JPS5966415A - 芳香族ポリイソシアネ−ト中のポリ尿素の分散液の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機イソシアネート、殊に有機イソシアネー　
ト中のポリ尿素の分散液に関する。

ポリウレタンフォーム又はエラストマーのような材料を
有機イソシアネートから製造することは十分に知られて
いる。そのような材料の物性は、微細粒状物質がフオー
ム又はエラストマー全体にわたって分散している場合に
改良することができる。

より高い硬度のような改良された性質を与えるためにポ
リウレタンフォーム・中に有機又は無機の充填剤を導入
することに関していくつかの方法が提案された。

英国特許第１５０１１７２号明細書中にＧＪ、ポリイソ
シアネ−１・とヒドロキシル基少なくとも２個を含有し
かつ分子量２００〜］、６００を有する化合物（例えば
高分子量ポリエーテル）中のポリ尿素（及び／又はポリ
ヒＰラジヵーダンアミド少なくとも１種）の分散液とを
発泡剤の存在において反応させることを包含するポリウ
レタンフォームの製法が記載されている。ポリ尿素分散
液はポリアミンをイソシアネートと高分子量ポリエーテ
ル分散媒の存在において反応さゼることＧ、二より形成
する。多くのポリアミンがその反応Ｇこ好適であると記
載されており、その最も単純なものがエチレンジアミン
である１高分子量ポリエーテル分散媒の存在はボリアミ
ントイソシアネートとの反応を変性するのに重要である
。

エチレンジアミンのような常用のジアミンとイソシアネ
ートとの反応の活発さの問題が米国特許第４３２００６
７号明細書で議論されており、トリレンジイソシアネー
ト異性体混合物のような市販のポリイソシアネートを市
販のエチレンジアミンと混合する場合に、“′予測され
た激しい、殆んど調節することのできない反応が起る゛
ことが指摘されている。当該明細書は、インシアネート
と、（ａ）非芳香族結合の塩基性窒素原子を３個より多
く含有し、そのうちの少なくとも２個が第−及び／又は
第ニアミノの窒−Ｘ原子であるポリアミンか又は（ｂ）
非芳香族結合の塩基性窒素原子を平均３個より多く含有
し、そのうちの少なくとも２個が第−及び／又は第ニア
ミノの♀素原子であるポリアミン混合物との反応Ｇこよ
り変性ポリイソシアネートを形成することを示唆してい
る。

米国特許第４２６４５１９号明細書中に再度尿素及びビ
ウレットの溶液又は分散液の製造において有機ポリイソ
シアネ−１・と常用の低分イ量有機ポリアミンとの高い
反応性の結果として生じる問題が無視し得ないものとし
て記載されている。この明細書（こおいては、その課題
は反応成分を圧力下にかつ注意深く規定された方法で注
入する特別な反応釜を使用することにより解決される。

　　　・ 米国特許第３９４−３１５８号明細書には、有機ジイソ
シアネートと定義された式を有する第ニジアミンとの反
応により形成される尿素ジイソシアネートの安定な均質
溶液が記載されている。

ところで、安定なポリ尿素分散液が複雑な混合釜を必要
とせずに又は特定の第一ジアミンと芳香族インシアネー
トとの反応による方法を必要とせずに得られることが判
明し驚異的であった。

本発明により、芳香族ポリイソシアネートと、（ａ）水
素原子１個以下を含有する炭素原子に結合しているアミ
７基少なくとも１個を有するか又は（ｂ）水素原子１個
以下を含有する炭素原子に結合している炭素原イ（こ結
合しているアミン基少なくとも１個を有していて、２つ
のアミ７基がアルギレン架橋の多環式脂肪族環系の別個
の環に直接結合していない脂肪族のジ第−ジアミン１種
以七とを即純Ｇこ混合することにより反応させることを
包含する芳香族ポリイソシアネート中のポリ尿素の分散
液の製法が得られる。

それ故、例えば２個のアミ７基がそれぞれ別個のシクロ
ヘギシル環Ｇこ直接結合しているジアミ７．）シクロヘ
キシルメタン及びその誘導体は本発明から除外される。

本明細書で使われるような“単純に混合する”という用
語は、常用の攪拌機又はシル・ζ−ソン（Ｓ　Ｉ　ＬＶ
ＥＲ８ＯＮ登録商標）攪拌機のような高剪断攪拌機を用
いて攪拌するような常用の混合装置を使う常用の混合釜
中で混合することを意味する。

