JPS5957252A - トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、静電荷儂等を現像する為のトナーの製造方法
に関する。

従来、トナーは一般に熱可塑性樹脂中に着色剤、その他
添加剤を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置１
分級機により所望の粒径を有するトナーを製造してきた
。この製造法はかなり優れたトナーを製造し得るが、あ
る種の制限がある。すなわち、トナー用材料の選択範囲
にある種の制限がある。たとえば、樹脂顔料分散体が充
分に脆く、経済的に可能な製造速度で微粉砕し得るもの
でなくてはならない。この要求から、樹脂顔料分散体が
充分に脆く、実際に高速で微粉砕する場合に微粉砕によ
って広い粒径範囲が形成されやすく、比較的大きな割合
の微粒子がこれに含まれるという間融が生じる。

さらに、このように烏度に脆性の材料ｔま、複写機にお
いて現像用に使用する除、時として、さらに微粉砕ない
し、粉化を受ける。トナーの他の必要条件には、貯蔵時
に安定であること、＃！固しないこと、現＃ＩＫ適した
摩擦帯電特性を有していること、優れた像を形成するこ
と、感光体表面などを汚染しないこと、適当な熱定着特
性を有することであり、これらの必要条件は・このトナ
ー形成法にかせられた付加的要件と組合せられる。

懸濁重合によって得られるＦＯ電荷像現像用トナーは、
粉砕法の欠点を克服したものである。

すなわち、粉砕工程をまるで含まないために脆性は必要
でなく、球形であるために流動性に優ｔｔ、そのため摩
擦帯電が均一である。さらに重合ｆｔ−適当にコント・
ロールノーるこ七、あるいは架橋剤などを＋’ｉｔ：　
Ｄこと圧よって熱定着！時性の陵れたトナーをｆケる（
−とができる。

しかしながら１合一のない安定に１間燭しブヒ系で爪合
金行うこと、また１重合ばよっ−（４勺−な粒径分布を
有する微細な重合体粒子を得ることは技術的にむずかし
い。そこで、重合性型銅体系を水中で懸濁重合するに際
し、重合の進行ｉｃともない重合体粒子の合一を防ぐた
めに懸濁安定剤を使用する。一般に安定剤として用いら
れているものは、水溶性＾分イとｊｌｔ　ｌＦｊ性の微
粉末状の無機化合物ｅζ大別され、前者にはゼラチン、
澱粉、ポリビニルアルコール等があり後打にはｌ３ａＳ
Ｏ，、（，１ａＳＯ，、Ｂａ（３０，、Ｍｇｃｏ、、Ｏ
ａ、（ＰＯ，）７．　　（ＪａＯＯ，のごとき難溶性塩
類、タルク、粘土、珪酸、珪藻土のごとき無機高分子、
全屈酸化物の粉」ζがある。

懸濁重合は前ｄ［；安定剤の選択の他に４：２拌が大切
な条件Ｃあり％粒子の大きさ、及び重合の安定性がこれ
によって決定される。低速イ！、拌でＶ、ｉ。

ゲル化を起こし重合体粒子が缶らＪｌない。−力高速（
Ｗ拌では小さな粒子径の取合体：ｌ′５１子が得られる
が、攪拌装面：への空気の混入のための酸素がラジカル
の禁止作用をもつので重合収率の低下及び重合度の低下
が認められる。

ξれに関連して、液比（重合性単基１＋：水の比）の問
題があり、通常は１：５〜ｌ：８の範囲であり、水が少
なくモノマーｈ［が多くなるとゲル化して失敗し易い。

文机（〜で、粒径分布の幅が広い。

一力、従来の懸濁重合方法によってｄ％土業的に３（）
μ以−トの重合体粒子を得るのは非常に困難であった。

即ちこれらは丁１を合の進行にともない重合体粒子の粘
度がしだいに増すと、粒子は粘着力をｊ＊　シ、攪拌し
ても粒子同志の合一を防ぐことができず、粒子径が大き
くなったりタル化を起と１゛。この現象を防ぐために安
定剤の他に補助剤が用いられる。媒体の粘ｐｃヲ増し一
℃粒子の合一を防ぐ之めグリコール、グリヒリンなどを
添加する方法、水と粒子間の界面・１１エカを増すため
Ｋ　Ｎａｃｌ、　Ｎａ、ＳＯ，などの電解質を添加する
方法等が採られている。

しかし麿から、これらの方法においてもトナーとして満
足する粒径、すなわち１個数平均径１０　ｔｌ〜２０μ
位の微１ｆ４１１な粒子を得ることはむずかしい。それ
は結局、合一をふせぐ方法が十分でないからである。

そこで本発明の目的は、かかる懸濁重合によるトナーに
おいてかかる欠点を解決したトナーの製造方法を提供す
るものである。

すなわち本発明Ｖま一粒度分−布がせまく、鏑当な粒゛
径−を−もつ靜−重荷像現像用トナーを提供するもので
ある。

さらに本発明し１％流即ｌ性が良く、画像性のすぐれた
静電荷像現像用トナーの製造方法を提供するものである
。

その特徴とするとξろ１ｔ、疎水性角帯↑（１，性シリ
カ微粉末と合成樹脂単量体と重合ＩＦＮ始剤とｌ含有す
るトナー材料を、親水性正帯Ｔｌｉけシリカも″々粉末
を含有【２、前記単９体とほとんど相溶し。

