエステルであってよい。
位から増成されたポリオキシアルキレングリコール、す
なわちポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール及びポリテトラメチレングリコール；５〜１２個の
Ｃ原子を有するラクトンから誘導されたポリラクトンフ
ォール、例えばヒドロキシル基を末端基とするポリカシ
ロラクトン、ポリエナントラクトン、ポリ・ζレロラク
トン又はコポリラクトン及びヒドロキシル基を末端基と
するポリエステルであってよい。
若干の実施態様では前記７クオールの他に低分子ジオー
ルも使用するが、同低分子ジオールは鎖長調節剤として
作用することができる。６０〜２００の分子量を有する
ノビ１２０キモ物を使用するととができる。例としては
、脂肪族枝なしジオール、すなわちエチレングリコール
、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオー
ル；枝分れジオール、すなわち１゜２−プロピレングリ
コール、及び２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオー
ル：低分子ポリアルキレングリコール、すなわちジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール；又は脂環式
ジオール、すなわち１．４−（ヒドロキシルチル）−シ
クロヘキサンが挙げられる。
ルも使用するが、同低分子ジオールは鎖長調節剤として
作用することができる。６０〜２００の分子量を有する
ノビ１２０キモ物を使用するととができる。例としては
、脂肪族枝なしジオール、すなわちエチレングリコール
、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオー
ル；枝分れジオール、すなわち１゜２−プロピレングリ
コール、及び２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオー
ル：低分子ポリアルキレングリコール、すなわちジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール；又は脂環式
ジオール、すなわち１．４−（ヒドロキシルチル）−シ
クロヘキサンが挙げられる。
ジイソシアネートは常用の芳香族、脂肪族又は脂環式化
合物（純粋又は粗製の形）、すなわチトルエンジイソシ
アネート、牛、４′−２イソシアネートノフエニルメタ
ン、ポリアリーレン、ホリフェニルイソンアネート、イ
ソホロンジイソシアネート及びヘキサメチＩ／ンジイソ
シア０９） オー１・である。使用される、クイノンアネートの量は
、全Ｎ Ｃ，０１０■］比が約Ｅ、 ： ］、、例えば
１．○Ｏ：１〜↓０５：１であるような量である。
合物（純粋又は粗製の形）、すなわチトルエンジイソシ
アネート、牛、４′−２イソシアネートノフエニルメタ
ン、ポリアリーレン、ホリフェニルイソンアネート、イ
ソホロンジイソシアネート及びヘキサメチＩ／ンジイソ
シア０９） オー１・である。使用される、クイノンアネートの量は
、全Ｎ Ｃ，０１０■］比が約Ｅ、 ： ］、、例えば
１．○Ｏ：１〜↓０５：１であるような量である。
捷だ一般にはイソンアネ−１・反応を加速する］１種以
上の触媒も使用する。
上の触媒も使用する。
最も多く使用される種類は、ポリアミノ化合物例えばト
リエチレンクアミン及び錫を含有する化合物例えばクブ
チル錫ジアセテ−１・又は−ジラウレートである。
リエチレンクアミン及び錫を含有する化合物例えばクブ
チル錫ジアセテ−１・又は−ジラウレートである。
該ポリマー配合物のポリウレタン成分は好ましくはヒド
ロキシル基を末端基に有する１種以上のポリエステルを
ペースに製造された。さてこれらのポリエステルはほぼ
当量のグリコールと２カルボン酸（又はその無水物）と
の縮合によるか又はラクトン環に少なくとも６個の炭素
原子を有するラクトンと少量の三官能開始剤、スナワち
グリコール及びアミノアルコール又ハシアミンとの反応
によって製造されていてもよい。いづれにしても、比較
的高い分子量、つまり少なくとも１０００の分子量を有
するポリエ（２０） ステルを使用するのが好ましい。
ロキシル基を末端基に有する１種以上のポリエステルを
ペースに製造された。さてこれらのポリエステルはほぼ
当量のグリコールと２カルボン酸（又はその無水物）と
の縮合によるか又はラクトン環に少なくとも６個の炭素
原子を有するラクトンと少量の三官能開始剤、スナワち
グリコール及びアミノアルコール又ハシアミンとの反応
によって製造されていてもよい。いづれにしても、比較
的高い分子量、つまり少なくとも１０００の分子量を有
するポリエ（２０） ステルを使用するのが好ましい。
グリコールとジカルヂン酸との縮合の場合には同グリコ
ールは好ましくは炭素原子２〜６個を有する。適当なグ
リコールはエチレン、トリーメチレン、テトラ−メチレ
ン、ヘキセン及びプロピレングリコールである。ジカル
ダン酸は好ましくは脂肪族であって、炭素原子２〜８個
を有し、好ましくは桂皮酸、グルタル酸、アジピン酸等
である。これらのポリエステルのＭ 記縮合重合は当業
界周知のようにして実施する。
ールは好ましくは炭素原子２〜６個を有する。適当なグ