殊に、脂肪族ジ第一ノアミンは、両方のアミノ基が水素
原子１個以下を含有する炭素原子に又は水素原子１個以
下を含有する炭素原イＧこ結合している炭素原子Ｇこ結
合しているもので、但し両方のアミン基は脂肪族環系の
別個の環Ｇこ直接結合しない。それ故、例えば２個のア
ミ７基の１つだけが水素原子を含有していない炭素原子
に結合している炭素原子に結合しているトリメチルへキ
ザメチレンジアミン（１，６−）アミ／　−２，２，４
−）リメチルヘギサン）がトリレンジイソシアネートと
混合する際に満足するべきポリ尿素分散液を生成するが
、ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとするイ
ソシアネートを使用する場合Ｑこゲル化度について劣性
の分散液を形成する傾向を有することが判明した。

特に優れているジアミンは、脂環式環系、例えば６ｊＭ
、ＰＪ系及びその誘導体が又は縮合多環式環系、例えば
トリシクロデカン縮合環系及びその誘導体のジアミン誘
導体である。特に優れているジアミンの例はイソホロン
ジアミン（３＝アミ／メチル−３，５，５−１−リメチ
ルシクロヘキシルアミン）及びｐ−メンタンジアミン（
１−メチル−牛−（２−メチル−２−アミノエチル）シ
クロヘキシルアミン）である。

所望の場合ジアミン２種又はそれ以上の混合物を使用す
ることができる。

芳香族ポリイソシアネートは、ポリウレタンフォーム及
びエラストマー〇ようなポリウレタン誘導体の形成Ｇこ
有用である当業界で公知の任意の芳香族イソシアネート
であってよい。本明細書で使っている用語゛°ポリイソ
シアネート１はジイソシアネートを包含する。例えば、
殊Ｇこ有用なものはトリレンジイソシアネート、特にジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び種々の
形状で市販されているその変形種である。好適なジフェ
ニルメタンジイソシアネート及びその変形種には次のも
のが包含される：（ａ）　、）フェニルメタン＝４＋　
４”ｙイソシアネート及びそれとジフェニルメタンジイ
ソシアネートの他の異性体との混合物； （ｂ）アニリンとホルムアルデヒドとの縮合により得ら
れたポリアミンの混合物のホスゲン化Ｇこより生成され
かつ当業界で゛和製°゛又は°“高分子°゛ＭＤＩ　　
として公知であるメチレン架橋のポリフェニルポリイソ
シアネート； （Ｃ）ジフェニルメタンジイソシアネート又は“粗製Ｍ
ＤＩ　　”を単量体グリコール又はポリオール（あるい
はその混合物）かもしくはヒドロキシル末端基を有する
ポリエステル又はポリエーテルと反応させることにより
得られかつ当業界で゛”ＭＤＩゾレボリマー“とじて知
られている重合体及びオリゴマー； （ｄ）イソシアネート基の一部がカルＮ　、）イミド。

ウレトンイミン又はアロファネート基のような他の官能
性基に変換されているか又はイソシアネート基の一部が
イソシアネート反応性化合物と反応している変性ジフェ
ニルメタンジイソシアネート又は°゛粗製ＭＤＩ” 所望の場合ＭＤＩ変形種の混合物を使用することもでき
る。

、Ｉ”　ＩＪ尿素分散液は、ジアミンを有機イソシアネ
ートに混合物を攪拌する間の一定時間にわたつて添加す
ること（、二より形成することができる。、前記のよう
Ｇこ、複加な混合法又は米国特許第４２６４５１９号明
細書（こ記載されているような装置を使用する必要はな
い。反応を周囲温度で行なうと有利であるが、所望の場
合にはより高い又はより低い温度を適用することができ
る。

温度は分散したポリ尿素粒子が相応するビウレット（こ
変換する程高くてはならず、９０℃より低い温度に保持
すると優れている３、温度範囲２０〜６０℃が優れてい
る。

ジアミンが液状であり、かつその形で有機イソシアネー
　１・に添加すると有利である。固体の２アミンを使用
する場合、好適な溶剤中の溶液の形で添加することがで
きる。

