DK145337B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen Download PDFInfo
- Publication number
- DK145337B DK145337B DK450677AA DK450677A DK145337B DK 145337 B DK145337 B DK 145337B DK 450677A A DK450677A A DK 450677AA DK 450677 A DK450677 A DK 450677A DK 145337 B DK145337 B DK 145337B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- product
- mesitylene
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/38—Gaseous or foamed well-drilling compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
/φ]
(19) DANMARK
|j| (12) FREMUEGGELSESSKRIFT od 145337 B
DIREKTORATET FOR PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4506/77 (51) Irrt.CI.3 C 07 C 39/15 (22) Indleveringsdag 1 1 · Okt. 1977 (24) Løbedag 11. okt. 1977 (41) Aim. tilgængelig apr. 1978 (44) Fremlagt 1 . nov. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 12. okt. 1976, 24l04j6, SU
(71) Ansøger NAUCHNO-ISSLEDOVATELSKY INSTITUT REZINOVYKH I LATEXNYKH IZDELY,
Moskva, SU: ra. fl.
(72) Opfinder Yakov Abramovich Gurvich, SU: Simona Tevievna Kumok, SU:
Galina Grigorievna Latysheva, SU: Anna Isaakovna Rybak, SU: m. fl.
(74) Fuldmægtig Internationalt Patent-Bureau.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af 2,4,β-tri-(5,5-di-tert-butyl-4-hy= droxybenzyl)-mesitylen.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen.
Det omhandlede 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen er et ikke-farvende, ikke-toksisk og ikke-flygtigt effektivt stabiliseringsmiddel, tilhørende klassen polynucleære phenoler, til plast og andre organiske produkter, navnlig de, der behandles ved
D
^ forhøjede temperaturer eller benyttes under vakuum og høje tempera- Ό turer. F.eks. anvendes det i vid udstrækning til stabilisering af po- Ό q lyolefiner, polyamider, polyhydroxymethylen, polyacetaler, polysty- ^ ren, phenolformaldehydharpikser, nylon, gummi og andre polymere ma terialer. Navnlig fremstilles støbte og ekstruderede genstande med 'éL naturlig farve eller farvet i forskellige lyse nuancer ud fra poly- 3 2 145337 olefiner stabiliseret med 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zyl)-mesitylen.
2,4,6-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen anvendes desuden til stabilisering af visse medicinske og kosmetiske præparater samt artikler og genstande, der er i kontakt med medicinske præparater og fødevarer.
Der findes en række fremgangsmåder til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen. Én af fremgangsmåderne (USA-patentskrift nr. 3.026,264) består i, at man omsætter mesitylen med 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylalkohol i methylen-chlorid som opløsningsmiddel i nærværelse af svovlsyre i overensstemmelse med reaktionsskemaet
ch3 OH
kX+3TjfΛ “s λ h3C'^^ScH3 * CH2
J^X
hvori X betegner C(CH3)3·
Denne fremgangsmåde udføres på følgende måde: til en opløsning af 0,4 mol 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylalkohol og 0,1 mol mesitylen i methylenchlorid ved en temperatur på 4°c sættes der 6,5 mol 80%’s svovlsyre i løbet af 30 minutter. Den opnåede reaktions-blanding omrøres i endnu 3 timer, hvorefter den vaskes 4 gange med vand til neutral reaktion. Methylenchloridet afdestilleres derpå, og det ønskede produkt krystalliseres fra den tilbageblevne masse, hvilket produkt omkrystalliseres yderligere af isopentan. Efter omkrystallisation opnås der et produkt med smp. 200 til 200,7°C. Udbyttet af produktet er 60%, beregnet på alkyleringsmidlet.
Ved udførelsen af denne fremgangsmåde dannes der en stor mængde af sure effluenter, som indeholder organiske opløsningsmidler og phenoler. Rensningen af sådanne effluenter medfører betydelige vanskeligheder .
Den nævnte fremgangsmåde kræver en betydelig mængde svovlsyre 3 U5337 og et alkyleringsmiddel, og udbyttet af det ønskede produkt er ikke tilstrækkelig højt. Desuden er den opnåede renhedsgrad af produktet utilstrækkelig, hvorfor det er nødvendigt med en yderligere omkrystallisation af produktet. Dette resulterer i en mere indviklet fremgangsmådeteknologi og et lavere udbytte af produktet. Det ved denne fremgangsmåde anvendte alkyleringsmiddel, 3,5-dl-tert-butyl-4-hydro-xybenzylalkohol, er ikke let tilgængeligt. Dets fremstilling er ledsaget af dannelsen af en stor mængde biprodukter, som medfører et lavt udbytte deraf.
