JPS5965248A - 比較電極等の内部電極 - Google Patents
比較電極等の内部電極Info
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- JPS5965248A JPS5965248A JP17461682A JP17461682A JPS5965248A JP S5965248 A JPS5965248 A JP S5965248A JP 17461682 A JP17461682 A JP 17461682A JP 17461682 A JP17461682 A JP 17461682A JP S5965248 A JPS5965248 A JP S5965248A
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- Japan
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- wire
- internal
- electrode
- silver
- internal electrode
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
各種イオンの活量測定に用いられる比較電極やイオン選
択性電極の内部電極に関するものである。
択性電極の内部電極に関するものである。
１）Ｈ等の各種イオンの活量を測定するために使用され
る比較電極は、基準電位の提供と被検液との電気的接続
を確実安定化させるために用いられる。そのためには優
れた内部電極を備えると共に能率的な液絡部を有するこ
とが重要な項目となる。
る比較電極は、基準電位の提供と被検液との電気的接続
を確実安定化させるために用いられる。そのためには優
れた内部電極を備えると共に能率的な液絡部を有するこ
とが重要な項目となる。
優れた内部電極の要件としては高感度で長寿命であるこ
と、液絡部としての電気抵抗が小さく、内部液と被検液
との間の液間電位が小さいこと等である。
と、液絡部としての電気抵抗が小さく、内部液と被検液
との間の液間電位が小さいこと等である。
また、内部電極としては従来塩化第１水銀を用いた甘木
電極が使用されてきた。この甘木電極は円筒形のガラス
管の中に水銀を入れてそれに白金線端を接触させ、水銀
の下部には塩化第１水銀（Ｈｇ２Ｃ１２）と塩化カリウ
ム（ＫＯ２）とを混合しペースト状にして収容している
。なお、その下部はアスベスト栓で封じ、電気的に外部
と導通させている。
電極が使用されてきた。この甘木電極は円筒形のガラス
管の中に水銀を入れてそれに白金線端を接触させ、水銀
の下部には塩化第１水銀（Ｈｇ２Ｃ１２）と塩化カリウ
ム（ＫＯ２）とを混合しペースト状にして収容している
。なお、その下部はアスベスト栓で封じ、電気的に外部
と導通させている。
このような甘木電極は水銀化合物を使用しており安全衛
生上好ましくないので、現在は甘木電極の代りに銀−塩
化銀（Ａｇ／ＡｇＣｚ）電極が内部電極として一般に使
用されるようになった。この銀−塩化銀電極に要求され
る特性は、時間と共に出力電位が変化しないこと、即ち
、長寿命であることである。特に、この電極は飽和塩化
カリウム溶液又は３．３ＭＫＣｔ溶液等の濃い内部液に
接しているために銀−塩化銀電極は塩化カリウムとの間
に錯体全形成して短時間で劣化し易いという欠点をもっ
ていた。また、内部液である塩化カリウム溶液に不溶性
の塩化銀が生じて液絡部が目詰りする。このようになる
と液絡部の電気抵抗が増加し、液間起電力の増加が原因
で使用不能になるという問題点をもっていた。
生上好ましくないので、現在は甘木電極の代りに銀−塩
化銀（Ａｇ／ＡｇＣｚ）電極が内部電極として一般に使
用されるようになった。この銀−塩化銀電極に要求され
る特性は、時間と共に出力電位が変化しないこと、即ち
、長寿命であることである。特に、この電極は飽和塩化
カリウム溶液又は３．３ＭＫＣｔ溶液等の濃い内部液に
接しているために銀−塩化銀電極は塩化カリウムとの間
に錯体全形成して短時間で劣化し易いという欠点をもっ
ていた。また、内部液である塩化カリウム溶液に不溶性
の塩化銀が生じて液絡部が目詰りする。このようになる
と液絡部の電気抵抗が増加し、液間起電力の増加が原因
で使用不能になるという問題点をもっていた。
本発明は上記従来技術の欠点を解消し、長期間高性能で
作動する比較電極等の内部電極全提供することである。
作動する比較電極等の内部電極全提供することである。
内部電極である欽−塩化銀線を親水性の合成有機物質で
被覆して形成し、内部液である塩化カリウム溶液への塩
化銀溶出全抑制すると共に機械的に保設したことである
。
被覆して形成し、内部液である塩化カリウム溶液への塩
化銀溶出全抑制すると共に機械的に保設したことである
。
〔発明の実施例〕
第１図は本発明の一実施例である比較電極の垂直断面図
である。この比較電極はダプルジヤングションタイプと
呼ばれるもので、リード線２と接続片３を介して接続さ
れた銀−塩化鋼製内部電極４を浸漬している濃内部液６
を収容した部分と、その下端に取り付けたセラミック製
のポーラス栓８を介して電気的に導通する淡内部液７を
収容した部分とで構成され、支持管１０で一体化されて
いる。