ボ゛り尿素を変性ノフェニルメタンイソシアネ−１−（
例えば前記のようなＭＤＩ変形種）から形成する１易合
、所望の場合ＧこはジアミンをＭＤＩ変形ｆ中の形成の
間Ｇこ添加することができる。そイ１故、ＭＩ）’（変
形種をジフェニルメタンジイソシアネートと例えば単量
体グリコールの混合物との反応により形成する場合１、
ジアミンはジフェニルメタンジイソシアネートとグリコ
ールとの反応前又はその後で添加することができ、ある
いはジアミンはジフェニルメタンジイソシアネートと一
部のグリコールとの反応後の中間段階で添加し、残りの
グリフールはジアミン添加後に添加することができる。

本発明Ｇこより、優れた物性のポリウレタン製品を生成
するのに好適である安定で流動性の分散液が得られるこ
とが判明した。本明細書中で使用した用語゛安定な”分
散液とは、得られた分散液が無期限（こすべての条件下
（こ安定であることを意味すると理解すべきではない。

分散液が、ポリウレタン製品の生成（こそれを使用する
に当って配慮すべき妥当な時間の凹加工可能であれば十
分である。同様に、分散相の一部の沈降は、穏やかに攪
拌する際に良好な分散液が再形成される場合Ｑこは必ず
しも劣化してはいない。

本明細書中で使用する用語゛′ホリ尿素゛°には、ジア
ミンと芳香族イソシアネート２分イとを反応させ、その
際Ｇ、二芳香族イソシアネ−１−中０１個のイソシアネ
ー　ト基１個がそれぞれのアミン基と反応して形成され
る、ジ尿素が包含される。

それ故、例えばジアミン１モルは芳香族ジイソシアネー
　ト２分子と反応してジ尿素を形成する。

本発明の範囲は任意の特別な理論により限定されるもの
と見なすべきではないが′、“ポリ尿素゛の大部分は小
計のより高度の重付加生成物を含有するジ尿素であり得
る３３便宜のために、本明細書中で使用している用語″
ポリ尿素計算含量゛。

はジアミン１１分子と芳香族インシアネート２分子との
反応をペースとして計算する３、分散液のポリ尿素計算
含量は全イソシアネート組成物の５０重量係までであっ
てよいが、殊Ｇこ全イソシアネート組成物の２５重量係
を上廻らず、例えは全イソシアネー　ト組成物の３〜２
５重量係であってよい。

本発明には前記の有機ポリイソシアネート中の尿素の分
散液から公知方法でポリウレタン製品、例えばポリウレ
タンフォーム及びエラストマーを製造することが包含さ
れ、そのようＧこ生成したポリウレタン製品も包含さネ
ル３、ポリウレタン製品はポリイソシアネ−１・とポリ
オールとを反応させて生成する。本発明の尿素／ポリイ
ソシアネート分散液は常用のポリイソシアネートと同じ
ようＧこ使用することができる。ポリウレタン製品、例
えばポリウレタンフォームの性質は正確にイソシアネー
ト（例えばＭＤＩ変形種）に及び当業界で常用であるよ
うな他の種々のファクターに相応して変化させることが
できる。

ポリウレタンの製造に他の常用の成分を使用することが
できる。これには触媒、例えば第三アミン及び有機錫化
合物、界面活性剤、交叉結合剤又は連鎖延長剤１例えば
低分子量のノオール、トリオール及びジアミン、防炎剤
１例えばハロゲン化アルキルホスフェート、充１ｇ　剤
並びに顔料が含まれる。ポリウレタンフォームラ形成す
るためＧこ使用する発泡剤にはポリイソシアネ−１・と
反応して二酸化炭素を形成する水及び・・ロゲン化炭化
水素のような不活性低沸点液体が包含される。、 所望の場合、本発明による芳香族イソシアネート中のポ
リ尿素の分散液を粒状分散液を含有するポリオール、例
えば英国特許第１５０１１７２号明細書に記載されてい
るようなポリオール分散液と同時に使用することができ
る。