リコールはエチレン、トリーメチレン、テトラ−メチレ
ン、ヘキセン及びプロピレングリコールである。ジカル
ダン酸は好ましくは脂肪族であって、炭素原子２〜８個
を有し、好ましくは桂皮酸、グルタル酸、アジピン酸等
である。これらのポリエステルのＭ 記縮合重合は当業
界周知のようにして実施する。
ポリエステルをラクトンをペースとして製造する場合に
は、カプロラクトンを使用するのが好ましい。この際重
合は、高められた温度で、例えば１２０〜２００℃で一
官能開始剤中で該ラクトンを混合することによって容易
に実施することができる。好ましくは約１／１０００〜
１／２重量％の濃度で触媒を使用する。当業界周知の種
々の触媒を使用することができる。ラクトンをペースと
する前リエステルの製造に関する更に詳細な記載は米国
特許第２，９３３，４７７号（２１） 及び同第２，９３３，４７８号に見出すことができる。
は、カプロラクトンを使用するのが好ましい。この際重
合は、高められた温度で、例えば１２０〜２００℃で一
官能開始剤中で該ラクトンを混合することによって容易
に実施することができる。好ましくは約１／１０００〜
１／２重量％の濃度で触媒を使用する。当業界周知の種
々の触媒を使用することができる。ラクトンをペースと
する前リエステルの製造に関する更に詳細な記載は米国
特許第２，９３３，４７７号（２１） 及び同第２，９３３，４７８号に見出すことができる。
上記の線状ジヒＰロキシポリエステルを、過剰の好１し
くけ芳香族の２イソシアネート、すなり チ４．− ＋
４’ −ｙフェニルメタンクイソシアネート（ＭＤＩ
）又バドルエンジイソシアネート（ｒ Ｄ ｒ ）と反
応させることができる。好ましくは８０温１２０℃の温
度で行なうこの反応で、過剰の未反応ジイソシアネ−１
・とジイソシアネートを末端に有するポリマージオール
との混合物から成るゾレボリマーが得られる。次にこの
混合物を、すべての遊離イソシアネートが反応してしま
うような割合で鎖長調節剤と反応させることができる。
くけ芳香族の２イソシアネート、すなり チ４．− ＋
４’ −ｙフェニルメタンクイソシアネート（ＭＤＩ
）又バドルエンジイソシアネート（ｒ Ｄ ｒ ）と反
応させることができる。好ましくは８０温１２０℃の温
度で行なうこの反応で、過剰の未反応ジイソシアネ−１
・とジイソシアネートを末端に有するポリマージオール
との混合物から成るゾレボリマーが得られる。次にこの
混合物を、すべての遊離イソシアネートが反応してしま
うような割合で鎖長調節剤と反応させることができる。
鎖長調節剤は低分子量を有するグリコール、すなわちエ
チレングリコール、１，４−ブタン２オール及び１，６
−ヘキサメチレングリコールであってよい。
チレングリコール、１，４−ブタン２オール及び１，６
−ヘキサメチレングリコールであってよい。
本発明による極めて適当なポリウレタンは、１ｍｏ１当
部゛のジヒドロギシポリエステル、６ ｍ ｏ １当量
の２イソシアネート及び５ｍｏｌ当昂・の鎖（２２） 長調節剤から製造することができる１、一般にば２ヒ１
７ 、コキンホリエステル１ｍｏ１当り２〜６ｍｏｌの
２インシアネートを使用するのが好捷しい。
部゛のジヒドロギシポリエステル、６ ｍ ｏ １当量
の２イソシアネート及び５ｍｏｌ当昂・の鎖（２２） 長調節剤から製造することができる１、一般にば２ヒ１
７ 、コキンホリエステル１ｍｏ１当り２〜６ｍｏｌの
２インシアネートを使用するのが好捷しい。
使用せるポリウレタンは架橋していてもよい。
この架橋は小過剰のクイソンアネート又は三価又は多価
化合物を使用して容易に達成することができる。
化合物を使用して容易に達成することができる。
本発明によるポリマー配合物Ｉｉ捷だ、種々の添加物、
例えば顔料、充填剤、安定剤、酸化防十、剤、滑剤、帯
電防市剤、難燃剤等を含有していてもよい。
例えば顔料、充填剤、安定剤、酸化防十、剤、滑剤、帯
電防市剤、難燃剤等を含有していてもよい。
次に本発明を実施例により説明する。
比較例及び例１及び２
ビスフェノールＡ及びカルどン酸を４−スとし、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６による而・］衝撃性を有するポリカー目
クネート、ポリブタノエンゴム３７．５ｉｔ量％を含む
Ａ Ｂ Ｓ及びスチレンとアクリロニトリル（ＳＡＮ）
とのコポリマーから出発して、幾つかの配合物を製造し
た。
Ｍ Ｄ２５６による而・］衝撃性を有するポリカー目
クネート、ポリブタノエンゴム３７．５ｉｔ量％を含む
Ａ Ｂ Ｓ及びスチレンとアクリロニトリル（ＳＡＮ）
とのコポリマーから出発して、幾つかの配合物を製造し
た。
ＡＢＳは次のように製造した：ボリブタクエ（２３）
ンラテックス（固体物質を主剤とする）３７．５重量部
、スチレン４−１．５重量部、アクリロニトリル２１重
量部及び第三ドデシルメルカプタンを、すでに水及び口
・クン石ケン乳化剤溶液を含有する反応装置に加えた。
、スチレン４−１．５重量部、アクリロニトリル２１重
量部及び第三ドデシルメルカプタンを、すでに水及び口
・クン石ケン乳化剤溶液を含有する反応装置に加えた。
次に活性剤系を含むクメン上１′ロベルオキシドを加え
て重合を開始した。
て重合を開始した。
重合後得られたラテックスを塩化カルシウムを用いて凝