である。この比較電極はダプルジヤングションタイプと
呼ばれるもので、リード線２と接続片３を介して接続さ
れた銀−塩化鋼製内部電極４を浸漬している濃内部液６
を収容した部分と、その下端に取り付けたセラミック製
のポーラス栓８を介して電気的に導通する淡内部液７を
収容した部分とで構成され、支持管１０で一体化されて
いる。
支持管１０の上端に設置したキャップ１は中央孔よりリ
ード線３を引き出して気密に封じており、支持管１０の
上側面に設けた孔１２ａは濃内部液６である飽和塩化カ
リウム溶液の補充口である。
ード線３を引き出して気密に封じており、支持管１０の
上側面に設けた孔１２ａは濃内部液６である飽和塩化カ
リウム溶液の補充口である。
雀だ、支持管１０の中央側面に形成した孔１２ｂは淡内
部液である希薄塩化カリウム溶液の補充口であり、支持
管１０の下端はイオン透過性薄膜９をガイド１１で取り
付けて封じている。このイオン透過性薄膜９を介して被
検液と淡内部液とは電気的に導通している。
部液である希薄塩化カリウム溶液の補充口であり、支持
管１０の下端はイオン透過性薄膜９をガイド１１で取り
付けて封じている。このイオン透過性薄膜９を介して被
検液と淡内部液とは電気的に導通している。
上記釧−塩化銀内部電極４はテトラヒドロフラン等の有
機溶媒に溶かしたアセチルセルローズ溶液に浸漬して付
着させ、これを乾燥させてアセチルセルローズ膜５を形
成させている。
機溶媒に溶かしたアセチルセルローズ溶液に浸漬して付
着させ、これを乾燥させてアセチルセルローズ膜５を形
成させている。
このように構成した比較電極は、イオン透過性薄膜９を
介して被検液が電極内に滲透しても濃内部液６内にまで
拡散侵入することがないので、長期間高感度で安定した
測定が可能となる。また、ポーラス栓８は多数の細孔で
濃内部液６と淡内部液７とを電気的に導通し、イオン透
過性薄膜９全介して取り入れたイオン電流を内部電極４
に伝えている。
介して被検液が電極内に滲透しても濃内部液６内にまで
拡散侵入することがないので、長期間高感度で安定した
測定が可能となる。また、ポーラス栓８は多数の細孔で
濃内部液６と淡内部液７とを電気的に導通し、イオン透
過性薄膜９全介して取り入れたイオン電流を内部電極４
に伝えている。
第２図は第１図の比較電極の銀−塩化銀電極を破線した
アセチルセルローズの膜厚と電極の寿命日数との関係を
示す線図で、斜め実線と交わる２つの上下方向の糺ｊ分
は５０μ、１００μ膜厚の複数゛電極の寿命日数の分布
を示している。即ち、膜厚５０μのときの寿命は２５〜
３０日であり、膜厚１００μのときの寿命は５０〜６０
日であった。
アセチルセルローズの膜厚と電極の寿命日数との関係を
示す線図で、斜め実線と交わる２つの上下方向の糺ｊ分
は５０μ、１００μ膜厚の複数゛電極の寿命日数の分布
を示している。即ち、膜厚５０μのときの寿命は２５〜
３０日であり、膜厚１００μのときの寿命は５０〜６０
日であった。
このように膜厚が大となると寿命は伸びるが、−面応答
性は低下する。また、膜厚が大きいときは均一な厚さで
被覆することは困難となる。これらのことより親水性の
アセチルセルローズ膜５の厚さは１０μ〜１５０μ程度
が適当で、アセチルセルローズ膜５を施さない場合の２
〜３日の寿命に比較すると２〜３０倍にもなっている。
性は低下する。また、膜厚が大きいときは均一な厚さで
被覆することは困難となる。これらのことより親水性の
アセチルセルローズ膜５の厚さは１０μ〜１５０μ程度
が適当で、アセチルセルローズ膜５を施さない場合の２
〜３日の寿命に比較すると２〜３０倍にもなっている。
尚、第２図のａ点ｔよ膜厚が１０μ程度の所で、膜厚零
の場合よりは寿命が上昇している。このようなアセチル
セルローズの僅かな厚さの膜でも銀−塩化銀内部’ｉ’
Ｊ、極４の保護作用をもっており、取り扱い時に他の部
材に接触して生じる傷堂塩化銀の剥離等の劣化原因を除
くことができる。
の場合よりは寿命が上昇している。このようなアセチル
セルローズの僅かな厚さの膜でも銀−塩化銀内部’ｉ’
Ｊ、極４の保護作用をもっており、取り扱い時に他の部
材に接触して生じる傷堂塩化銀の剥離等の劣化原因を除
くことができる。
本実施例の比較電極は、銀−塩化銀よりなる内部電極に
親水性のアセチルセルローズ全１０〜１５０μ程度被覆
することにより、内部電極を保蝕して大幅に寿命を伸ば
すことができるという効果がイ打られる。
親水性のアセチルセルローズ全１０〜１５０μ程度被覆
することにより、内部電極を保蝕して大幅に寿命を伸ば
すことができるという効果がイ打られる。
第３図は本発明の他の実施例であるイオン選択性電極の
垂直断面図で、第１図と同じ部分には同一符号を付しで
ある。この場合は支持管１３の底部に感応膜１５を装着
し、この感応膜１５′（ｆ−介して内部液１４内に浸入
した被検液中のイオンを内部電極４が検知する。この内
部電極４に上記と同様なアセチルセルローズ膜５を施す
ことによって、同様に寿命を大幅に向上させることがで
きる。
垂直断面図で、第１図と同じ部分には同一符号を付しで
ある。この場合は支持管１３の底部に感応膜１５を装着
し、この感応膜１５′（ｆ−介して内部液１４内に浸入
した被検液中のイオンを内部電極４が検知する。この内
部電極４に上記と同様なアセチルセルローズ膜５を施す
ことによって、同様に寿命を大幅に向上させることがで