Der kendes en fremgangsmåde (britisk patentskrift nr. 1.202.762} til fremstilling af 2,4,6-tri- (3,5-di-tert-butyl-4-hydrcsKybenzyl) -meeitylen,ved hvilken msn omsætter mesitylen og en ester af 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenxylal~ kohol. Dette alkyleringsmiddel og mesitylen opløses i methylenchlorid, og der tilsættes 80%'s svovlsyre ved en temperatur på 3°C i en nitrogenstrøm i en mængde på 0,5 til 2 mol syre pr. mol meeitylen. Den opnåede reaktionsblanding omrøres i 3 timer ved en temperatur på 10 til 40°C. Derpå sættes der isooctan til blandingen, det vandige lag fraskilles, og det organiske lag vaskes med vand,derefter med en 15%'s ammoniakopløsning og igen med vand. Derpå afdestilleres methy-lenchloridet fra det organiske lag.
Udbyttet af det ønskede produkt er 78 til 79%, beregnet på alkyleringsmidlet, en 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylalkoholester.
Hovedulemperne ved denne fremgangsmåde er også dannelsen af en stor mængde effluenter, som indeholder en syre, organiske opløsningsmidler og phenoler.
Den mest fuldkomne fremgangsmåde til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen er den, ved hvilken man alkylerer mesitylen med ethere af 3,5-di-tert-butyl-4-hydro-xybenzylalkohol, navnlig med 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylph«nol eller med en bis-3,5-di-tert-butyl~4~hydroxybenzylether 1 en chlor-alkan som opløsningsmiddel. Ifølge denne fremgangsmåde (USA-patént-skrift nr. 3.845.142) udføres reaktanternes omsætning ved gradvis tilførsel af svovlsyre som katalysatoren til en blanding af reaktanterne ved en temperatur på -20 til +20°C. Den opnåede reaktions-blanding adskilles fra Byren og neutraliseres med et alkalisk middel - natriumhydroxid i form af en 5 til 71's vandig opløsning. Derefter fraskilles den vandige fase, og opløsningsmidlet sidestilleres fra den organiske fase.
Udbyttet af det ønskede produkt er 60 til 67% af det teoretiske, beregnet på alkyleringsmidlet.
Produktets renhedsgrad er højere end ved de tidligere beskrev- 4 145337
Tie fremgangsmåder (smeltepunktet er 238 til 239°C) . Det er derfor ikke nødvendigt med yderligere omkrystallisation.
Ved denne fremgangsmåde er der imidlertid også de ulemper, at der dannes en stor mængde effluenter og opnås et utilstrækkeligt højt udbytte af det ønskede produkt, hvilket skyldes, at alkylerings-midlet benyttes i et overskud på 25% (4 mol i stedet for den teoretiske mængde på 3 mol pr. mol mesitylen). Ved udførelse af fremgangsmåden er dette overskud nødvendigt for at opnå det ønskede produkt med en høj renhedsgrad praktisk taget uden nogen forurening med 2,4-di-0,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen. Imidlertid omdannes over 20% af 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenolet eller bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyletheren til et biprodukt - 4,4-methy-.len-bis-(2,6-di-tert-butylphenol). Udvaskningen af denne urenhed fra det ønskede produkt medfører en formindskelse af udbyttet deraf og kræver et højt forbrug af methanol til vaskning.
Et formål med den foreliggende opfindelse er at fjerne de ovennævnte ulemper.
Et specielt formål med opfindelsen er at ændre betingelserne i alkyleringstrinnet ved den sidstnævnte fremgangsmåde til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert~butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen, således at udbyttet af det ønskede produkt og dets renhedsgrad forøges, samt at vælge et sådant alkalisk middel, som vil gøre det muligt at forhindre dannelsen af effluenter.