次Ｇに本発明を実施例Ｇこより詳説し、すべての部及び
・ξ−セントは特に記載のない限り「重量部−１及びし
重量・ぐ−セント」を表わす。

例１ イソポロンジアミン（１６ｇ）を半時間室温で急速（こ
攪拌しながらインシアネート値２９２係を有する液体ウ
レトンイミン変性４，４′−シフＪニルメタンジイソシ
アネート４００１こ滴灯した。アミンの添加が完結した
後で混合物を室温で更に１７時間攪拌すると安定で白色
の流動性分散液が得られた。この分散液はイソシアネー
ト値２．５．３　ｔｌ）（計算値２５．９チ）を有して
いた。、赤外線スペクトルは牛、４′−ジフェニルメタ
ンノイソシアネ−１−をベースとするポリ尿素の特徴で
ある強い吸収帯を示した。

分散液のポリ尿素計算含量は］、５．　：＋−％であっ
た。

例２ ｐ−メンタンノアミン（：１．　Ｏｇ）を半時間ｃこわ
たって室温で急速に攪拌しながら、混合したグリコール
プレポリマー／イソシアネート値２６０係のウレトンイ
ミン変性４，４′−ジフェニルメタンノイソシ了ネー）
２０（ｌに滴加した。混合物を更（こ半時間室温で攪拌
して、安定でクリーム状のイソシアネート値２２．０３
　％　（計算値２２．１　％　）を有する白色流動性分
散液を形成した。赤外線スペクトルは４，４′−ジフェ
ニルメタンノイソシアネー）・をベー　スとするポリ尿
素の特徴である強い吸収帯を示した。

分散液のポリ尿素計算含量は１８．７％であった。

例３ ３（４Ｌ　　８（９）−ビス（アミノメチル）トリシク
■−Ｉデカン（２０，！９）を急速に攪拌しながら１．
５分間にわたって室温で液体のウレトンイミン変性した
イソシアネート値２９．２　％を有する牛　４′、）フ
ェニルメタンクイソシアネー）２００ｇに滴加した。混
合物をアミン添加が完結し７た後で更に３０分間室温で
攪拌した。安定な流動性の白色分散液が得られた。この
分散液はイソシアネ−１・値２１．８係（言」算値２２
．４係）をイ１゛シていた。

分散液のポリ尿素計算含量は３２．５係であった。

例４− ２．２．４−．４−ブトラメチル−１，３−，，）アミ
ノシクロブタン（５，！ｉ＋）を室温で急速に攪拌しｔ
「がらイソシアネート値２９．２％を有する液体ウレト
ンイミン変性した４　、　４−’、−、ノフェニルメタ
ンジイソシアネート１００．ｊ９ｃこ滴加した。

添加を１５分間にわたって行なった。その後混合物を更
０こ３０分間室温で攪拌した。安定で流動性の白色分散
液が得られ、これはイソシアネート値２４゜０係（計算
値２３．４％）及びポリ尿素計算含量２１．５　％であ
った。

例５ １．４−−）（アミノメチル）シクロヘギザン（２，１
）を、室温で急速に攪拌しながらイソシアネート値２９
２係を有する液体のウレトンイミン変性した４、４′−
ジフェニルメタンノイソシアネー）　１００９　ｂこ滴
加した。この添加は１５分間Ｇこわたって行なった。そ
の後、混合物を更Ｇこ３０分間室温で攪拌した。イソシ
アネート値２７１％　（計算値２６．４％）及びポリ尿
素計算含量５．５係を有する安定な流動性の白色分散液
が得られた。

例６ イソポロンジアミン（３，２８，！ｉ’）を２−４”−
異性体と２，６′−異性体８０：２０の割合を有するト
リレンジイソシアネート１００．９に室温で急速Ｇこ攪
拌しながら滴加した。添加を１０６）間Ｇこわたって行
ない、その後混合物を更に半時間室温で攪拌した。安定
な流動性の白色分散液が得られ、これはイソシアネート
値４４．４％（１日貯蔵した後）及びポリ尿素計算含量
１０％をイＪしていた。

例７ 例６の方法を繰返した。但しイソホロンジアミン６、５
６　ｇを使用してイソシアネート埴生０゜２チ及びポリ
尿素含量２ＯＬ：Ｉ、を有する安定な分散液を生成した
。

例８ 例６の方法を繰返したが、イソホロンジアミンの代りに
トリメチルへキサメチレンジアミン３１２ｇを使用した
。生成物はインシアネート値＋４．１％及び尿素計算含
量１０％を有する安定な流動性の白色分散液であった。