きる。
上記の如く本発明の比較電極？イオン選択電極は、内部
電極？親水性のアセチルセルロース膜で被覆するという
比較的簡単な改良によって、性能ケ低下させることなく
寿命を伸ば丁ことができるという効果が１４ｔられる。
電極？親水性のアセチルセルロース膜で被覆するという
比較的簡単な改良によって、性能ケ低下させることなく
寿命を伸ば丁ことができるという効果が１４ｔられる。
第１図は本発明の一実施例である比較電極の垂直断面図
、第２図は第１図の比較電極の銀−塩化＠１！電極を被
覆したアセチルセルローズの膜厚と電極の寿も０日数と
の関係を示″ｊ勝図、第３図は本発明の他の実施例であ
るイオン選択性電極の垂直断面図である。 １・・・キャップ、２・・・リード線、３・・・払絖片
、４・・・内部’ｈ極（Ａｇ ＡｇＣｔ） 、５・・
・アセチルセルローズ膜、６・・・象内部液、７・・・
淡内部液、８・・・ポーラス栓、９・・・イオン透過性
薄膜、１０．１３・・・支持り６．１１・・・ガイド、
１２・・・孔、１４・・・内部液、第 ｌ 口 第 ２ 国 了セ÷ルセルロースＨ更′！ 特開昭５９−６５２４８ （４）
、第２図は第１図の比較電極の銀−塩化＠１！電極を被
覆したアセチルセルローズの膜厚と電極の寿も０日数と
の関係を示″ｊ勝図、第３図は本発明の他の実施例であ
るイオン選択性電極の垂直断面図である。 １・・・キャップ、２・・・リード線、３・・・払絖片
、４・・・内部’ｈ極（Ａｇ ＡｇＣｔ） 、５・・
・アセチルセルローズ膜、６・・・象内部液、７・・・
淡内部液、８・・・ポーラス栓、９・・・イオン透過性
薄膜、１０．１３・・・支持り６．１１・・・ガイド、
１２・・・孔、１４・・・内部液、第 ｌ 口 第 ２ 国 了セ÷ルセルロースＨ更′！ 特開昭５９−６５２４８ （４）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、電解質試料液中の成分ラミ気化学的に分析するのに
用いられる比較電極等の内部電極において、上記内部電
極として用いられている銀−塩化銀線全親水性の合成有
機物質で被覆してなることを特徴とする比較電極等の内
部電極。 ２、 上記合成有機物質が、アセチルセルローズである
特許請求の範囲第１項記載の比較電極等の内部′電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17461682A JPS5965248A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 比較電極等の内部電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17461682A JPS5965248A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 比較電極等の内部電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5965248A true JPS5965248A (ja) | 1984-04-13 |
| JPH045942B2 JPH045942B2 (ja) | 1992-02-04 |
Family
ID=15981699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17461682A Granted JPS5965248A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 比較電極等の内部電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5965248A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54122896U (ja) * | 1978-02-17 | 1979-08-28 | ||
| JPS5633558U (ja) * | 1979-08-22 | 1981-04-02 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5352201A (en) * | 1976-10-25 | 1978-05-12 | Furukawa Kogyo Kk | Automatic operation controller for rock drill |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP17461682A patent/JPS5965248A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54122896U (ja) * | 1978-02-17 | 1979-08-28 | ||
| JPS5633558U (ja) * | 1979-08-22 | 1981-04-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH045942B2 (ja) | 1992-02-04 |
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