Dette formål opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen, ved hvilken man omsætter mesitylen med 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol eller bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylether ved en temperatur på -20 til +20°C i nærværelse af en chloralkan som opløsningsmiddel og svovlsyre som katalysator til opnåelse af en reaktionsblanding omfattende en syrefase og en organisk fase indeholdende det ønskede produkt, hvorefter man adskiller disse faser, behandler den organiske fase med et alkalisk middel og derpå fraskiller det ønskede produkt ved fjernelse af opløsningsmidlet, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man til mesitylenopløsningen i chloralkan tilsætter svovlsyre og en opløsning af 2,6-di-tert-bu-tyl-4-methoxymethylphenol eller bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zylether i samme chloralkan samtidig, idet der som chloralkan anvendes methylenchlorid, carbontetrachlorid eller dichlorethan, og at man anvender gasformig ammoniak som det alkaliske middel, hvorhos man efter behandlingen af den organiske fase med gasformig ammoniak 5 145337 og før fraskillelsen af den ønskede produkt fraskiller det dannede airanon iumsu 1 f a t.
Som anført ovenfor skal den omhandlede fremgangsmåde udføres inden for temperaturområdet fra -20 til +20°C. Hvis temperaturen er lavere end den anførte nedre grænse, forsinkes alkylerings-reaktionen meget, og varigheden af processen bliver længere. En for-øgelse af temperaturen til over 20 C medfører en brat stigning i dannelsen af biprodukter.
Under de ovennævnte betingelser alkyleres mesitylen med 2,€-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol efter følgende reaktionsskema: ys λτ OL ?H JL JL 9¾ { |] 1 (ch3)3c1(:(ch3)3 (ch3) (CH) fl| + 3 Π Mi 1 ch/V^ch V h3c'^Y^ch3 CH2OCH3 CH2
A
(CHj)
OH
Overskud af alkyleringsmidlet fører til dannelse af et biprodukt, 4,4-methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), efter reaktionsske-maet: 'æ3>3Cv_ «W·._ _£«*3)3
2 W -J \ k-CH2OCH3 H2S04> HD-, f 7 ,-CH2-^ \-OH II
(ch3)3ct (ch3)3c^ N:(ch3)3
Desuden bidrager en forøgelse af temperaturen til over 20°C. til dannelsen af nævnte biprodukt.
En formindskelse af mængden af alkyleringsmidlet til under den støkiometriske mængde resulterer i dannelsen af et andet biprodukt, 2,4-di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen,efter reaktions-skemaet: 6 145337 CH0 OH CH3 I^Ch/V'Vch^
*2 T I 5¾ Γ I
CH3 111 CH2OCH3 ch2
JQ
(m3»3C'^fC(CH3)3
OH
I tilfælde af at man anvender bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylether som alkyleringsmiddel under de ovennævnte betingelser, dannes der også biprodukterne II og III.
Sammenlignet med de kendte fremgangsmåder gør fremgangsmåden ifølge opfindelsen det muligt at opnå 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)-mesitylen i et tilstrækkelig højt udbytte af størrelsesordenen 88 til 90% og i en tilstrækkelig høj renhedsgrad (smeltepunktet er 239 til 239,5°C). Ved udførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kræves dér et ubetydeligt overskud af alkyleringsmidlet og svovlsyren, hvilket medfører et brat fald i mængden af de ved de kendte fremgangsmåder dannede phenol-spildprodukter. Anvendelsen af gasformig ammoniak som alkalisk middel forhindrer dannelsen af effluenter.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er teknologisk enkel og udføres på følgende måde.
Mesitylenet og en del af den nødvendige mængde chloralkan anbringes i en kolbe forsynet med en omrører, et termometer, en svaler, to tildrypningstragte og et kølebad. Kolbens indhold afkøles til den ønskede temperatur. Derpå tilsættes der samtidig en opløsning af alkyler ingsmidlet i den resterende del af chloralkanen og svovlsyre under omrøring. Procestemperaturen holdes inden for området fra -20 til +20°C. Den opnåede masse omfatter en syrefase og en organisk fase. Syrefasen fraskilles i en skilletragt, og den organiske fase, som indeholder det ønskede produkt, anbringes i en kolbe forsynet med en omrører, en tilbagesvaler og et gastilførselsrør og behandles med 7 145337 gasformig ammoniak. Det dannede ammoniumsulfat fraskilles ved filtrering, og opløsningsmidlet - chloralkanen - afdestilleres fra den tilbageblevne opløsning.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 I en kolbe forsynet med en omrører, et termometer, en tilbage-svaler og to tildrypningstragte fyldes 100 ml methylenchlorid og 6,84 g (0,057 mol) mesitylen. Blandingen afkøles til 0°C under omrøring.