ない分散媒中に分散させて懸濁重合する工程を有するト
ナーの製造方法にある。

すなわち、疎水性角帯↑は性シリカ微粉末は、学械体系
中に分散させるとｄ易に分散し５分散媒中にかかる単黛
体系を懸濁してもまったく分散媒中には出てこない。そ
こで、かかる分散媒中に親水性正帯電性シリカ微粉末を
分散させておくと、懸濁粒子界面の疎水性負帯電性シリ
カ微粉末と、分散媒中の親水性面帯電１性シリカ微粉末
が静電気的引力により結合し、Ｗ濁粒子表面に親水性正
帯電性７リカＷ１．粉末が強国に均一ケン・ Ｋ被覆する。そのため懸濁粒子の合一が防げられ５粒度
分布のビまい、微細な杓子が容易に得られる。

このようにして１けられたトラ−は流動性が１く、帯屯
が均一で画像性も良ｌメｆである。

ｌ１４Ｒ体系に含有する疎水性Ｒ’ｉｉ？市１・１ソリ
カ做粉末は単量体１００　＠　１ｓｔ　ｊ”ｒｌｌに対
して５０部以下が好ましく、より好ましく　ｒａｔ　ｌ
ｎ〜０１車ｆＡ’　ｆａｌｌが良い。又、分散媒中に含
有する親水ｉ’ｃ　ｉｔ−帯市性シリカ微粉末ｔｉｔ、
単ＩＱ、体Ｊ　ｒｌ　（１重１．（１ｉｌｉ　Ｋ　＊Ｚ
Ｊ　Ｌ。

て、１（）重駄＋？Ｂ以−トが好ましく、５へ−０，１
重［１（部がより好ましい。

本発明に用いられる親水性重帯電性シリカ微粉末を得る
為に一般的な表面処押剤を用いることができる。例えば
、一般式Ｘｍ　Ｓｉ　Ｙｎで表わされるものがある。こ
こでＸはアルコ片シ基、またｔまクロル原ｊ′・。ｍ　
；　ｌ又は２又は３゜Ｙｌよ１級〜３級アミノ基を有す
る炭化水素基。ｎ；３又は２又は【。具体的には次のよ
うなものかあ＋１．Ｎ　−０ＯＮ［Ｉ　−０１１，ＯＦ
Ｔ、ＤＨ，−８；　−（００ｄ（、）。

ＴＩ、Ｎ　−ＣＩＩ、Ｃ１ｌ、０Ｈ７Ｓｉ　　（０（ｊ
Ｈ，ＣＩ、）。

ｔ（、Ｎ（３１１，０１−１，Ｎ１−ＩＣ１ｒ（、ＯＨ
，Ｏ）］、Ｓｉ　　（０（！Ｈ，）。

１１、ＮＣ１１，ＯＨ，ＯＨ，Ｓｉ　（（ＪＯｌｌ、）
。

１１、ＮＯＨ，（ｊＨ，Ｎｒ（（Ｊｌｌ、（１１，Ｎ）
（釧（声蔓’Ｌ２ＵＨ２Ｓｉ　（０ＯＮ、）。

Ｊ−１，０声００（ｊｌｌ、ＣＨ，Ｎｔ（Ｃ１−１，Ｏ
Ｈ，ＯＲ，Ｓｉ　（００１１３）。

Ｈ，０，０α）ＯＨ，０１１，Ｎ［ＪＯＨ，Ｕ（、ＮＨ
ＣＩＩＩ、ＣＩＩ（，０１１，Ｓｉ　（ＯＯＨ，）、目
、Ｃ！、（ｘｘ）ｔｊｌＴ、（、！ｌｌ２Ｎｌｌ（旧、
（旧、Ｎ１１（旧、（ｊｌ　Ｊ、Ｎｌ　＋（ｊｌ　Ｉ、
・（旧、Ｎ１１Ｌｉｌｌ、（１，ＣＩ（、Ｓｉ　（０（
ｊＨ３）。

Ｎｌ＋、（ｉ、ＩＩ、Ｓｉ　（ＩＣＣ８４３０、Ｉｔ、
Ｎ１１ＵＩＩ、（−ｊｌ（、（−！Ｊ１２Ｓｉ　（（、
）（朋、）。

或いはポリアミノアルキルトリアルコキシシランなどが
挙げらｌシ、これらは１種袢だｔｉｔ　２紳以上の）ｌ
？１合系で用いてもよ１ハ。

シリカ微粉末の処理方法としては、一般的方法で良いの
であるが＋４’Ｌτ、ばシリカ微粉末を攪拌し７ておき
、これに処理剤の溶液を少し７ずつ加えて処理すること
ができる。また、気相中でシリカ微粉末に処理剤もしく
は−その溶液を気化して吹きつけるなどの方法がある。

疎水性負Ｉｔ）電性シリカ微粉末としては、一般的なも
のを用いることができる。例えばＩｔ、９７２（日本ア
エロジル社）、タラノックス５０（１（デグザ社）など
がある。

一ト’ｌ一 本発明では、カチオン性重＠１１川４体や難水溶△ 性有機アミン化合物と同時に用いても良い。本＋１゜ 発明に用いられるカチオン性■【台中一体又はか１を八 水溶性有機アミン化合物としてｔよ次のようなものがあ
る。

カチオン性重合性４爾体として、 ジメチルアミンエチルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、 ２−ヒドロキシ−３−メタノ１ノルメ°キシフ゛ロピル
トリメチルアンモニウトクロ１）ｌｏ、２−ヒドロキシ
−３−アクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロ１ノド、ダイアセトンアクリルアミド。