固した。洗浄及び乾燥後にポリブタジェン３５重量％を
含むＡ Ｂ Ｓ粉末が得られた。
固した。洗浄及び乾燥後にポリブタジェン３５重量％を
含むＡ Ｂ Ｓ粉末が得られた。
スチレン及びアクリロニトリル（ＳＡＮ ）（重隈比７
０／３０）のコポリマーは次のように製造した：スチレ
ンとアクリロニトリルを水及び懸１蜀安定剤と一緒に反
応装置に入れた。油溶性開始剤の添加後に反応を開始さ
せた。
０／３０）のコポリマーは次のように製造した：スチレ
ンとアクリロニトリルを水及び懸１蜀安定剤と一緒に反
応装置に入れた。油溶性開始剤の添加後に反応を開始さ
せた。
反応完了後前記安定剤をＨＣ／？及び水を用いて溶出し
た。
た。
特にオランダ国特許出願第８００３７９８号明細岩にす
でに記載されているように、加工性はスパイラルフロー
長さに関するものである。
でに記載されているように、加工性はスパイラルフロー
長さに関するものである。
（２４）
ちなみにス・ξイラルフロー長さは、金型の入口で温度
２４００Ｃを有するポリマーメルトが８０℃で保たれた
金型内を初期圧カフ ４２ ｋｇ ／ ｃＡ下で流れる
距離（ｃｖ ）である。同金型は幅２０ｍｙｒ＋及び厚
さ３ ｍｍのダクトを有する〔フラット・スＡイラル長
さ：Ｈ，エブネス（Ｅｂｎｅｔ、ｈ ）、Ｋ、べｘ−ム
（Ｂδｈｍ）、ソラストフエルアルパイテル（Ｐｌａｓ
ｔｖｅｒａｒｂｅ］−ｔｅｒ ）、］、９１．１９６８
．２６１〜２０９頁〕。
２４００Ｃを有するポリマーメルトが８０℃で保たれた
金型内を初期圧カフ ４２ ｋｇ ／ ｃＡ下で流れる
距離（ｃｖ ）である。同金型は幅２０ｍｙｒ＋及び厚
さ３ ｍｍのダクトを有する〔フラット・スＡイラル長
さ：Ｈ，エブネス（Ｅｂｎｅｔ、ｈ ）、Ｋ、べｘ−ム
（Ｂδｈｍ）、ソラストフエルアルパイテル（Ｐｌａｓ
ｔｖｅｒａｒｂｅ］−ｔｅｒ ）、］、９１．１９６８
．２６１〜２０９頁〕。
比較例
ＡＢＳ４０００重量部、５ＡＮ１００Ｏ重量部及びポリ
カーゼネート５０００重量部から出発して配合物を製造
し、それから試験板を射出成形した。同試験板は、前記
の耐ガソリン性試験の間１８％の伸び率を示す。この配
合物について前記方法によりス・ξイラルフローを測定
した。ス・ぐイラルフロー長さは４−６．９ ｃｍであ
った。
カーゼネート５０００重量部から出発して配合物を製造
し、それから試験板を射出成形した。同試験板は、前記
の耐ガソリン性試験の間１８％の伸び率を示す。この配
合物について前記方法によりス・ξイラルフローを測定
した。ス・ぐイラルフロー長さは４−６．９ ｃｍであ
った。
例 Ｉ
Ａ Ｂ ８３８００重量部、５ＡＮ９５０重量部及びポ
リカーボネー） ４−７５０重量部から出発（２５） して、これに加えたポリウレタン〔ニスタン（Ｅｓｔａ
ｎｅ ） ５８１３７ゴードリツチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｌ
’ｌ ）社製）５００！量部と−、緒に第二の配合物を
製造した。この配合物について耐ガソリン性及びス・ぐ
イラルフローを測定した。これらは比較例と比較して相
当な改善を示した。結果については表を参照されたい。
リカーボネー） ４−７５０重量部から出発（２５） して、これに加えたポリウレタン〔ニスタン（Ｅｓｔａ
ｎｅ ） ５８１３７ゴードリツチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｌ
’ｌ ）社製）５００！量部と−、緒に第二の配合物を
製造した。この配合物について耐ガソリン性及びス・ぐ
イラルフローを測定した。これらは比較例と比較して相
当な改善を示した。結果については表を参照されたい。
例 ２
本例も例１と同様にして行ったが、しかし重量部はＡＢ
Ｓが３４００重量部、ＳＡＮＡＢＳ０重量部、ポリカー
ゼネー１−４２５０重量部及びポリウレタン１５００重
量部である点が異なる。結果は表を参照されたい。
Ｓが３４００重量部、ＳＡＮＡＢＳ０重量部、ポリカー
ゼネー１−４２５０重量部及びポリウレタン１５００重
量部である点が異なる。結果は表を参照されたい。
一髭一
旧
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ポリカーゼネート、グラフトコポリマー及びポリ
ウレタンを基剤とするポリマー配合物において、該配合
物が、 Ａ アクリル化合物２０−４０重計部、ビニル芳香族化
合物６０〜８０電歇％及び １種以上の他の不飽和化合物０〜２０重量％ から成るモノマー混合物１０〜９０重量部をゴム１０〜
９０重量部の存在で重合することによって得られる１種
以−七のグラフトコポリマー５〜９０重量％、 Ｂ ビニル芳香族化合物６０〜８０重量部、アクリル化
合物２０〜４０重量部及び ］一種以上の他の不飽和化合物を重合することによって
得られる１種以上のコポリマー０〜７０重量％、 Ｃ１種以上のポリカーフＩ８ネート５〜９０重量％及び Ｄ ］一種以上のポリウレタン０．５〜２５重叶％ から成ることを特徴とするポリマー配合物。 ２、 Ａ及び／又はＢにおけるアクリル化合物がアク
リロ＝＝−１−ＩＪルである特許請求の範囲第１項記載
の配合物。 ３、 Ａ及び／又はＢにおけるビニル芳香族化合物カ
スチレン及び／又はα−メチルスチレンである特許請求