Til den opnåede blanding sættes der samtidigt 21 g (0,2 mol) svovlsyre og en opløsning af 50 g (0,2 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-methoxy-methylphenol i 100 ml methylenchlorid i løbet af 30 til 40 minutter, idet temperaturen holdes på 0 til 3°C.
Reaktionsblandingen omrøres derefter ved denne temperatur i endnu 30 minutter. Reaktionsblandingens sammensætning analyseres ved gas-væske-chromatografi.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 94,2
Produkt II 5,1
Produkt III 0,7
Reaktionsblandingen anbringes i en skilletragt, og syrefasen fraskilles. Den organiske fase anbringes i en kolbe forsynet med en omrører, en tilbagesvaler og et gastilførselsrør, hvorigennem der tilføres gasformig ammoniak til neutralisation. Det dannede ammoniumsulfat fraskilles ved filtrering. Methylenchloridet afdestilleres fra den opnåede opløsning.
Der opnås 39,1 g af det ønskede produkt, svarende til 88,6% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 76,1% af det teoretiske udbytte, beregnet på 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethyl-phenol. Smeltepunktet er 239,1 til 239,6°C.
Til sammenligning udførtes følgende forsøg.
I en kolbe forsynet med en omrører, et termometer, en tilbagesvaler og en tildrypningstragt fyldtes 200 ml methylenchlorid, 6,02 g (0,05 mol) mesitylen og 43,75 g (0,17 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-me-thoxymethylphenol. Blandingen afkøledes til 0°C under omrøring, og 18,25 g (0,17 mol) svovlsyre tilsattes lidt efter lidt i løbet af 30 minutter, idet temperaturen holdes på 0 til 3°C. Derefter omrøres reaktionsblandingen i endnu 30 minutter ved samme temperatur.
145337 δ
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 75,2
Produkt II 15,2
Produkt III 9,6
Reaktionsblandingen neutraliseres derpå med en 7%'s natriumhydroxidopløsning, det vandige lag fraskilles, og opløsningsmidlet afdestilleres fra det organiske lag.
Der opnås 28,2 g af det ønskede produkt, svarende til 72,9% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen.
Smeltepunktet er 238,6 til 239,2°C.
Det ses af de ovenstående data, at ved samtidig indfyldning af komponenterne i reaktionszonen falder udbyttet af det ønskede produkt og dets renhedsgrad brat som følge af dannelsen af en betydelig mængde biprodukter.
Eksempel 2 I en kolbe som i eksempel 1 fyldes 100 ml methylenchlorid og 7.2 g (0,06 mol) mesitylen. Blandingen afkøles til 0°C under omrøring. Til den opnåede blanding sættes der samtidigt 21 g (0,2 mol) 94%'s svovlsyre og en opløsning af 50 g (0,2 mol) 2,6-di-tert-butyl- 4-methoxymethylphenol i 100 ml methylenchlorid i løbet af 30 til 40 minutter, idet temperaturen holdes på 0 til 3°C. Reaktionsblandingen omrøres derpå ved den samme temperatur i endnu 30 minutter. Reaktions-blandingens sammensætning analyseres ved gas-væske-chromatografi.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 94,0
Produkt II 3,8
Produkt III 2,2
Adskillelsen af den organiske fase og syrefasen, neutraliseringen af den organiske fase med gasformig ammoniak, afdestilleringen af opløsningsmidlet og isoleringen af produktet udføres som i eksempel 1.
Udbyttet af det ønskede produkt er 41,4 g, svarende til 89,1% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 80,2% af det teoretiske udbytte, beregnet på alkyleringsmidlet. Smeltepunktet er 239.2 til 239,8°C.
Til sammenligning udførtes følgende forsøg.
I en kolbe forsynet med en omrører, et termometer, en tilbage- 9 145337 svaler og en tildrypningstragt fyldtes der 200 ml methylenchlorid, 50 g (0,2 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol og 6,02 g (0,05 mol) mesitylen. Blandingen afkøledes under omrøring til 0°C, og 22 g (0,2 mol) 94%'s svovlsyre tilsattes lidt efter lidt i løbet af 30 minutter, idet temperaturen holdtes på 0 til 3°C. Reaktionsblandingen omrørtes derpå i endnu 30 minutter ved samme temperatur. Sammensætningen af reaktionsblandingen var som følger: Vægt-%
Produkt I 79,5
Produkt II 3,3
Produkt III 17,2
Reaktionsblandingen neutraliseredes med en 7%’s opløsning af natriumhydroxid, det vandige lag fraskiltes, og opløsningsmidlet af-destilleredes fra det organiske lag.