アクリルアミド、 Ｎ−ビニルカルバゾール、 ビニルピリジン。

２−ビニルイミダゾール、 ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルアクリレート、 Ｎ−ｎ−ブトキシアクリルアミド°、 等の窒素を含む重合性単量体があげらｇる０雛水溶性有
機アミン類として、脂肪族第一アミン（炭素級７以上の
脂肪族第一アミン％　ｆ！ｌえば、ヘプチルアミン、メ
クチＡ・アミン、ト“デシルアミン等）、脂肪族第二ア
ミン（非小、８０℃以上の脂肪族第二アミン、例えは、
ジプロピルアミン、ジ・ｆノグロビルアミン、シアミル
アミン、シアミルアミン、ジドデシルアミン等）、脂肪
族第三−アミン（沸点８　（］　゛’Ｃ以」二の脂１Ｉ
ｊ５族第三アミン、例えば、トリエチルアミン、トＩＪ
フ。

ロビルアミン、トリブチルアミン、ト１ノアミＡ・アミ
ン、ｎ−ドデシルジメチルアミン、ｎ−テトラデシルジ
メチルアミン等）、芳香族アミン（アニリン、メチルア
ニリン、ジメブ・ルアニ１ノン、エヂルアニリ二）、ジ
エチル−７、＝　ＩＩン、トルイジン、ジベンジルアミ
ン、トリベンジルアミン、ジフェニルアミン、トリフゴ
ーニル・アミン、ナフチルアミン等）がある。

但し第一級、第二級、第三級アミン＠は酸ｉ′↓−水溶
性の状態で（Ｅ用−Ｊる。

但し、これらの物ηは重合性Ｑ′ｔｊ−ｊ、　（（粒イ
１’に共存することが必要な条件′じあＣ］、そノ１−
故にｚｌｃｌ性溶性有機アミン類用することが−Ｃきな
シ）、−しかし、イオン性重合性単量体は水溶性であっ
ても重合の進行にともない共重合することにより％重合
体粒子の一部となり水４１１に存在することがない。

本発明において用いら才１．る適当な分散ＩＪ■は。

例えば、いずれか適当な安定化剤、１（０えはポリビニ
ルアルコ・−νし、ゼラチン、メチルｌｚ　ルｒ１−ｙ
：、メチルハ、１ドログロビルセルロース、エチルセル
ローズ、カルボキシメチルセルローズのナトリウム塩、
ポリアクリル酸およびそれら６）１社、デンプン、ガム
°アルギン酸ＩＫ１ゼイン、カゼイン、リン酸三カルシ
ウム、メルク％（ｒｆｉ　Ｍバリウム、ベントナイト、
水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタン、水
酸化トリウム等を水性相に包自させて使用できる。この
安定化剤は連続相中で安定化−？る睦、好ましくは約ｏ
、　ｔ　−ｔ　ｏ小計チの範囲内である。

又、前記無機分散剤の微細な分散のた古′）に０、０１
）　ｌ　−−０，Ｉ　重ｊ％４．　％　１．）　範囲内
ｔ７）　ｈ’１’；Ｙ（＋　ｒｅｌ（′ｋ　ｒｉ’ｌ　
Ｓ：使用することもよい。これは−に記分散′ぺ定１１
．剤の具体例としては、ドデシルベンゼンスルホ７酸ナ
トリウム、テトラデシルｆ岨酸ナトリウノ・、ペンタデ
シル硫酸ナトリウム、］クチル硫酸す）’Ｊウム、’７
’Ｊルーアルキルーホリエーテルスルポン酸プ・トリウ
ム、オレイン酸う゛トリウム、ラウリン酸ナトリウム、
カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロ
ンｒＩ÷′ナトリウム、スデアリン酸カリウム、オレイ
ン所カルシウム、３．３−ジスルホンジフェニル尿−（
、−＝１．４’−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトー
ル−６−スルホン酸ナトリウノ１、メルト−）ｊルボキ
シベンビンーアゾージメチルアニリン、２．２′、５．
５′−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジ
アゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム
、その他を挙げることができる。

又、水に易溶性のモノマーｔ」水中で乳化ｉｌ′１合を
同時（ておこし、できた懸ｌ〜ＩＲ合物を小さな乳ｆｔ
１重合粒子で汚すので水溶性の！１（面前Ｎ　ｉ”Ｉえ
ば金属鳴等を加えて水相での乳ｆ１．＋ｎ自’ｒ　ｌ；
’Ｊぐこともよい。又、媒体の粘度をまして粒子の合一
を防ぐためＶこ、水にグリセリン、グリコールなどを添
加することもよい０又、易溶性モノマ・−の水への溶解
度減少のためにＮａ０１．　ＫＯｊ！　、　Ｎ；′Ｉ２
ＳＯ４などの塩類を用いることも可能である。

重合開始剤としてはいずＩｔか適当な重合開始剤、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＲＮ）％ペンゾイ
ルバーオキーリ′イド、メチルエチルケトンパーメキサ
イド、イソブロビルノζ−オキシカーボネート、キュメ
ンノ・イドｒ！ノ＜−：）・ギサイド、２．４−ジクロ
リルーくンゾイルノ＜−１ギザイド、ラウロイルノく−
Ａキリ′イド等を使用してモノマーの重合を行わ姓るこ
とかできる。

一般的にはモノマーの重椙の約９．５〜５％の開始剤で
十分でおる。

重合温度は通常５０℃〜１２０℃であるが、低温の力が
均一な重合が行なわれるようになる。

モノマーとしては本発明において、トナーの重合体粒子
を製るための重合性単亀体の具体例としては、α−β不
飽和単駐体としてしＬ５例えばスチレン、０−メチルス
チレン、ｉｎ−メチルスチレン、ｐ−メチルメチ１フン
、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレンｓ　
　Ｐ−・ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−７’チル
スチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレンｓ　　ｐ　ｎ−オ
クチルスチレンｓ　　ｐ　”−ノニルスチレンｓｎ　　
’−プ。

