JPS596293B2 - ２，４，６−トリ（３，５−ジｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製法 - Google Patents

２，４，６−トリ（３，５−ジｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製法

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JPS596293B2
JPS596293B2 JP52121565A JP12156577A JPS596293B2 JP S596293 B2 JPS596293 B2 JP S596293B2 JP 52121565 A JP52121565 A JP 52121565A JP 12156577 A JP12156577 A JP 12156577A JP S596293 B2 JPS596293 B2 JP S596293B2
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ルフイナ・アレクサンドロヴナ・フイリポヴア
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グリゴリイ・イオシフオヴイチ・ルトマン
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２・４・６−トリ（３・５−ジｔｅｒｔ。
プチルー４−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製法に
関する。
一冒へ 砧〜 Ｈ、ＣＣＨ、″″゜量ｕ 前記２・４・６−トリ（３・５−ジｔｅｒｔ、プチルー
４−ヒドロキシベンジル）メシチレンは、プラスチック
及びその他の有機製品、特に高温下で加工されるものか
又は高温、真空下で機能を果すものに用いる無色、非毒
性そして不揮発性の有効な多核フェノール類の安定化剤
である。
たとえば前記化合物は、ポリオレフィン、ポリアミド、
ポリヒドロキシメチレン、ポリアセタール、ポリスチレ
ン、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ナイロン、ゴム
及びその他の重合体状物質の安定化に広く用いられてい
る。特に天然色又は種々な色合いに着色された注型及び
押出物品は、２・４・６−トリ（３・５−ジｔｅｒｔ、
ブチルー４−ヒドロキシベンジル）メシチレンでもつて
安定化したポリオレフィンから製造される。２・４・６
−トリ（３・５−ジｔｅｒｔ、プチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）メシチレンは医薬及び化粧品の安定化にそし
て医薬及び食品と接触する物品の安定化に使用される。
数多くの、２・４・６−トリ（３・５−ジｔｅｒｔ、ブ
チルー４−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製法があ
る。
それらのうち一つの方法（米国特許第 ３０２６２６４号参照）は、硫酸の存在下、溶媒（塩化
メチレン）中で、３・５−ジｔｅｒｔ、プチルー ４−
ヒドロキシベンジルアルコールとメシチレンとを反応さ
せることから成る。
この方法の反応機構は次の通りである。（式中ＸはＣ（
ＣＨ３）３を示す） この方法は以下のごとく実施する。
３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジル
アルコール０．４モルとメシチレン０．１モルとの塩化
メシチレン溶液へ４℃の温度で８０％硫酸６．５モルを
３０分間に亘つて添加する。
得られた反応混合物を更に３時間攪拌し、その後水で４
回洗浄して中性とする。次いで塩化メチレンを蒸留除去
しそして目的生成物を残つた反応混合物から結晶化させ
更にそれをイソペンタンから再結晶させる。再結晶させ
た後の生成物の融点は２００ないし２００．７℃である
。生成物の収率はアルキル化剤に対して計算した理論値
の６０％である。この方法を実施する際、有機溶媒及び
フエノールが含まれている大量の酸性流出液が生成する
。
かような流出液の精製はかなり困難である。この方法で