Udbyttet af produktet er 30,7 g, svarende til 79,3% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 59,5% af det teoretiske udbytte, beregnet på 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol. Smeltepunktet af det opnåede produkt er 238,0 til 238,7°C.
Eksempel 3 I en kolbe som i eksempel 1 fyldes der 13 ml methylenchlorid og 1,03 g (0,0086 mol) mesitylen. Blandingen afkøles til 0°C under omrøring, og der tilsættes samtidigt 2,71 g (0,026 mol) 94%'s svovlsyre og en opløsning af 6,5 g (0,026 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-metho-xymethylphenol i 13 ml methylenchlorid, idet temperaturen holdes på 0 til 3°C. Reaktionsblandingen omrøres ved samme temperatur i endnu 30 minutter. Reaktionsblandingens sammensætning analyseres ved gas-væske-chromatografi.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 91,7
Produkt II 1,7
Produkt III 6,6
Reaktionsblandingen behandles, og det ønskede produkt isoleres som i eksempel 1.
Der opnås 5,4 g af det ønskede produkt, svarende til 81,5% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 81,0% af det teoretiske udbytte, beregnet på 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethyl-phenol. Smeltepunktet er 239,0 til 239,6°C.
10 145337
Eksempel 4 I en kolbe som i eksempel 1 fyldes der 13 ml methylenchlorid og 1,11 g (0,0093 mol) mesitylen. Blandingen afkøles til 0°C under omrøring, og der tilsættes samtidigt 2,71 g (0,026 mol) 94%'s svovlsyre og en opløsning af 6,5 g (0,026 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-metho-xymethylphenol i 13 ml methylenchlorid, idet temperaturen holdes på 0 til 3°C.
Reaktionsblandingen omrøres derpå ved samme temperatur i endnu 30 minutter.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 80,5
Produkt II 1,2
Produkt III 18,3
Reaktionsblandingen behandles, og det ønskede produkt isoleres som i eksempel 1.
Der opnås 5,1 g af det ønskede produkt, svarende til 70,9% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 76,0% af det teoretiske udbytte, beregnet på 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphe-nol. Smeltepunktet er 238,9 til 239,4°C.
Eksempel 5 I en kolbe som i eksempel 1 fyldes der 100 ml methylenchlorid og 7,2 g (0,06 mol) mesitylen. Blandingen afkøles til 0°C under omrøring. Til den opnåede blanding sættes der samtidigt en opløsning af 45 g (0,099 mol) bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylether i 100 ml methylenchlorid og 8 g (0,08 mol) 94%'s svovlsyre, idet temperaturen holdes på 0 til 3°C. Reaktionsblandingen omrøres derpå ved samme temperatur i endnu 30 minutter.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 93,8
Produkt II 3,7
Produkt III 2,5
Reaktionsblandingen behandles, og det ønskede produkt isoleres som i eksempel 1.
Udbyttet af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-me-sitylen er 40,5 g, svarende til 87,2% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 79,2% af det teoretiske udbytte, beregnet på etheren. Smeltepunktet er 239,4 til 239,8°C.
11 145337
Til sammenligning udførtes følgende forsøg.
I en kolbe som i eksempel 1 fyldtes 12 ml methylenchlorid, 2,70 g (0,006 mol) bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylether og 0,4 g (0,003 mol) mesitylen. Blandingen afkøledes under omrøring til 0°C, og 1,22 g (0,012 mol) 94%'s svovlsyre tilsattes lidt efter lidt i løbet af 60 minutter, idet temperaturen holdtes på 0 til 3°C.
Reaktionsblandingen omrørtes derefter i endnu 30 minutter ved samme temperatur.
Sammensætningen af reaktionsblandingen var som følger: Vægt-%
Produkt I 82,0
Produkt II 15,5
Produkt III 2,5
Der opnåedes 1,86 g af det ønskede produkt, svarende til 80,2% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen.