の範囲第１又は２項記載の配合物。 ４、Ａのゴム量が１５〜４０重量％である特許請求の範
囲第１〜３項のいづれか１項に記載の配合物。 ５、 Ａが２５〜７５重量％、 Ｂが０−４５重量％、 Ｃが２５〜７５重量％ 及び Ｄが５〜２５重量％ 存在する特許請求の範囲第１〜４項のいづれか１項に記
載の配合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8203542 | 1982-09-11 | ||
| NL8203542A NL8203542A (nl) | 1982-09-11 | 1982-09-11 | Polymeercompositie. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966443A true JPS5966443A (ja) | 1984-04-14 |
| JPH0333191B2 JPH0333191B2 (ja) | 1991-05-16 |
Family
ID=19840260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58165313A Granted JPS5966443A (ja) | 1982-09-11 | 1983-09-09 | ポリマ−配合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0104695B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5966443A (ja) |
| AT (1) | ATE42567T1 (ja) |
| DE (1) | DE3379730D1 (ja) |
| NL (1) | NL8203542A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0243254A (ja) * | 1988-04-12 | 1990-02-13 | Bayer Ag | 熱可塑性ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートと熱可塑性ポリウレタンとの混合物 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3905008A1 (de) * | 1989-02-18 | 1990-08-23 | Basf Ag | Formmasse aus thermoplastischem polyurethan |
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| US20120085961A1 (en) * | 2010-10-12 | 2012-04-12 | Bayer Materialscience Llc | Method for improving sound damping performance for automotive interior applications |
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| NL295172A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| US3813358A (en) * | 1972-01-03 | 1974-05-28 | Gen Electric | Polycarbonate molding composition comprising an aromatic polycarbonate graft copolymer and a modifier |
| US4107131A (en) * | 1976-06-07 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Multicomponent polyurethane-block copolymer-polymer blends |
| DE2653143C2 (de) * | 1976-11-23 | 1985-01-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen |
-
1982
- 1982-09-11 NL NL8203542A patent/NL8203542A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-09-08 AT AT83201295T patent/ATE42567T1/de not_active IP Right Cessation
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0243254A (ja) * | 1988-04-12 | 1990-02-13 | Bayer Ag | 熱可塑性ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートと熱可塑性ポリウレタンとの混合物 |
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