例９ 、ｔ？　’Ｊ尿素分散液を、イソシアネート基の一部が
英国特許第１５９６４６９号明細書Ｇこ記載されている
ようなアルキレングリコール３　種ノ混合物と反応する
液体ジフェニルメタンジイソシアネート組成物を使用し
て生成した。特に、該明細書に記載の液体ジフェニルメ
タンノイソシアネ−１・組成物は例えば靴底に使われる
ような微孔質エラストマーの製造に有用である３゜本発
明によるポリ尿素分散液を含有する液体）フェニルメタ
ン・クイソシアネート組成物ヲ使って生成した微孔質靴
底製造用エラストマーをポリ尿素分散液不含の全く相応
する液体ジフェニルメタンジインシアネート組成物と比
較１．　タ。

２種の組成物を確実に比較し得るようにするため、ポリ
尿素分散液は、グリコール混合物の一部をジアミンに代
えて生成した組成物がポリ尿素分散液を含まない液体ジ
フェニルメタンジイソシアネート組成物と同じイソシア
ネート値を有するように製造した。

ポリ尿素分散液の製造 牛、牛′−ジフェニルメタンジイソシアネー　ト（４，
４’−ＭＤＩ　）　　を英国特許第１５９６４６９号明
細書Ｇこ記載されているようなグリコール３種の混合物
と反応させることにより変性する中間段階でジアミンを
添加した。

それ故、グリコール２５０，９（１９９モル）を６０℃
に保持されている純粋な４．４’−ＭＤＩ４９８７、！
？（１９，９３モル）に急速Ｇこ攪拌しながら３０分間
にわたって滴加した。混合物を更ニ３０　分間６０℃で
攪拌し、その後イソホロンジアミン２８］９（１，６８
モル）を７５分分間こわたって滴加した。更に、混合物
を３０分間攪拌し、グリコール混合物４９．Ｆ（０，３
９モル）を５分間にわたって添加しかつ反応混合物を更
Ｇこ１００分間６０℃に保持した。

生じる安定な分散液はイソシアネート値２３゜３係及び
粘度４２０ｃＰ（２５℃）を有していた。

ポリ尿素計算含量は１９．８％であった。分散相の僅か
な沈降が２４時間後に見られたが、穏やかＧこ攪拌する
際に安定な分散液が直ちに再生された。

例１０ 靴底材料の製造 例９のポリ尿素分散液を靴底製造に使用される種類のエ
ラストマーを生成するのに使用した。

ポリ尿素分散液を含有していないが相応するＮＣＯ値（
２３，０％）を有する相応するグリコールで変性された
純粋な４．４’−ＭＤＩと比較した。微孔質エラストマ
ーを常法で次の発泡混合物を用いて製造した： ヒトロキシル価Ｋ　ＯＨ３５ｍｇ＃の ポリエーテルポリオール　　　　　　　８４０部連鎖延
長剤　　　　　　　　　　　　　９部ＤＡＢＣＯ０，４
部 錫触媒　　　　　　　　　　　　　０．０２　部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
　　部フルオロカーゼン発泡剤　　　　　　　　　　　
６．０　　部グリコール変性手、　４’−ＭＤＩ　（例
９／比較例）４−８　　部それぞれ例９のポリ尿素分散
液及びポリ尿素分散液を含有しない比較例を使って得ら
れたエラストマーの特性を以下に記載するニ − ５゜ −一一ノ エラストマー特性　　　　　　　例９の変性ＭＤＩ　　
比較側桁　度（ｋｇ／ｍｒ）　　　　　　　６２５　　
６１５ショアＡ硬度　　　　　　　　　　７９　　６５
引張強さく　ＭＮ／７７１’）　　　　　　　　　　５
．１．　　　４．６伸　　び（係）　　　　　　　　　
　　　　　　３２０　　　３５５引裂強さく　ＫＮ／ｍ
、　）　　　　　　　　１５，９　　１２．９この比較
により本発明によるポリ尿素分散液を使って得られたエ
ラストマーの硬度の増加が認められる。

例１１ インホロンジアミン２３１．９９　（１，３６モル）を
ＮＣＯ値２９２チを有する液体ウレトンイミン変性４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−１・（４，４’
−ＭＤＩ　　）　５１７２．７９　（１７，００モル）
に急速Ｇこ攪拌しながら滴加した。この添加は６５分間
にわたって行ないかつ温度は２０℃に保持した６、混合
物を温度２０℃で更に２４０分間攪拌した。生成した安
定で流動性の白色分散液は粘度４６０ｃＰ（２５℃で）
及びＮＣＯ値２５．８５　％を有していた。ポリ尿素計
算含量は１９６５係であった。