Eksempel 6 I en kolbe som i eksempel 1 fyldtes der 100 ml methylenchlorid og 7,2 g (0,06 mol) mesitylen. Blandingen afkøles under omrøring til -20°C, og der tilsættes samtidigt en opløsning af 50 g (0,2 mol) 2,6-di-tert-butyl-4--methoxymethylphenol i 100 ml methylenchlorid og 21 g (0,2 mol) svovlsyre i løbet af 30 minutter, idet temperaturen holdes på -20°C. Reaktionsblandingen omrøres i 120 minutter ved den samme temperatur, og der udtages en prøve til analyse.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 82,0
Produkt II 5,6
Produkt III 12,4
Reaktionsblandingen behandles, og det ønskede produkt isoleres som i eksempel 1.
Der opnås 34,8 g af det ønskede produkt, svarende til 75% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 68,0% af det teoretiske udbytte, beregnet på alkyleringsmidlet.
Smeltepunktet er 238,6 til 239,3°C, 12 145337
Eksempel 7 I den ovenfor beskrevne kolbe fyldes der 100 ml dichlorethan og 7,2 g (0,06 mol) mesitylen. Blandingen afkøles under omrøring til 12°C, og en opløsning af 50 g (0,2 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-methoxy-methylphenol i 100 ml dichlorethan og 21 g (0,2 mol) svovlsyre tilsættes lidt efter lidt i løbet af 30 minutter, idet temperaturen holdes på 12°C. Reaktionsblandingen omrøres i endnu 60 minutter ved samme temperatur, og der udtages en prøve til analyse.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger; Vægt-%
Produkt I 83,8
Produkt II 9,7
Produkt III 6,5
Reaktionsblandingen behandles, og det ønskede produkt isoleres som i eksempel 1.
Der opnås 35,2 g af det ønskede produkt, svarende til 75,8% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 68,5% af det teoretiske udbytte, beregnet på 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethyl-phenol.
Smeltepunktet er 238,9 til 239,3°C.
Eksempel 8 I en kolbe som i eksempel 1 fyldes der 100 ml carbontetrachlo-rid og 7,2 g (0,06 mol) mesitylen. Blandingen omrøres, og en opløsning af 50 g (0,2 mol) 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol i 100 ml carbontetrachlorid og 21 g (0,2 mol) svovlsyre tilsættes lidt efter lidt og samtidigt ved en temperatur på 20°C i løbet af 30 minutter, idet temperaturen holdes på 20°C. Reaktionsblandingen omrøres i endnu 30 minutter ved samme temperatur, og der udtages en prøve til analyse.
Sammensætningen af reaktionsblandingen er som følger: Vægt-%
Produkt I 87,2
Produkt II 8,7
Produkt III 4,1
Der opnås 37,4 g af det ønskede produkt, svarende til 80,5% af det teoretiske udbytte, beregnet på mesitylen, eller 73,0% af det teoretiske udbytte, beregnet på alkyleringsmidlet.
Smeltepunktet er 238,0 til 238,7°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762410436A SU749821A1 (ru) | 1976-10-12 | 1976-10-12 | Способ получени 2,4,6-три/3,5дитрет.бутил-4-оксибензил/мезитилена |
| SU2410436 | 1976-10-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK450677A DK450677A (da) | 1978-04-13 |
| DK145337B true DK145337B (da) | 1982-11-01 |
| DK145337C DK145337C (da) | 1983-03-28 |
Family
ID=20679264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK450677A DK145337C (da) | 1976-10-12 | 1977-10-11 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4259534A (da) |
| JP (1) | JPS596293B2 (da) |
| AT (1) | AT353256B (da) |
| BE (1) | BE859577A (da) |
| BR (1) | BR7706813A (da) |
| CA (1) | CA1092612A (da) |
| DE (1) | DE2745879C3 (da) |
| DK (1) | DK145337C (da) |
| ES (1) | ES463106A1 (da) |
| FI (1) | FI65422C (da) |
| FR (1) | FR2367720A1 (da) |
| GB (1) | GB1541766A (da) |
| IE (1) | IE46063B1 (da) |
| IT (1) | IT1143706B (da) |
| NL (1) | NL171573C (da) |
| NO (1) | NO147102C (da) |
| PT (1) | PT67131A (da) |
| SE (1) | SE443134B (da) |
| SU (1) | SU749821A1 (da) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5843983Y2 (ja) * | 1979-12-04 | 1983-10-05 | 三菱電機株式会社 | 太陽熱利用造水装置 |