はかなりの量の硫酸とアルキル化剤が必要とされ、亦た
目的生成物の収率は不十分である。更に得られる生成物
の純度も不十分であり、それ故更に生成物を再結晶化す
ることが必要である。従つてこの方法は工程が複雑とな
り、生成物の収率も低くなる。この方法で用いるアルキ
ル化剤は３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル一４−ヒドロキシ
ベンジルアルコールであり、この化合物は容易には入取
できない。これを合成する場合も大量の副生物が生成し
、収率は低い。３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル− ４ −
ヒドロキシベンジルアルコールのエステルとメシチレン
とを反応させることによる２・４・６−トリ（ ３・５
−ジＴｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシ
チレンの製法（英国特許第１２０２７６２号参照）も公
知である。
前記アルキル化剤及びメシチレンを塩化メチレンに溶解
しそして８０％硫酸を３℃の温度で添加する。前記硫酸
の添加はメシチレン１モルに対し硫酸０．５ないし２モ
ルの割合で窒素気流下で行う。得られた反応混合物を１
０ないし４０℃の温度で３時間攪拌する。次いでイソオ
クタンを添加し、水相を分離する。そして有機相を水、
１５％アンモニア溶液次いで二度水で洗浄する。その後
塩化メチレンを有機相から蒸留除去する。目的生成物の
収率は、アルキル化剤即ち、３・５−ジＴｅｒｔ．ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルアルコールエステルに対し
て計算した理論値の７８ないし７９％である。
酸、有機溶媒及びフエノールを含む大量の流出液が生成
しそして目的生成物の収率が低いことがこの方法の主要
な欠点である。
２・４・６−トリ（ ３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル一４
−ヒドロキシベンジル）メシチレンの最も申し分のない
製法は、クロルアルカン中で３・５−ジＴｅｒｔ．ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルアルコールのエーテル、特
に２・６−ジＴｅｒｔ．ブチル一４−メトキシメチルフ
エノール（ソ連国発明者証第３２５８２７号参照）又は
ビス− ３ ・ ５ −ジＴｅｒｔ．ブチル− ４ −
ヒドロキシベンジルエーテルでメシチレンをアルキル化
することによる方法である。
この方法に従つて、触媒、硫酸を−２０ないし＋２０℃
の温度で試薬混合物へ緩徐に供給することにより試薬を
反応させ、得られた反応混合物を酸から分離しそしてア
ルカリ性剤即ち５ないし７％の水酸化ナトリウム溶液で
中和しその後水相を分離しそして溶媒を有機相から蒸留
除去する。目的生成物の収率はアルキル化剤に対して計
算した理論収率の６０ないし６７％である。生成物の純
度は前記方法より高い（融点は２３８ないし２３９℃で
ある）。
この方法では更に再結晶化させる必要がない）しかしな
がらこの方法にも大量の流出液が生成しそして目的生成
物の収率が不十分であるというような欠点がある。
目的生成物の低収率は、理論的にはメシチレン１モルに
対しアルキル化剤３モルであるのに対しそれより２５％
も過剰（４モル）にアルキル化剤を用いることが原因で
ある。この方法では実質的に不純物即ち２・４−ジ（
３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル一４−ヒドロキシベンジル
）メシチレンを含まない目的生成物を得る為に過剰のア
ルキル化剤を用いることが必要である。しかしながら２
０％を越える２・６−ジＴｅｒｔ．ブチル一４−メトキ
シメチルフエノール又は３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル一
４−ヒドロキシベンジルエーテルを用いる場合、それら
は副生物即ち４・４−メチレンビス−（２゜６−ジＴｅ
ｒｔ．ブチルフエノール）へ転化する。この不純物を目
的生成物から洗浄除去することにより収率は減少する。
亦た洗浄にはメタノールがかなり必要である。十分高い