分散相の若干の沈降が７２時間後に認められたが、穏や
かに攪拌する際に安定な分散液が直ちに再形成された。

例１２ 例１１のポリ尿素分散液をノ之ン・ぐ−のような自動車
用Ｏこ使用される種類のエラストマーの生成に使用した
。比較エラストマーも、ポリ尿素分散液を含まない相応
する牛、４”−ＭＤＩ組成物を使用して生成した。ポリ
尿素分散液を含有するＭＤＩ試刺及びそれを含有しない
ＭＤＩ試料を厳密に比較し得るよう（こ、ポリ尿素分散
液を含有するウレトンイミン変性牛、４’−ＭＤＩ　　
と同じＮＣＯ値を有する混合グリコール／ウレトンイミ
ン変性の４．４’−ＭＤＩ　　を比較のために使用した
。

常用の発泡混合物を次のようＧこ使用した：ヒドロキシ
ル価ＫＯＨ３５ｍ９７ｇの ポリエーテルポリオール　　　　　　　　　　８０　都
連鎖延長剤　　　　　　　　　　　　２０部Ｊ、）Ａ　
Ｂ　Ｃ○　　　　　　　　０４一部錫触媒　　　　　　
　　　　　　　０．０１　部側１１のＭＤＩ／ポリ尿素
分散液（又は　　　　　５９　部比較ＭＤＩ組成物） 生成エラストマーの特性は次の通りであった密度（ｋｇ
／ｍ）　　　　　９００　　　９５０硬　度（ショアＤ
　）　　　　　　６３　　　　　５９引張強さく　ＭＮ
、／イ）　　　　　　　２０．５　　　　　２０．６破
断時の伸び（係）　　　　　１２０　　　　１４０曲げ
弾性（ＭＰａ）　　　　　　４３０　　　　　３４０こ
の結果は、本発明によるポリ尿素分散液を使用する場合
に得られる硬度及び剛性の上昇を示している。

例１３ インホロンジアミン１８７．８ｇ（１，１０モル）を高
官能性ポリイソシアネートを含有するジイソシアネート
ジフェニルメタンの高分子（粗製）ＭＤｒ　４８２２．
７ｇ（１３，００モル）に急速に攪拌しながら滴加した
。この添加は５５分分間こわたって行ない、その間温度
は開始時の２２℃から２９℃Ｇこ高めた。その後、更に
混合物を２５℃で６５分間攪拌した。生成したチキソト
ロープ分散液は２５℃で粘度２７９７ｃｐ及びＮＣＯ値
２７．３４　％を有していた。ポリ尿素計算含量は２０
．１１％であった。分散相の沈降は一週間放置した後で
も見られなかった。

例１４ ３（４）、８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ
デカン１４０．１ｇ（０，７２モル）をジフェニルメタ
ンジイソシアネート（２，４’−異性体を低いチで含有
する主に４，４′−異性体）２５０３ｇ（１０，００モ
ル）に急速に攪拌しながら滴加した。この添加は９５分
間にわたって行ないかつ温度は４５℃に保持した。その
後、混合物を更に８０分間攪拌した。

ボ’Ｊ　ｘ−チルクリ：７−ルｌ　Ｑ　ＯＯ，８、！ｉ
’　（０，５０モル）を反応混合物に温度５５℃で３０
分間にわたって滴加しかつ混合物を８０℃に１２０分間
保持した。混合物を５０１ＣＧこ冷却しかつ高分子（粗
製）　ＭＤＩ　ｌ　２９８．８．９　（３，５０モル）
と混合しかつ史に混合物を３０分間攪拌した。

生じた安定な分散液はイソシアネート値２１．。

８７係及び２５℃で粘度５３８ｃＰを有していた。

ポリ尿素計算含量は１ｏ、　１４　％であった。

分散液を一週間放置した後でも分散相の沈降は認められ
なかった。

例１５ 例］４のポリ尿素分散液を、常用の処方を使ってフレキ
シブルなフオーム成形品を生成するの（こ使用し、かつ
ポリ尿素分散液を含有しない相応するイソシアネートと
比較した。

比較用イソシアネ−１・は例１４と全く同じ方法で生成
しかつトリシクロデカンジアミンを添加しＺｒいことを
除いて同量の反応成分を使用した。ジアミンと反応する
インシアネート値を補ＩＬすることは行なわれなかった
。その結果生成組成物のインシアネート値は例１４のポ
リ尿素分散液のイソシアネート値より高かった（２４．
３チ）。それ故、フオーム形成（１−使用した比較用イ
ソシアネートの割合は比例して減少させて厳密に比較し
得るフオームを生成した。

フオームの処方Ｇ」次の通りであった：例　９　比較例 ヒドロキシル価Ｋ　Ｏ）＋　３５ｍ９／ｊｊのポリエー
テルポリオール　　　　　　　８４５５部８４５５音［
ｉ水　　　　　　　　　　　　２．８部２８部アミン触
媒体（ＤＡＢＣＯをペースとする）　　１５６部　］、
５６部シリコーン界面活性剤　　　　　　　　　　０．
９３部　０９３部フルオロカーＳ？ン発泡剤　　　　　
　　　］０．２　部１０．２　部側９の、１？　ＩＪ尿
素分散剤（又は比較用イソシアネート）　　　　　　　
　　　　　　　７１．６部６５．０部次の特性を有する
フレキシブルなフオーム形成形品が得られた： 密　度（ｋｇ／ｍ”）　　　　　５１，３　　　５１．
６押込硬度（ｋｇ）２５係　　　２６　　　　２２．５
４０幅　　　３■　　　　３０ ５０チ　　　４δ　　　　３８ ６５係　　　δ３　　　５９ この比較により、本発明によるポリ尿素分散液を使って
得られた改良されたフオーム硬度が認められる。

比較　Ａ 例１の方法をイソホロンジアミンの代りＧこエチレンジ
アミン全便って繰返した。凝集沈殿の形成を伴なう激し
い反応が起った。安定な分散液は得られなかった。

比較　Ｉ３ 例１の方法をインホロンジアミンの代りにヘキサメヂレ
ンジアミンを使って繰返した。凝集沈殿の形成を伴なう
激しい反応が起った。安定な分散液は得られなかった。

代理人　弁理士矢野敏雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ］　芳香族ポリイソシアネートと、（ａ）水素原子１個
   以下を有する炭素原子に結合しているアミ７基少なくと
   も１個を有するか又は（１つ）水素原子１個以下を含有
   する炭素原子（こ結合している炭素原子に結合している
   アミ７基少なくとも１個を有していて、両方のアミン基
   がアルキレン架橋の多環式脂肪族環系の別個の項Ｇこ直
   接結合していない脂肪族）第一、ノアミノ１種以トとを
   単純に混合することにＪ：り反応させることを特徴とす
   る芳香族ポリイソシアネート中のポリ尿素の分散液の製
   法。 ２、　ジアミンは、両方のアミ７基が水素原子１個以下
   を含有する炭素原子に又は水素原子１個以下を含有する
   炭素原子に結合している炭素原子に結合しているもので
   、この両方のアミノ基がアルキレン架橋の多環式脂肪族
   環系の別個の猿に直接結合していない特許請求の範囲第
   １項記載の方法３゜ ３、　ジアミンが脂肪族６員環のジアミン誘導体である
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４．７７アミンがインポロンジアミン、ｐ−メンタンク
   アミン又は１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン
   である特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５　）アミンが３　（４−）　、　８　（９）−ビス−
   （アミノメチル）トリシクロデカン又は２，２゜牛、４
   −テトラメチル−１，３−）アミノシクロブタンである
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ６　芳香族ポリイソシアネ−１・がトリレンジイソシア
   ネート又はジフェニルメタンジイソシアネートもしくは
   その変形種である特許請求の範囲第１項〜第５項のいず
   れか］−項に記載の方法６、 ■　反応を９０℃より低い温度で実施オる特許請求の範
   囲第１項〜第６項のいずれが１項に記載の方法。 ８　反応を温度範囲２０〜６０℃で行なう特許請求の範
   囲第７項記載の方法。 ９　ポリ尿素計算含量が全ポリイソシアネート組成物の
   ５０重量％以下である特許請求の範囲第１項〜第８項の
   いずれか１項に記載の方法。 １０　　ポリ尿素計算含量が全インシアネート組成物の
   ３〜２５重量係である特許請求の範囲第１項記載の方法
   。