JPS596292B2 - プロピレングリコ−ル及びその酢酸エステル類の製造方法 - Google Patents
プロピレングリコ−ル及びその酢酸エステル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS596292B2 JPS596292B2 JP52052898A JP5289877A JPS596292B2 JP S596292 B2 JPS596292 B2 JP S596292B2 JP 52052898 A JP52052898 A JP 52052898A JP 5289877 A JP5289877 A JP 5289877A JP S596292 B2 JPS596292 B2 JP S596292B2
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- acid
- hydrogen peroxide
- propylene glycol
- reaction
- propylene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプロピレンと過酸化水素とを酢酸の存在下で反
応せしめプロピレングリコールおよびその酢酸エステル
類を製造する方法に関するものである。
応せしめプロピレングリコールおよびその酢酸エステル
類を製造する方法に関するものである。
プロピレンと過酸化水素水とを酢酸の存在下で反応せし
めてプロピレングリコール及びその酢酸エステル類を製
造することはすでに公知であるが、この場合従来より触
媒として、酸触媒、例えば硫酸、リン酸などの鉱酸や、
メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機
スルホン酸類のほか各種の陽イオン交換樹脂類が使用さ
れている。
めてプロピレングリコール及びその酢酸エステル類を製
造することはすでに公知であるが、この場合従来より触
媒として、酸触媒、例えば硫酸、リン酸などの鉱酸や、
メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機
スルホン酸類のほか各種の陽イオン交換樹脂類が使用さ
れている。
しかしながらこれらの触媒は活性が低く反応に長時間を
要するという欠点があつた。然るに、本発明者等は、リ
ンモリブデン酸又はリンタスグステン酸が有効であるこ
とを見出したものである。
要するという欠点があつた。然るに、本発明者等は、リ
ンモリブデン酸又はリンタスグステン酸が有効であるこ
とを見出したものである。
すなわちリンモリブデン酸又はリンタングステン酸は前
述の公知触媒と比較して活性が高く少量でも短時間で過
酸化水素の高い反応率と目的物の高い選択率（反応した
過酸化水素基準の）が得られ、又過酸化水素製造工程で
得られる安価な薄い濃度の過酸化水素水を使用しても十
分な速度で然も目的物の高い選択率を得ることができる
という利点を有するものである。本発明において過酸化
水素水の濃度は中間に生成するプロピレンオキサイドの
開環重合などの副反応を抑制するために、なるべく薄い
濃度のものを使用することが好ましいが、あまり薄い濃
度では反応性が低下し反応終了迄に長時間を要すること
になり好ましくない。
述の公知触媒と比較して活性が高く少量でも短時間で過
酸化水素の高い反応率と目的物の高い選択率（反応した
過酸化水素基準の）が得られ、又過酸化水素製造工程で
得られる安価な薄い濃度の過酸化水素水を使用しても十
分な速度で然も目的物の高い選択率を得ることができる
という利点を有するものである。本発明において過酸化
水素水の濃度は中間に生成するプロピレンオキサイドの
開環重合などの副反応を抑制するために、なるべく薄い
濃度のものを使用することが好ましいが、あまり薄い濃
度では反応性が低下し反応終了迄に長時間を要すること
になり好ましくない。
従つて過酸化水素水の濃度としては１０月至６０重量％
、特に１５月至３５重量％のものが好ましい。触媒のリ
ンモリブデン酸、又はリンタングステン酸の使用量は反
応性、経済性等を考慮して適宜決定される。通常、触媒
の使用量は仕込み過酸化水素に対して重量比で１／２０
乃至１／５が好ましい。又プロピレンの量は仕込みの過
酸化水素に対し過剰に存在することが望ましく、装置の
大きさ及び反応物の充填割合等を勘案して適宜選択され
る。通常、プロピレン対Ｈ２０２のモル比は５乃至２０
が使用される。次に酢酸は仕込み過酸化水素に対し大過
剰に存在することが望ましく、仕込み過酸化水素の４乃
至１０倍モルが適当である。反応温度は５０℃以下では
反応が遅く又８０℃以上では過酸化水素が不安定で分解
し易くなるため５０乃至８０℃程度で実施するのが好ま
しい。反応時間は触媒の種類、温度、原料の使用割合に
よつても異なるが、普通１月至３時間で十分である。尚
、本発明に使用されるリンモリブデン酸又はリンタング
ステン酸は各々、単独又は混合して使用してもよく、又
、モリブデン酸、タングステン酸、酸化モリブデンもし
くは酸化タングステンにリン酸を加えたかたちで使用す
ることもできる。本発明における反応生成物はプロピレ
ングリコール（以下、ＰＧと略す）のほかプ゛口ピレン
グリコールモノアセテート（以下、ＰＧＭＡと略す）及
びプロピレングリコールジアセテート（以下、ＰＧＤＡ
と略す）の混合物である。
、特に１５月至３５重量％のものが好ましい。触媒のリ
ンモリブデン酸、又はリンタングステン酸の使用量は反
応性、経済性等を考慮して適宜決定される。通常、触媒
の使用量は仕込み過酸化水素に対して重量比で１／２０
乃至１／５が好ましい。又プロピレンの量は仕込みの過
酸化水素に対し過剰に存在することが望ましく、装置の
大きさ及び反応物の充填割合等を勘案して適宜選択され
る。通常、プロピレン対Ｈ２０２のモル比は５乃至２０
が使用される。次に酢酸は仕込み過酸化水素に対し大過
剰に存在することが望ましく、仕込み過酸化水素の４乃
至１０倍モルが適当である。反応温度は５０℃以下では
反応が遅く又８０℃以上では過酸化水素が不安定で分解
し易くなるため５０乃至８０℃程度で実施するのが好ま
しい。反応時間は触媒の種類、温度、原料の使用割合に
よつても異なるが、普通１月至３時間で十分である。尚
、本発明に使用されるリンモリブデン酸又はリンタング
ステン酸は各々、単独又は混合して使用してもよく、又
、モリブデン酸、タングステン酸、酸化モリブデンもし
くは酸化タングステンにリン酸を加えたかたちで使用す
ることもできる。本発明における反応生成物はプロピレ
ングリコール（以下、ＰＧと略す）のほかプ゛口ピレン
グリコールモノアセテート（以下、ＰＧＭＡと略す）及
びプロピレングリコールジアセテート（以下、ＰＧＤＡ
と略す）の混合物である。
本発明の生成物は加水分解することによりプロピレング
リコールに、又全部アセチル化することによりプロピレ
ングリコールジアセテートにすることができ、これらの
製造原料として有用なものである。次に本発明を実施例
によつて詳細に説明する。
リコールに、又全部アセチル化することによりプロピレ
ングリコールジアセテートにすることができ、これらの
製造原料として有用なものである。次に本発明を実施例
によつて詳細に説明する。
実施例１内容積１００ＣＣのステンレス製（ＳＵＳ３２
）電磁攪拌型オートクレーブに１５．７重量％の過酸化
水素水溶液６．９７ｔ（３２．２ミリモル）と酢酸１２
．０６１（２０１ミリモル）、リンモリブデン酸０．１
Ｖを仕込みオートクレーブ内を窒素置換後、ドライアイ
スーメタノールでオートクレーブを冷却しプロピレン２
５ＣＣを導入した。
）電磁攪拌型オートクレーブに１５．７重量％の過酸化
水素水溶液６．９７ｔ（３２．２ミリモル）と酢酸１２
．０６１（２０１ミリモル）、リンモリブデン酸０．１
Ｖを仕込みオートクレーブ内を窒素置換後、ドライアイ
スーメタノールでオートクレーブを冷却しプロピレン２
５ＣＣを導入した。
次いで７０℃３時間攪拌反応せしめた結果、過酸化水素
の転化率は９８．４％であつた。反応生成物をガスクロ
マトグラフィーで分析した結果、ＰＧｌＰＧＭＡ．ＰＧ
ＤＡの過酸化水素基準の選択率はそれぞれ５８．０％、
２３．０％、１．３％であつた。次に比較のため触媒と
して濃硫酸０．１１を使用した以外はすべて同一反応条
件で反応せしめたところ、７０゜Ｃ、３時間で過酸化水
素転化率は９３。８％を示した。
の転化率は９８．４％であつた。反応生成物をガスクロ
マトグラフィーで分析した結果、ＰＧｌＰＧＭＡ．ＰＧ
ＤＡの過酸化水素基準の選択率はそれぞれ５８．０％、
２３．０％、１．３％であつた。次に比較のため触媒と
して濃硫酸０．１１を使用した以外はすべて同一反応条
件で反応せしめたところ、７０゜Ｃ、３時間で過酸化水
素転化率は９３。８％を示した。
尚生成物の選択率はそれぞれＰＧ３９．４％、ＰＧＭＡ
３６．４％、ＰＧＤＡ７．Ｏ％であつた。このように硫
酸を使用した場合と比較してリンモリブデン酸触媒を使
用すると反応が速く然もＰＧ選択率が硫酸の場合よりも
大きい。
３６．４％、ＰＧＤＡ７．Ｏ％であつた。このように硫
酸を使用した場合と比較してリンモリブデン酸触媒を使
用すると反応が速く然もＰＧ選択率が硫酸の場合よりも
大きい。
このことはＰＧを得ようとする場合に有利となる。実施
例２ 実施例１と同様のオートクレーブに酢酸 １２．０１ｆ７（２００．１ミリモル）、２２．１重量
％の過酸化水素水溶液４．５１ｙ（２９．３ミリモル入
リンモリブデン酸０．２７を仕込み、実施例１と同様に
してプロピレン２５ＣＣを導入した。
例２ 実施例１と同様のオートクレーブに酢酸 １２．０１ｆ７（２００．１ミリモル）、２２．１重量
％の過酸化水素水溶液４．５１ｙ（２９．３ミリモル入
リンモリブデン酸０．２７を仕込み、実施例１と同様に
してプロピレン２５ＣＣを導入した。
次いで７０℃、２時間攪拌反応せしめた結果、過酸化水
素の転化率は１００％であつた。反応生成物をガスクロ
マトグラフィーで分析した結果、ＰＧｌＰＧＭＡ．．Ｐ
ＧＤＡの各選択率はそれぞれ４５．１％、３３．４％、
及び３，８％であつた。比較のため同一反応条件にて濃
燐酸及びバラトルエンスルホン酸を触媒とした場合の結
果を下表に示す。
素の転化率は１００％であつた。反応生成物をガスクロ
マトグラフィーで分析した結果、ＰＧｌＰＧＭＡ．．Ｐ
ＧＤＡの各選択率はそれぞれ４５．１％、３３．４％、
及び３，８％であつた。比較のため同一反応条件にて濃
燐酸及びバラトルエンスルホン酸を触媒とした場合の結
果を下表に示す。
このように濃燐酸、バラトルエンスルホン酸に比べて高
活性であり反応が早く進むことが分る。
活性であり反応が早く進むことが分る。
実施例３実施例１と同様のオートクレーブに酢酸１２０
７（２００ミリモル）、２３重量％過酸化水素水溶液４
．５ｙ（３０．４ミリモル）、リンタングステン酸０．
２７を仕込み、実施例１と同様にしてプロピレン２５Ｃ
Ｃを導入した。
７（２００ミリモル）、２３重量％過酸化水素水溶液４
．５ｙ（３０．４ミリモル）、リンタングステン酸０．
２７を仕込み、実施例１と同様にしてプロピレン２５Ｃ
Ｃを導入した。
次いで７０℃にて２時間攪拌反応せしめた結果、過酸化
水素の転化率は９８．４％であつた。反応生成物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ＰＧ．．ＰＧＭＡ
ｌＰＧＤＡの各選択率はそれぞれ５２．４％、２６．２
％及び２．１％であつた。実施例４ 実施例１と同様のオートクレーブに酢酸 １５．０１ｆ（２５０ミリモル）、３５重量％過酸化水
素水溶液２．９１７（３０ミリモル）、モリブデン酸（
Ｈ２ＭＯＯ４・Ｈ２Ｏ）０．２７及び濃燐酸０．０１７
を仕込み、実施例１と同様操作にてプロピレン２５ＣＣ
を導入した。
水素の転化率は９８．４％であつた。反応生成物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ＰＧ．．ＰＧＭＡ
ｌＰＧＤＡの各選択率はそれぞれ５２．４％、２６．２
％及び２．１％であつた。実施例４ 実施例１と同様のオートクレーブに酢酸 １５．０１ｆ（２５０ミリモル）、３５重量％過酸化水
素水溶液２．９１７（３０ミリモル）、モリブデン酸（
Ｈ２ＭＯＯ４・Ｈ２Ｏ）０．２７及び濃燐酸０．０１７
を仕込み、実施例１と同様操作にてプロピレン２５ＣＣ
を導入した。
Claims (1)
- １ プロピレンと過酸化水素とを酢酸の存在下で反応さ
せてプロピレングリコール及びその酢酸エステル類を製
造するにあたり、触媒としてリンモリブデン酸又はリン
タングステン酸を用いることを特徴とするプロピレング
リコール及びその酢酸エステル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52052898A JPS596292B2 (ja) | 1977-05-09 | 1977-05-09 | プロピレングリコ−ル及びその酢酸エステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52052898A JPS596292B2 (ja) | 1977-05-09 | 1977-05-09 | プロピレングリコ−ル及びその酢酸エステル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53137904A JPS53137904A (en) | 1978-12-01 |
| JPS596292B2 true JPS596292B2 (ja) | 1984-02-10 |
Family
ID=12927665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52052898A Expired JPS596292B2 (ja) | 1977-05-09 | 1977-05-09 | プロピレングリコ−ル及びその酢酸エステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS596292B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596291U (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-14 | フイガロ技研株式会社 | ガス警報装置 |
-
1977
- 1977-05-09 JP JP52052898A patent/JPS596292B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596291U (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-14 | フイガロ技研株式会社 | ガス警報装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53137904A (en) | 1978-12-01 |
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