収率でかつ十分高い純度で２・４・６−トリ（ ３・５
−ジＴｅｒｔ．ブチル− ４ −ヒドロキシベンジル）
メシチレンを製造可能にするような方法を提供すること
が本発明の目的である。
流出液の生成を排除することが本発明のもう一つの目的
である。前記目的及びその他の目的に従つて本発明はメ
シチレンとビス−３ ・５−ジＴｅｒｔ．ブチル−４−
ヒドロキシベンジルエーテル又は２・６−ジＴｅｒｔ．
ブチル一４−メトキシメチルフエノールとを−２０ない
し＋ ２０’Ｃの温度、溶媒、クロロアルカン及び触媒
、流酸の存在下で反応させ、酸相と目的生成物を含む有
機相とから成る反応混合物を生成せしめ、有機相を酸相
から分離し、アルカリ性剤で有機相を処理し続いて溶媒
を除去することにより目的生成物を分離することによる
２・４・６−トリ（ ３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製法を提供するこ
とから成る。
本発明に従つてメシチレンのクロルアルカン溶液を、２
・６−ジＴｅｒｔ．ブチル−４−メトキシメチルフエノ
ール又はビス− ３ ・ ５ −ジＴｅｒｔ．ブチル−
４−ヒドロキシベンジルエーテルのクロルアルカン溶液
及び硫酸で同時に処理する。アルカリ性剤はガス状アン
モニアであり、目的生成物を分離する前にガス状アンモ
ニアで有機相を処理し、得られた硫酸アンモニウムを分
離する。溶媒即ちクロルアルカンとして、塩化メチレン
、四塩化炭素及びジクロルエタンが使用可能である。前
述のごとく本発明方法を−２０ないし＋２０℃で行うの
が望ましい。前記下限値より温度が低い場合には、アル
キル化反応は非常に遅くなりそして反応時間は長くなる
。２０℃を越えて温度が上昇した場合には副生物の生成
が著るしく増加する。
前記条件下でメシチレンは次式に従つて２・６−ジＴｅ
ｒｔ．ブチル−４−メトキシメチルフエノールでもつて
アルキル化される。
アルキル化剤が過剰な場合は次式に従つて副生物即ち４
・４−メチレンビス（ ２・６−ジＴｅｒｔ．ブチルフ
エノール）が生成する。
更に温度が２０℃を越えた場合でも前記副生物が生成す
る。
化学量論量より低い値までアルキル化剤の量を減少させ
ることによりもう一つの副生物即ち２・４−ジ（ ３・
５−ジＴｅｒｔ．ブチル− ４ −ヒドロキシベンジル
）メシチレンが次式に従つて生成する。
前記条件下でアルキル化剤としてビス−３・５−ジＴｅ
ｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジルエーテルを用い
る場合には副生物及びも生成する。公知方法と比較して
本発明方法により、８８ないし９０％のオーダーの十分
高い収率でかつ十分高い純度で２・４・６−トリ（ ３
・５−ジＴｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
メシチレン（融点２３９ないし２３９．５℃）を得るこ
とが可能になる。本発明方法ではアルキル化剤と硫酸は
わずかな量しか必要とされずこのことにより先行技術方
法において生成するフエノール廃物の量が著るしく減少
する。アルカリ性剤としてのガス状アンモニアの使用に
より流出液の生成を阻止する。本発明方法は技術的に簡
単であり以下のごとく実施する。撹拌器、温度計、冷却
器、二つの滴下漏斗及び冷却浴を備えたフラスコに所定
量のクロルアルカンの一部とメシチレンを入れる。
フラスコの内容物を所望の温度まで冷却する。次いでア
ルキル化剤のクロルアルカン（第二の部分）溶液と硫酸
とを撹拌しながら同時に添加する。反応温度を一２０な
いし＋２０℃の範囲内に保持する。得られた反応混合物
は酸相と有機相とから成る。酸相を分液漏斗中で分離し
、目的生成物を含む有機相を、撹拌機、還流冷却器及び
ガス供給管を備えたフラスコへ入れそしてガス状アンモ
ニアで処理する。得られた硫酸アンモニアをＰ過により
分離しそして溶媒、クロルアルカンを残つた溶液から蒸
留除去する。本発明の一層の理解の為に以下に例を掲げ
る。
例１撹拌機、温度計、還流冷却器及び２つの滴下漏斗を
備えたフラスコへ塩化メチレン１００ｍ１及びメシチレ
ン６．８４Ｖ（ ０．０５７モル）を装填した。
この混合物を撹拌しながらｏ℃まで冷却した。得られた
混合物へ塩化メチレン１００ｍ１に２ ・６一ジＴｅｒ