フルスチレンｓｒ’　　ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、０−クロルス
チレン、３．４−ジクロルスチレン等のスチレンおよび
その誘導体が挙げられ、その中でもスチレン単量体が最
も好ましい０他のビニル系単１体と１２では１例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエ
チレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル類１［ビニル、プロピオン酸ビニル、ペンゾエ酸ビニ
ル、醋酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチＡ／、ア
クリル酸イソブチル、アクリ／Ｉ／酸グロビル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酔ｎ−オクチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−２−エチル−＼
１シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル１１１２
ノエニノト、メタクリル酬゛ジメチルアミンエチル、メ
タクリル酌ジエチルアミノエプールなどのｔｒ−メチレ
ン脂肪Ｊ、ｙＴ：ノカルホン酸エステルｋｌ　＋ノ＝ク
リロニトリル、メタクリロニトリル、′アクリルアミド
などのアクリルｌ′ｉ４もしくはメタクリル酸誘導体；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルナトのビニルエーテル類；ビニルメ
チルクトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン頬；Ｎ−ビニルピロール
、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−ビニルインドール％Ｎ
−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナ
フタリン類などを挙げることができる。

本発明に係る重合体は重合に際して架橋剤を存在させて
重合し架橋重合体としてもよい。好ましく用いられる架
橋剤としては主に重合性の二重結合を二個以上有する化
合物であり、例え叶ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
リンおよびそれらの誘導体のような芳香族ジビニル化合
物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールメタクリＩ／　−）　ｓ　　トリエチ
レングリコールメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブチ
ル′ｆミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレー）、１．３−ブタンジオールジメ
タクリレ−４などの如きジエチレン性カルボン酸エステ
ル、　Ｎ、Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどの全てのジ
ビニル化合物および３以上のビニル基を持つ化合物等が
単独または混合物として選ばれる。さらにまた、エチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１，２−グロ
ビレングリコール、１．３−クロプレングリコール、■
、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール。

１．４−ブチンジオール、１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキザン、ビスフェノールＡ。

水素添加ビスフェノールＡ１ポリオキシエチレン化ビス
フエノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノール
Ａなどの二価のアルコール類；マレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、′アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、これらの無水物またはこれらの低級
アルコールとのニスデルなどの二塩基酸類およびその誘
導体；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスＩＪ）　−Ｌｆｌどの３価以上のアルコール類およ
びトリメリット酸、ピロメリット酸などの３価以上のカ
ルボン酸類が架橋剤として本発明に用いられる。

かかる架橋剤の単量体への添加量はＱ、　０　（１５〜
２０重殺チ、好ましくは０．１〜５重１ｔ％の範囲が選
ばれる。この添加量が多１−ざると不溶融となりトナー
として定着性が失われやすくなる。

また少なすぎるとトナーの１時１生であるＷｒｌ久１生
、保存性％耐摩耗性等の特性が付与しにくくなり、特に
熱ロール定着力式の複写機等ｒ（おいて架橋により重合
体の分子緻分布の鉱大およびその結果としてトナー自体
の性質（てより定着時のオフセット現象を防１ト、する
という作用効果を奏しにくくなる。

トナーに用いられる着色剤としては、一般に知られてい
る染顔料を用いることができる。さらにカーボンブラッ
ク磁性体も用いることができる。特に磁性体としてはマ
グネタイトが好ましく、表面処理したものも良い。

懸濁方法は重合開始剤、磁性体、単量体、及び添加剤を
均一に溶解、又は分数せしめ之単１．（。

体系を、懸濁安定剤を含有する水相すなわち運続相中に
通常の攪拌機又６・１ホモばギサー、ホモジナイザ等に
より分散せしめる。好ましく０単縫体液滴が、所望のト
ナー粒子のナイズ、一般に３０μ以下の大きさを有する
様に攪拌速度、時間を調整し、その後は分散安定剤の作
用によりはソその状態が維持される様、攪拌を粒子の沈
降が防止される程度に行えばよい。重合温度は５０℃以
上、一般的ｔ’ｌま７０℃〜９０℃の湯度に設定し重合
を行なう。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄、ｒ
過、デカンテーション、遠心等の如き適当な方法によ妙
回収し、乾燥する。

〔実施例１〕 を１゛■〈ホモミキーリ°−（特殊工業（株）　’ｌ”
シ）の如き高剪断力混合装置を備えた容器の中で約１０
分間、一様に混合した。その間、温度ｔま約５５°Ｃ帯
電性シリカ微粉末はスチレンモノマー中に均一に分散し
た。

２　ｇ　（Ｄ　Ｈ，Ｎ−０ＯＮ１１−（Ｊｆｌ、（ｙ’
Ｈ，ＵＩＪ、−Ｓｉ　−（Ｕ（３ｔＨ，）、　−（’処
理した親水性正帯電性シリカ微粉末ｉ　６００　ｇの水
に上記ＴＫホモミキサーで分散し、７０℃に保った系に
’ｌ’　Ｋホモミキサーの檀、押下に上記スラリーを投
入し、　　４０００印ｍ　で３（）分間攪拌した。その
のち、この反応混合系をパドル刃攪拌で攪拌し、重合を
完結さ、＋！た。水洗、ｒ過乾燥し個数平均径９．５μ
５個数分布で６．３５μ以Ｆ２３％、体積り〕布”ｔ’
　２０．２　ｓ以−ヒ２％（コールタ−カウンター、１
００μ゛アバーチソ使用）を得た。このトナーを２００
／３００の鉄粉キャリアと１０％で混合、ブロウＡフ法
でトリボ’ｅ　ｉｔ’ｌ＋定し次結果、＋６．５μｃ／
ｇを得た。さらにこのトナーを二成分；ｉ像剤とし、Ｎ
Ｐ−５（１００−ｔ”反転現像したところ良好な画像を
得ることができた０ 〔実施１’！ｌ　２　） を実施例１と同様の操作で懸濁混合した。分散媒に用い
た親水性正帯電性シリカ微粉末＆Ｊ、１１、Ｎ（ｊｌ早
狙、ＯＨ，Ｓ　ｉ　（０（Ｍｌ、）ｓで感想！しで得ら
れたものである。水洗、ｒ過乾燥した結■且、個数平均
径１２．３１ｔ、個数分布で６．３５μ以下１５．２％
、体積分布で２０．２μ以上６％（コールタ−カウンタ
ー、１（１０μアパーチヤー使用）を得た。

このトナーを２０（１／３００鉄粉キーＹリアとｌＯチ
で混合、ブロウオフ法によりトリボを測定した結果、＋
６．ｌμＣ／ａを得た。さらにこのトナーを成分現像剤
とし、Ｎｌ’−５０００で反転現像したところ良好な画
像を得ることができた。

〔ν６りｉハ例ａ　） を実施例１と同様の操作で懸へ；重合した。分散媒に用
いた親水性正帯′電性シリカ微粉末はＨ，Ｎ（３１１，
ＵＩＪ、（３１１，Ｓｉ　（０（，３１１，）、で処理
して得らノしたものである。水洗、Ｖ過、乾燥した結−
！４！：％個数工均径９．１μ１個数分布で６．３５　
ｔ＋以下１９チ、体積分布で２（）２μ以上２チ（コー
ルタ−カウンター、アパーチーヤー］　ｒｌ　Ｏμ使用
）を得た。このトナーを２００　／　３　（１０鉄粉キ
ヤリアとｌ　（ｌチで混合プロウオフ法で測定した結果
、」６０μＣｙ”Ｒを得た。さらにこのトナーをＮｌ’
−２１＋１１Ｊ　Ｋよって反転現像したところ％良Ｑ７
な画（讐を７ｊＩることができた。

ｒ　　　続　　補　　止　　　古（自発）１周相５８年
１１月３０［Ｊ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、　　’ｊ覧ヂ１の表示 昭和５７年　特　許　願　第１６８１１１号２、発明の
名称 トナーの製造方法 ３、補正をする者 １１件にの関係　　　　　特許出願人 住所　東京都大田区Ｆ丸子３−３０−２名称　（＋００
）キャノン株式会社 代表者　賀　　来　　龍　三　部 ４、代理人 届　所　〒１４Ｅｌ東京都大田区ド丸子３−３０−２５
、補止の対象 明　　細　　占 ６　補正の内容 明細書全文を別紙のとおり補正する。

明　　　　　細　　　　　書 １、発明の名称 トナーの製造方法 特許請求の範囲 神木性負帯電性シリカ微粉末と合成樹脂単量体と重合開
始剤とを含有するトナー材料を、親水性正帯電性シリカ
微粉末を含有し、前記単量体とほとんど相溶しない分散
媒中に分散させて懸濁重合する上程を有するトナーの製
造方法。

３、発明の詳細な説明 本発明は、静電荷像等を現像するためのトナーの製造方
法に関する。

従来、トナーは一般に熱可塑性樹脂中に着色剤、その他
添加剤を溶融混合し、均一に分散した後、冷却して、微
粉砕装置、分級機により、所望の粒径を有するトナーを
製造してきた。

この製造法はかなり潰れたトナーを製造し得るが、トナ
ー用材料の選択範囲にある種の制限がある。

すなわち、粉砕方法を用いて得られるトナーは　粉砕さ
れやすくするために、その材本１かある程度脆性をもっ
ていなくてはならない。しかし、あまりにも１脆＋４１
の高いものは、微粉化され渦きてし才い、適切な粒度外
Ｉ］ｊのＩ・ナーを７１１るために微粉をカッ１しなく
てはならず、そのためコス］・アンプにつながる。また
、複′む機の現像器の中で、さらに微粉化されてしまう
場合もある。また、熱定７１性を改Ｈするために低融Ｑ
の材宰ｌを用いたり、圧力定着性の材料を用いた場合、
粉砕装置、あるいは分級装置の中て融７ｎ現象を生し、
辿続生産てきない場合が生ずる。

１ナーの他の必な条ヂ１は、現ｍｌに適した摩控帯屯特
慴をイｊすること、嶋れた像を形成すること。

放めして性能の変化がなく、凝固（ブロンキングなど）
しないこと、適＞’４な熱あるいは月一定７ｉ　４’Ｔ
　？１を有すること、感光体表面などを１５染しないこ
と、なとがあげられる。

懸濁手合によって〒１１られる静電（：：ｊ　ｆ４’現
１ψ川１ナーは、粉砕法の欠点を克服したものである。

丈なわち、粉砕に程をまるで含まないため番、：１脆慴
１オ必曹でなく、球形で流動性に潰れ、そのため摩擦、
Ｈｌｙ　＠が均　である。さらに重合を適当にコントロ
ールすること、あるいは架橋剤などを使うことによって
定着特性の優れたトナーを得ることができる。

しかしながら、合　のない安定に懸濁した系で重合を行
うこと、また、重合によって均一な粒径分４Ｊを有する
微細な重合体粒子を１１することは、技術的にむずかし
い。そこで重合性中＋一体系を水中で懸ＪｖＪ重合する
に際し１重合の進行にともない重合体粒子の合　を防く
ために懸濁安定剤を使用す般に安定剤として用いられて
いるものは、水溶性高分子−と難溶性の微粉末状の無機
化合物に大別され、曲名にはゼラチン、澱粉、ポリヒニ
ルアルコール等があり、後老ｉ、：　ハＢａＳＯ４，Ｃ
ａＳＯ４゜ＢａＣＯ３、８ｇＣＯ３、Ｃａ３　（ＰＯ４
）２　、　ＣａＣＯ３（７）コトき難溶性塩類、タルク
、粘］二、珪耐、珪藻１−のごとき、無機高分子−１金
属酸化物の粉末がある。

懸濁重合において、粒子の大きさ、重合の安定速撹拌で
は大きな粒子しか得られず、　・力高速攪拌では小さな
粒子−が１１１られるが、空気の４１シ人による重合度
の低ｔパ及び重合収率の低トが認められる。また、この
ような高速ＩＷ拌においても重合の進行にともなって重
合体の粘度がしだいに増して、粒子の粘着し易い重合中
期には粒子の合・を防ぐことができず大きな粒子となる
。このような合　を防ぐためにＮａＣＪｌｊ　、　Ｎａ
７５０７１　”９　ｃ７）　’７Ｊｉ　ｐｆｆ質を加え
て界面張力を増す方法、グリコール、グリセリン雰を加
えて分１１に奴の粘度を増す方法等が採られているが、
」−業師には３０μ以ドの粒子をｔＩＩるのは困難であ
った。これらの方法においても、トナーとして満足する
粒径、すなわち個数１１均１γ１０μ〜２０μ位の微細
な粒子をイｒすることはむすかしい。それは、結局、合
一を防〈方が；が充分ではないからである。そこで、重
合＋’ｌ　’ｌ’−１ｉｉ体と無機質分ｎｋ剤との組み
合わせにおいで、カチオンＰ）重合性中ｔ１１．休又は
難水溶性有機アミ〉化合物の添加により重合性ｊｌ　環
体粒子の界面かカチオンに、又は、アニオン性東合性弔
緘体の添加によりアニオンに帯′亀している。　一方無
機質分散剤は重合性単礒体粒子・と反対の帯電を有し、
このため、重合性単に体粒Ｙの表面をイオン的な強固な
結合により完全に均・に被覆して合一を防ぎ１個数平均
径が１０〜２ｏＪＬ位の微粒子−を得る方法が提案され
ている。

しかしながら、アニオン性弔噛体は若「本に溶解するた
め、粒子が充分安定となるとは、１えない。そのため、
カチオン性の無機分散剤を充分ひきつけることができず
、ゆえに、粘度分布も充分狭いとは言えない。また、カ
チオン性無機分散剤は　般に酸化アルミニウム（Ａ４ｚ
Ｏ３）はどが用いられる。これは水中ではかなり強く正
帯電となるけれども、乾燥してトナーとしたとき帯電性
は非−りｔに小さい。

そこで本発明の（Ｉ的は、かかる懸濁重合による！・ナ
ーにおいてかかる欠点を解決したトナーの製造方法を提
供するものである。

すなわち本発明は粒度分ｔｒｉがせまく、適当な粒径を
もつ正帯電性の静電荷像現像用トナーの製造方法を提供
するものである。

さらに本発明は、流動性が良く、画像性のすぐれた静電
荷像現像用トナーの製造方法を提供するものである。

その特徴とするところは、疎水性負帯電性シリカ微粉末
と合成樹脂単量体と重合開始剤とを含有するトナー材料
を、親水性正帯電性シリカ微粉末を含有し、前記単量体
とほとんど相溶しない分散媒中に分散させて懸濁重合す
る工程を有するトナーの製造方法にある。

すなわち、疎水性負帯電性シリカ微粉末は、単贋体系中
に分散させると容易に分散し、分散媒中にかかる単硼体
系を懸濁してもまったく分散媒中には出てこない。そこ
で、かかる分散媒中に親水性正帯電性シリカ微粉末を分
散させておくと、懸濁粒子界面の疎水性負帯電性シリカ
微粉末と、分ハＩ１．奴中の親木性正帯電性シリカ微粉
末が静電気的中力により結合し、懸濁粒子界面に親木性
正帯゛重性シリカ微粉末が強固に均一に被覆する。その
ため懸濁粒子−の合・が妨げられ、粒度分布のせまい、
微細な粒子が容易に得られる。

このようにして得られたトナーは流動性が良く、帯電が
均　で画像性も良好である。

す：ｊ　ＩＡ体系に含有する疎水性負帯電性シリカ微粉
末は単量体１００重量部に対して５０部以ドが好ましく
、より好ましくは１０〜０．１重晴部が良い。又、分散
媒中に含有する親木性正帯電性シリカ微粉末は、中量体
１００臣醗部に対して、１０１［部以ドが好ましく、５
〜０．１重量部がより好ましい。

疎水性負帯電性シリカ微粉末としては、　・般的なもの
を用いることができる６例えばＲ９７２（１１本アエロ
ジル′ＩＵ）、タラノンクス５００（デグサ社）などが
あり、他にシリカ微粉末をシランカンプリング剤やチタ
ンカンプリング剤により疎水化処理して用いても良い。

合成樹脂中給体どしては、次のようなものが本発明に適
用出来る。

スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、Ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、Ｐ−クロロスチレン、３．４−ジクロロ
スチレン、Ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン　ｐ　−ｎ　−ドテシルスチレン、等のスチ
レンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、インブチレンなとのエチレン不飽和モノオレフィン
類；１１！化ビニル、ｍ化ビニリデン、臭化ビニル、沸
化ビニルなどのハロゲン化ビニルｆｆｌ；酢Ｍヒニル、
プロピオン耐ヒニル、ベンツエ酪ビニルなどのビニルエ
ステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ローブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル
、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ジメチルアミンエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミンエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステル類；アク＋）　ル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル醜イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク１ノ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルエチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ゛ニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンなどのビ゛二ｌレケＩ・ンＵＲＮ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルレノくツール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニル
ナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトＩノ
ル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしく　ｔｉメタ
クリル酎耐導体などがある。

本発明では、アニオン柱上ツマ−を同時に用（＼ても良
い。

アニオン柱上ツマ−としては、次のようなものが本発明
に適用出来る。

Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−アク１）Ｊし７ミ
Ｆ−２−メチルプロパンスルホン醜、メタクリル酸、ア
クリル酸、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル醜グリシジル、ボ１ノプロビレングリコールモノ
メタクリレ−１等の、水ｒ１にてアニオン性を示すモノ
マーが川１．Ｎられる。

これらイオン柱上ツマ−は、共重合すること番こより重
合体の−・部となって、分散蝶番こ存在するシリカとイ
オン的に結合し、粒−ｆを安定化せしめる。

屯合に際して、次のような架橋剤を存在させて屯合し、
架橋用合体としてもよい。

ジビニルベンゼ〉′、ジビニルナフタレン、ジヒニルエ
ーテル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレー１、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１
．６ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、２，２゛ビス（４−メタクリロキシジェト
キシフェニル）プロパン、２，２“ビス（４−アクリロ
キシジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、テ１ラメチロールメタンテトラアクリ
レート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、フタル酸アリル、１．２−プロピレングリコール
、１．３−ブタンジオールなど、−・般の架橋剤を適宜
用いることができる。

これら架橋剤は、使用量が多いと定着性が劣ることとな
る。また使用量が少ないとトナーとして必要な耐プロ・
ンキング性、耐久性などの性質が悪くなり、熱ロール定
着において、トナーの一部が紙に完全に固着しないでロ
ーラー表面に付着し、次の紙に転移するというオフセン
ト現象を防ぐことができにくくなる。故に、これら架橋
剤の使用量は、モノマー総槍に対して０．００１〜１５
虫着％（より好ましくは０．１〜ｌＱｉ量％）で使用す
るのが良い。

重合開始剤としてはいずれか適当な重合開始剤、例えば
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）。

ベンゾイルパーオキサ・ｆド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、午
ユメンハイトロパーオキサイド、２゜４−ジクロロペン
ソイルパーオギサイド、ラウロイルパーオキサイド等を
使用して千ノで−の重合を行なわせることができる。−
・般的にはモノマーの１％量の約０．１〜１０％（より
好ましくは０．５〜５％）の開始剤で１・分である。

本発明に用いられる親木性正？ｔＦｔ性シリカ微粉末は
一般的な表面処理剤を用いることができる。

例えば、〜般式Ｘｍ５ｉＹｎで表わされるものがある。

ここでＸはアルコキシ基またはクロル原子。ｍａｌ又は
２又は３．、Ｙは１級〜３級アミン基を４１する炭化水
素基。ｎ、３又ｔよ２又ｔよ１．具体的には次のような
ものがある。

。、　　　　　　ヰ ＋！１９ 、）　ヰ 彊　１」 シリカ微粉末の処理方法は、　・般的方法で良い。例え
ば、シリカ微粉末を撹拌しておき、これに処理剤の溶液
を少しずつ加えて処理することができる。また、気相中
でシリカ微粉末に処理剤もしくはその溶液を気化して吹
きつけるなどの方法がある。

本発明において、分１ｉ４１．媒は、氷に少量の酸、ア
ルカリ、アルコール、分散安定化剤を併用しても良い。

分散安定化剤としては、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロプロピル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼ・イン、カゼイン
、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベント
ナイト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チ
タン、水酸化トリウム等が使用できる。

この安定化剤は連続相中で重合性化合物を安定化する敬
、好ましくは重合性化合物に対して約０．１〜ｌＯ屯量
％の範囲内で用いる。

又、前記無機分散剤の微細な分散のために、重合性化合
物に対して０．００１〜０．１重量％の範囲内の界面活
性剤を併用することもよい。これは」二記分Ｒ’ｌ安定
化剤の所期の作用を促進するためのものであり、その具
体例としては、Ｆデシルベンゼンスルホン酎ナトリウム
、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナト
リウム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−
ポリエーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリ
ウ１旨　ラウリン酪ナトリウム、カプリン酢ナトリウム
、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステ
アリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、３．３−ジ
スルホンジフェニル尿！−４゜４−ジアゾ−ビス−アミ
ノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オル
ト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２
，２゜５．５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４
，４−ジアゾ−ヒス−β−ナフト−ル−ジスルホン酸ナ
トリウム、その他を挙げることかてきる。

又、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時にお
こし、でき、た懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚す
ので水溶性の重合羨止剤、例えば金属塩等を加えて水相
での乳化重合を防ぐこともよい。又、媒体の粘土をまし
て粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリコー
ルなどを添加することもよい。又、易溶性モノマーの水
への溶解度減少のためにＮａＣ１、ＫＣＩ　、　Ｎａ２
　ＳＯ４ｔ　１！ｌ’　＋７）塩類を用いることも可能
である。

トナーに用いられる着色剤としては、一般に知られてい
る染顔料を用いることができる。さらにカーボンブラッ
ク、磁性体も用いることができる。特に磁性体としては
マグネタイトが好ましく、表面処理したものも良い。

懸濁方法は、重合開始剤、単量体、及び添加剤を均一に
溶解、又は、分散せしめた単量体系を、懸濁安定剤を含
有する水相すなわち連続相中に通常の攪拌機又はホモミ
キサー、ホモジナイザ等によ、〃分散せしめる。好まし
くは単量体液滴が、所望のトナー粒子のサイズ、−・般
に３０１Ｌ以ドの大きさを有する様に攪拌速度、時間を
調整し、その後は分散安定剤の作用によりはＣその状態
が維持される様、撹拌を粒子の沈降が防止される程度に
行なえばよい。重合温度は５０℃以上、一般的には７０
〜９０°Ｃの温度に設定して重合を行なう。

反応終了後、生成したトナー粒子を沈吟、濾過、デカン
テーション、遠心等の如き適当な方法により回収し、乾
燥する。

〔実施例１〕 スチレン　　　　　　　　　　　　　２００ｇＲ９７２
（日本アエロジル社製）　　　　　　２ｇアゾビスイソ
ブチロニトリル　　　　　　４ｇＬｉｏｎｏｕ　　Ｂｌ
ｕｅＫ　Ｌ　（東洋インキ社製）１５ｇをＴＫホモミキ
サー（特殊工業（株）製）の如き高剪断力混合装置を備
えた容器の中で約１０分間、−・様に混合した。その間
、温度は約５５°Ｃに昇温した。この時間で上記顔料は
、疎水性負帯電性シリカ微粉末はスチレンモノマー中に
均一・に分散した。

２ｇのＨ２Ｎ　−ＣＯＭＢ−Ｃ１１２（８２０Ｈ２−９
ｉ　−（ＯＣ２Ｈｓ　）　３で処理した親木性正帯電性
シリカ微粉末を６００ｇの水に上記ＴＫホモミキサーで
分散し、７０℃に保った系にＴＫホモミキサーの攪拌下
に上記スラリーを投入し、４０００　ｒｐｍで３０分間
撹拌した。そののち、この反応混合系をパドル刃攪拌で
撹拌し、重合を完結させた。水洗、ろ過乾燥し個数平均
径８．５路、個数分布で６．３５μ以下２３％、体積分
布で２０．２ｇ以上２％（コールタ−カウンター、１０
０ＩＬアパーチヤー使用）を得た。このトナーを　２０
０／　３００の鉄粉キャリアと１０％で混合、ブロウォ
フ法でトリポを測定した結果、＋８．５μ　ｃ／ｇ　ｔ
−得た。さらにこのトナーを二成分現像剤とし、ＮＰ−
５０００で反転現像したところ良好な画像を得ることが
できた。

〔実施例２〕 スチレン　　　　　　　　　　　　　２００ｇグリシジ
ルメタクリレート　　　　　　　１ｇタラノックス５０
０　　　　　　　　　　１ｇ２−２′−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４ｇＰａ１　ｉｏｇｅｎ　　Ｂ見ｕｅ
　Ｌ　−７０４０（ＢＡＳＦ社製）１５ｇを実施例１と
同様の操作で懸濁混合した。分散媒に用いた親水性正帯
電性シリカ微粉末はＨ２ＮＣＨ２００２（ｊＨ２５ｉ（
ＯＣＨｓ　）　ｓ　テ処理して得られたものである。水
洗、ろ過乾燥した結果、個数平均径１２．３ｇ１個数分
布で８．３５μ以下１５．２％、体積分布で２０．２１
Ｌ以Ｅ６％（コールタ−カウンター、ｔｏｏＩＬアパー
チャー使用）を得た。このトナーを　２００／　３０Ｇ
鉄粉キヤリアと１０％で混合、ブロウオフ法によりトリ
ボを測定した結果、＋Ｂ、ｉ　ｐ−ｃ／ｇを得た。さら
にこのトナー成分現像剤とし、ＮＰ−５０００で反転現
像したところ良好な画像を得ることができた。

〔実施例３〕 スチレン　　　　　　　　　　　　　１８０ｇＲ９７２
（日本アエロジル社製）　　　　　　２ｇｎ−ブチルメ
タクリレート　　　　　　２０ｇ過酸化ベンゾイル　　
　　　　　　　　　３ｇＢＬ−２７０（チタ７工業製）
　　　　　１００ｇを実施例１と同様の操作で懸濁重合
した０分散媒に用いた親木性正帯電性シリカ微粉末はＨ
２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１（２Ｓｔ’（ＯＣＨ３）　３で
処理して得られたものである。水洗、ろ過、乾燥した結
果、個数平均径９．ＩＩＬ、個数分布で６．３５μ以下
１９％、体積分布で２０．２μ以上２％（コールタ−カ
ウンター、１００ｇアパーチャー使用）を得た。このト
ナーを２００／　３０Ｇ鉄粉キヤリアと１０％で混合、
ブロウオフ法で測定した結果、＋６．ＯＩＬｃ／ｇを得
た。さらにこのトナーをＮＰ−２００Ｊによって反転現
像したところ、良好な画像を得ることができた。

出願人　　キャノン株式会社 ４２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 疎水性負帯電性シリカ微粉末と合成樹脂単量体と重合開
   始剤とを含有するトナー拐料を、親水性正帯電性シリカ
   微粉末を含有し、前記単量体とほとんど相溶しない分散
   媒中に分散させて懸濁重合する工程を有するトナーの製
   造方法。