| US4340767A (en) * | 1981-05-14 | 1982-07-20 | Ethyl Corporation | Antioxidant process using formaldehyde |
| EP0219294B1 (en) * | 1985-10-08 | 1989-03-01 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Triphenol and polycarbonate polymer prepared therefrom |
| US4870214A (en) * | 1988-05-20 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Antioxidant |
| US4898994A (en) * | 1988-10-14 | 1990-02-06 | Ethyl Corporation | Process for making 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzyl-substituted aromatics |
| US4994628A (en) * | 1989-09-25 | 1991-02-19 | Ethyl Corporation | Phenolic antioxidant process |
| US4992597A (en) * | 1989-09-25 | 1991-02-12 | Ethyl Corporation | Antioxidant process |
| US5364895A (en) * | 1993-01-20 | 1994-11-15 | Dover Chemical Corp. | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| US5292969A (en) * | 1993-04-01 | 1994-03-08 | Ethyl Corporation | Phenolic antioxidant and process |
| AU7015294A (en) * | 1993-08-30 | 1995-03-22 | Dover Chemical Corporation | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| CN100567236C (zh) * | 2007-12-24 | 2009-12-09 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | Brnsted酸性离子液体催化合成抗氧剂-330的方法 |
| CN102452905A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯的制备方法 |
| CN102351657B (zh) * | 2011-08-19 | 2013-10-16 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的制备方法 |
| CN108503512B (zh) * | 2018-03-29 | 2019-02-19 | 江苏极易新材料有限公司 | 一种新型催化剂合成抗氧剂330的方法 |
| CN108623438A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-10-09 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2779800A (en) * | 1954-11-30 | 1957-01-29 | Shell Dev | Process for the production of poly-(hydroxyaryl) alkane compounds and new products thereof |
| US3052728A (en) * | 1959-11-30 | 1962-09-04 | Shell Oil Co | Decolorization of cryptophenols by treatment with carbon dioxide |
| BE605950A (da) * | 1960-07-11 | |||
| NL266893A (da) * | 1960-07-11 | |||
| US3309339A (en) * | 1963-11-12 | 1967-03-14 | Allied Chem | New trisphenols and epoxide resins prepared therefrom |
| US3644538A (en) * | 1967-08-22 | 1972-02-22 | Exxon Research Engineering Co | Hindered trisphenols |
| DE1910793A1 (de) * | 1969-03-04 | 1970-09-17 | F Raschig Gmbh Dr | Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolen |
| US3925488A (en) * | 1971-05-24 | 1975-12-09 | Ethyl Corp | Process for the production of 1,3,5-trimethy-2,4,6-tris(3,5-di-tert-alkyl-4-hydroxybenzyl)benzene |
| US3845142A (en) * | 1972-01-28 | 1974-10-29 | Y Gurvich | Process for producing polycyclic alkylphenols |
-
1976
- 1976-10-10 PT PT67131A patent/PT67131A/pt unknown
- 1976-10-12 SU SU762410436A patent/SU749821A1/ru active
-
1977
- 1977-10-07 US US05/840,329 patent/US4259534A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-10 SE SE7711374A patent/SE443134B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-11 CA CA288,675A patent/CA1092612A/en not_active Expired
- 1977-10-11 IT IT28482/77A patent/IT1143706B/it active
- 1977-10-11 DK DK450677A patent/DK145337C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-10-11 GB GB42251/77A patent/GB1541766A/en not_active Expired
- 1977-10-11 NO NO773470A patent/NO147102C/no unknown
- 1977-10-11 FR FR7730574A patent/FR2367720A1/fr active Granted
- 1977-10-11 ES ES463106A patent/ES463106A1/es not_active Expired
- 1977-10-11 BE BE181617A patent/BE859577A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-11 FI FI773008A patent/FI65422C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-10-12 JP JP52121565A patent/JPS596293B2/ja not_active Expired