ｔ．ブチル− ４ −メトキシメチルフエノール５０Ｖ
（０．２モル）を溶かした溶液と硫酸２１Ｖ（０．２モ
ル）とを３０ないし４０分間に亘つて同時に添加しその
際温度を０ないし３℃に保持した。反応混合物を次いで
この温度で更に３０分間撹拌した。反応混合物の組成を
気−液クロマトグラフイ一により分析した。反応混合物
の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ９４．２ 生成物 ５．１ 生成物 ０．７ 反応混合物を分液漏斗に入れそして酸相を分離した。
撹拌器、還流冷却器及び中和する為にガス状アンモニア
を供給するガス供給管を備えたフラスコへ有機相を入れ
た。生成した硫酸アンモニアをＰ過により分離した。残
つた溶液から塩化メチレンを蒸留除去した。目的生成物
３９．ＩＶが得られこれはメシチレンに対して計算した
理論収率の８８．６％であるか又は２・６−ジＴｅｒｔ
．ブチル−４−メトキシメチルフエノールに対して計算
した理論収率の７６．１％であつた。
融点は２３９．１ないし２３９．６℃であつた。以下の
実験を比較の為に行つた。
撹拌器、温度計、還流冷却器及び滴下漏斗を備えたフラ
スコへ塩化メチレン２００ｍ１）メシチレン６．０２ｆ
７（ ０．０５モル）及び２・６−ジＴｅｒｔ．ブチル
一 ４ −メトキシメチルフエノール４３．７５（０．
１７モル）を装填した。
この混合物を撹拌しながらｏ℃まで冷却しそして硫酸１
８．２５ｆ７（０．１７モル）を３０分間に亘つて０な
いし３℃の温度に保持しながら緩徐に添加した。次いで
反応混合物を同じ温度で更に３０分間撹拌した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ７５．２ 生成物 １５．２ 生成物 ９．６ 次いで反応混合物を７％の水酸化ナトリウム溶液で中和
し、水相を分離しそして溶媒を有機相から蒸留除去した
。
目的生成物２８．２Ｖが得られこれはメシチレンに対し
て計算した理論収率の７２．９％であつた。
融点は２３８．６ないし２３９．２℃であつた。これら
の結果から、反応帯域へ成分を同時に装填した場合は、
かなりの量の副生成物が生成し、目的生成物の収率及び
純度はかなり落ちることが理解されよう。例２ 例１記載のフラスコへ塩化メチレン１００ｍ１及びメシ
チレン７．２Ｖ（ ０．０６モル）を装填した。
この混合物を攪拌しながらｏ℃まで冷却した。得られた
混合物へ塩化メチレン１００ｍ１に２・６−ジＴｅｒｔ
．ブチル−４−メトキシメチルフエノール５０Ｖ（ ０
．２モル）を溶かした溶液と９４％硫酸２１ｙ（０．２
モル）とを３０ないし４０分間に亘つて同時に添加しそ
の際温度をｏないし３℃に保持した。反応混合物を次い
でこの温度で更に３０分間撹拌した。反応混合物の組成
を気一液クロマトグラフイ一により分析した。反応混合
物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ９４．Ｏ 生成物 ３．８ 生成物 ２．２ 有機相と酸相との分離、ガス状アンモニアでの ，有機
相の中和、溶媒の蒸留及び生成物の分離を例１と同様に
して行つた。
目的生成物の収量は４１．４ｔでこれはメシチレンに対
して計算した理論収率の８９．１％であるか又はアルキ
ル化剤に対して計算した理論収率の８０．２％であつた
。
融点は２３９．２ないし２３９．８℃であつた。以下の
実験を比較の為に行つた。
攪拌器、温度計、還流冷却器及び滴下漏斗を備えたフラ
スコへ塩化メチレン２００ｍ１、メシチレン６．０２Ｖ
（ ０．０５モル）及び２・６−ジＴｅｒｔ．ブチル−
４−メトキシメチルフエノール５０Ｖ（０．２モル）を
装填した。
この混合物を撹拌しながらｏ℃まで冷却しそして９４％
硫酸２２ｆ（０．２モル）を３０分間に亘つてｏないし
３℃の ，温度に保持しながら緩徐に添加した。次いで
反応混合物を同じ温度で更に３０分間攪拌した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ７９・ ５ 生成物 ３．３ 生成物 １７．２ 次いで反応混合物を７％ＮａＯＨ溶液で中和し、水相を
分離しそして溶媒を有機相から蒸留除去した。
目的生成物３０．７ｆが得られこれはメシチレンに対し
て計算した理論収率の７９．３％であるか又は２・６−
ジＴｅｒｔ．ブチル−４−メトキシメチルフエノールに
対して計算した理論収率の５９．５％であつた。
得られた生成物の融点は２３８．０ないし２３８．７℃
であつた。例３ 例１記載の滴下フラスコへ塩化メチレン１３？ＦＬｌ及
びメシチレン１．０３ｆ７（ ０．００８６モル）を装
填した。
この混合物を攪拌しながら０℃まで冷却した。得られた
混合物へ塩化メチレン１３ゴに２・６−ジＴｅｒｔ．ブ
チル−４−メトキシメチルフエノール６．５ｙ（ ０．
０２６モル）を溶カルた溶液と９４％硫酸２．７１Ｖ（
０．０２６モル）とを０ないし３℃の温度に保持しなが
ら同時に添加した。反応混合物を次いでこの温度で更に
３０分間撹拌した。反応混合物の組成を気−液クロマト
グラフイ一により分析した。反応混合物の組成（重量％
）は次の通りであつた。
生成物Ｉ９ｌ．７ 生成物 １．７ 生成物 ６．６ 例１に記載のごとく反応混合物を処理しそして目的生成
物を分離した。
目的生成物５．４Ｖが得られこれはメシチレンに対して
計算した理論収率の８１．５％であるか又は２・ ６−
ジＴｅｒｔ．ブチル−４−メトキシメチルフエノールに
対して計算した理論収率の８１．０％であつた。
融点は２３９．０ないし２３９．６℃であつた。例４ 例１記載のフラスコへ塩化メチレン１３ｍ１及びメシチ
レン１．ＩＩＶ（ ０．００９３モル）を装填した。
この混合物を攪拌しながら０℃まで冷却した。得られた
混合物へ塩化メチレン１３ｍ１に２・６−ジＴｅｒｔ．
ブチル一 ４ −メトキシメチルフエノール６．５ｔ（
０．０２６モル）を溶かした溶液と９４％硫酸２．７
１ｙ（ ０．０２６モル）とを温度をｏないし３℃に保
持しながら同時に添加した。反応混合物を次いでこの温
度で更に３０分間攪拌した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。生成
物Ｉ８Ｏ・５ 生成物 １．２ 生成物 １８．３ ； 例１に記載のごとく反応混合物を処理しそして目的
生成物を分離した。
目的生成物５．１ｔが得られこれはメシチレンに対して
計算した理論収率の７０．９％であるか又は２・ ６−
ジＴｅｒｔ．ブチル−４−メトキシメチルフエノールに
対して計算した理論収率の７６．０％であつた。
融点は２３８．９ないし２３９．４℃であつた。例５ 例１に記載のフラスコへ塩化メチレン１００ｍ１及びメ
シチレン７．２ｆ７（ ０．０６モル）を装填した。
この混合物を撹拌しながら０℃まで冷却した。得られた
混合物へ塩化メチレン１００ゴにビス−３・５−ジＴｅ
ｒｔ．ブチル一 ４ −ヒドロキシベンジルエーテル４
５ｆ７（ ０．０９９モル）を溶かした溶液と９４％硫
酸８ｙ（０．０８モル）とをｏないし３℃の温度を保持
しながら同時に添加した。反応混合物を次いでこの温度
で更に３０分間撹拌した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ９３．８ 生成物 ３．７ 生成物 ２．５ 反応混合物を例１に記載のごとく処理しそして目的生成
物を分離した。
２・４・６−トリ（ ３・５−ジＴｅｒｔ．ブチル一４
−ヒドロキシベンジル）メシチレンの収量は４０．５，
でこれはメシチレンに対して計算した理論収率の８７．
２％であるか又はエーテルに対して計算した理論収率の
７９．２％であつた。
融点は２３９．４ないし２３９．８℃であつた。以下の
実験を比較の為に行つた。
例１に記載のフラスコへ塩化メチレン１２ｍｉ、メシチ
レン０．４，（ ０．００３モル）及び３・５−ジＴｅ
ｒｔ．ブチル一４−ヒドロキシベンジルエーテル２．７
０，（ ０．００６モル）を装填した。
この混合物を撹拌しながらｏ℃まで冷却しそして９４％
硫酸１．２２Ｖ（ ０．０１２モル）を６０分間に亘つ
て０ないし３℃の温度に保持しながら緩徐に添加した。
次いで反応混合物を同じ温度で更に３０分間撹拌した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ８２．Ｏ 生成物 １５．５ 生成物 ２．５ 目的生成物１．８６ｙが得られこれはメシチレンに対し
て計算した理論収率の８０．２％であつた。
例６例１に記載のフラスコへ塩化メチレン１００ｍ１及
びメシチレン７．２，（ ０．０６モル）を装填した。
この混合物を攪拌しながら−２０℃まで冷却した。得ら
れた混合物へ塩化メチレン１００ｍ１に２・６−ジＴｅ
ｒｔ．ブチル一４−メトキシメチルフエノール５０ｙ（
０．２モル）を溶かした溶液と硫酸２１Ｖ（０．２モル
）とを３０ないし４０分間に亘つて同時に添加しその際
温度を−２０℃に保持した。反応混合物を次いでこの温
度で更に１２０分間攪拌し試料を採取し分析に供した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ８２．Ｏ 生成物 ５．６ 生成物 １２．４ 反応混合物を例１に記載のごとく処理しそして分離した
。
目的生成物３４．８ｙが得られこれはメシチレンに対し
て計算した理論収率の７５％であるか又はアルキル化剤
に対して計算した理論収率の６８．０％であつた。
融点は２３８．６ないし２３９．３℃であつた。例７ 前記フラスコヘジクロルエタン１００ゴ及びメシチレン
７．２，（０．０６モル）を装填した。
この混合物を攪拌しながら１２℃まで冷却した。得られ
た混合物ヘジクロルエタン１００ｍ１に２・６−ジＴｅ
ｒｔ．ブチル一４−メトキシメチルフエノール５０ｙ（
０．２モル）を溶かした溶液と硫酸２１Ｖ（０．２モ
ル）とを３０分間に亘つて同時に緩徐に添加しその際温
度を１２℃に保持した。反応混合物を次いでこの温度で
更に６０分間攪拌し、試料を採取し分析に供した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ８３．８ 生成物 ９．７ 生成物 ６．５ 例１に記載のごとく反応混合物を処理しそして目的生成
物を分離した。
目的生成物３５．２Ｖが得られこれはメシチレンに対し
て計算した理論収率の７５．８％であるか又は２・６−
ジＴｅｒｔ．ブチル−４−メトキシメチルフエノールに
対して計算した理論収率の６８．５％であつた。
融点は２３８．９ないし２３９．３℃であつた。
以下の実験を比較の為に行つた。例８ 例１記載のフラスコへ四塩化炭素１００ｍ１及びメシチ
レン７．２ｙ（０．０６モル）を装填した。
この混合物を撹拌しそしてこれへ四塩化炭素１００ｍ１
に２・６−ジＴｅｒｔ．ブチル− ４ ＝メトキシメチ
ルフエノール５０ｔ（ ０．２モル）を溶かした溶液と
硫酸２１ｙ（ ０．２モル）とを２０℃の温度で３０分
に亘つて同時に緩徐に添加した。反応混合物を次いでこ
の温度で更に３０分間攪拌しそして試料を採取して分析
に供した。
反応混合物の組成（重量％）は次の通りであつた。
生成物Ｉ８７．２ 生成物 ８．７ 生成物 ４．１ 目的生成物３７．４Ｖが得られこれはメシチレンに対し
て計算した理論収率の８０．５％であるか又はアルキル
化剤に対して計算した理論収率の７３．０％であつた。
融点は２３８．０ないし２３８．７℃であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ メシチレンのクロルアルカン溶液をビス−３・５−
    ジｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジルエーテル
    又は２・６−ジｔｅｒｔ．ブチル−４−メトキシメチル
    フェノールのクロルアルカン溶液と触媒として用いる硫
    酸でもつて−２０ないし＋２０℃の温度で同時に処理し
    、酸相と目的生成物を含む有機相とから成る反応混合物
    を生成せしめ、有機相を酸相から分離し、アルカリ性剤
    としてガス状アンモニアを用いて有機相を中和処理し、
    生成した硫酸アンモニウムを分離し、そして残つた溶液
    からクロルアルカンを分離することを特徴とする２・４
    ・６−トリ（３・５−ジｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロ
    キシベンジル）メシチレンの製法。
JP52121565A 1976-10-12 1977-10-12 ２，４，６−トリ（３，５−ジｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製法 Expired JPS596293B2 (ja)

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