- 1977-10-12 NL NLAANVRAGE7711178,A patent/NL171573C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-12 AT AT729777A patent/AT353256B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-12 DE DE2745879A patent/DE2745879C3/de not_active Expired
- 1977-10-12 BR BR7706813A patent/BR7706813A/pt unknown
- 1977-10-12 IE IE2082/77A patent/IE46063B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK450677A (da) | 1978-04-13 |
| JPS596293B2 (ja) | 1984-02-10 |
| NO147102C (no) | 1983-02-02 |
| CA1092612A (en) | 1980-12-30 |
| ATA729777A (de) | 1979-04-15 |
| DE2745879A1 (de) | 1978-04-13 |
| IE46063B1 (en) | 1983-02-09 |
| DE2745879B2 (de) | 1980-05-14 |
| FI773008A (fi) | 1978-04-13 |
| NL171573B (nl) | 1982-11-16 |
| NL7711178A (nl) | 1978-04-14 |
| IT1143706B (it) | 1986-10-22 |
| DE2745879C3 (de) | 1981-01-22 |
| AT353256B (de) | 1979-11-12 |
| PT67131A (en) | 1977-11-01 |
| FI65422B (fi) | 1984-01-31 |
| FR2367720B1 (da) | 1980-08-01 |
| NL171573C (nl) | 1983-04-18 |
| IE46063L (en) | 1978-04-12 |
| ES463106A1 (es) | 1978-10-01 |
| NO147102B (no) | 1982-10-25 |
| BR7706813A (pt) | 1978-07-04 |
| FR2367720A1 (fr) | 1978-05-12 |
| DK145337C (da) | 1983-03-28 |
| BE859577A (fr) | 1978-04-11 |
| JPS5368760A (en) | 1978-06-19 |
| SE7711374L (sv) | 1978-04-13 |
| SU749821A1 (ru) | 1980-07-23 |
| FI65422C (fi) | 1984-05-10 |
| US4259534A (en) | 1981-03-31 |
| NO773470L (no) | 1978-04-13 |
| GB1541766A (en) | 1979-03-07 |
| SE443134B (sv) | 1986-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK145337B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4,6-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mesitylen | |
| Yiannios et al. | Oxidation of thiols by dimethyl sulfoxide | |
| Clark et al. | Stereochemistry of the Deamination of Aziridines1a, b | |
| US3497561A (en) | Decomposition of hydroperoxides | |
| Brandsma | Cleavage of α, β‐unsaturated Sulfides, Alkyl Cycloalkyl Sulfides AND Cycloalkanone Dialkyl Dithioacetals with Alkali Metals in liquid Ammonia | |
| US2478933A (en) | Manufacture of 1, 1-chlorofluoroethylenes | |
| Perni | Amberlyst-15 as a convenient catalyst for chemoselective thioacetalization | |
| Leardini et al. | Reaction pathways for the cyclization of ortho-thioalkyl and ortho-thioaryl substituted phenyl radicals with alkynes. Reaction of o-methylthioarenediazonium tetrafluoroborates with alkynes to give 2-substituted benzo [b] thiophenes | |
| US3488270A (en) | Free radical process for the preparation of h2s-allene adducts | |
| Olofson et al. | An efficient synthesis of enol carbonates | |
| Baas et al. | A note on the selective t‐butylation of benzene and alkylbenzenes | |
| Takaki et al. | Novel cyclization reaction of methyl styryl sulfone with ketone enolates | |
| Murayama et al. | A highly regio-and stereoselective synthesis of internal olefins via an elimination of trimethylstannyl group | |
| US4418222A (en) | Continuous phenol alkylation process | |
| Naylor et al. | Extensions of the Willgerodt Reaction. I | |
| US4436943A (en) | Process for the preparation of 2,2-dicyclohexenylpropane | |
| US3689580A (en) | Preparation of halodienes | |
| US3357991A (en) | Alkylenemonothiolcarbonate preparation | |
| US3062833A (en) | Process for the production of 4, 5-dichloro-1, 2-dithiole-3-one | |
| Filler et al. | New Aspects of the Chemistry of 5-Thiazolones | |
| Meijs et al. | A convenient route to alkylidenecyclopropanes from cyclopropyldiphenylphosphine oxide and carbonyl compounds | |
| US2551674A (en) | Manufacture of beta-phenylpropionic acid | |
| US3132182A (en) | Process for the production of trifluoromethyl-mercapto phenols | |
| US3006968A (en) | Production of ethinyl ionol | |
| Vittimberga et al. | Peroxide-initiated decarbonylation of 9-carbazolylacetaldehyde. Possible free-radical displacement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |