JPS5956402A - アミン塩およびそれを含有する製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルカロイＰは種々の用途があるが、持続性があって制
御された有効性を備えることが困難であるという不利益
点にわずられされる傾向がある。

これらアルカロイドは塩基であるので、単純な酸と塩を
形成することができるが、これら塩は一般に易溶性であ
りかつ表面から容易に洗い流される。

架橋陽イオン交換樹脂とのいくつかの塩が知られている
が、不溶性であるので実質的に不活性で応用し難い。例
えば、ニコチン（これは殺虫剤として有用である）は非
常に揮発性であり、単純な酸とのその塩は易溶性である
。

英国特許第１．３９１，６１．４号明細書には、ペクチ
ン酸ニコチンまたはアルギン酸ニコチンを形成してこれ
を喫煙製品中に配合することが提案されている。典型的
には、タノζコ選別物および（または）タノ々コくずの
スラリーを形成し、このスラリーにペクチン酸ニコチン
またはアルギン酸ニコチンを粉末棟たけ溶液として添加
し、スラリーをシートに成形する。−上記明細書に挙げ
られたアルギン酸ニコチンおよびペクチン酸ニコチンの
ニコチン含有量は塩の重量に対して加重量チと３１．５
重量％との間の範囲にある。上記明細優に挙げられたア
ルギン酸ニコチンまたはペクチン酸ニコチン溶液のニコ
チン含有量は溶液の１．５重量％乃至１．８重量％であ
る。

米国特許第４　、２３６　、５３２号明細書には、巻き
紙がニコチン塩、通常、酒石酸水素ニコチンを含むイン
クのドツトでスクリーン印刷された巻きタバコ（ｓｍｏ
ｋｉｎｇ　ｒｏｄｓ　）が開示されている。この塩は、
最初、二酸化ケイ素およびカルボキシメチルセルロース
を酒石酸水素ニコチン溶液に配合することによって、ス
クリーン印刷に適したレオロジー特性を有する印刷用イ
ンキに調合される。上記明細誉に述べられた櫨々の単純
なニコチン塩（例えば、酒石酸水素ニコチン）のニコチ
ン含有量は、所望量のニコチンを安定化させるためにか
なりの叶の酒石酸塩または他の酸部分を喫煙製品に配合
することが必要であるので、約閏重量％を越えることは
ない。この種の揮発性塩がかなりの看存在することは、
特に巻きタバコでは、望ましくないことがある。

従って、本発明以前、ニコチンまたは他のアルカロイド
の易溶性の塩は極めて可溶性であり、これら塩のほとん
どは揮発性酸で形成され、これら塩のすべては約（資）
重量％未満のニコチンまたは他のアルカロイＰしか含有
しないことは避けえないと認められていた。

本発明はこれら制限は望ましくなくかつ避けられるとい
うｇ識に一部基づいている。本発明によって、酸成分が
それほど揮発性ではなくかつアルカロイド成分が従来可
能な塩より高い重量割合を有することができる水溶性の
塩を得ることが可能となる。

本発明により、水溶性の塩はアルカロイＰと重合体酸と
によって形成され、かつアルカロイドを少なくとも４０
重借チ、好ましくは４５〜６０重量％含有している。

アルカロイドは重合体酸と塩を形成するどのアルカロイ
ドであってもよい。好ましいアルカロイドはニコチン、
アナノ々シンおよびノルニコチンである。

アルカロイＰは天然に産することができる化合物であっ
てもよく、あるいは合成すべき類似体または誘導体であ
ってもよい。ニコチンは最も好ましいアルカロイドであ
る。

重合体酸は少なくとも１個の酸性基を含むくり返し部分
を有する重合体である。従って、重合体酸は所望のアル
カロイド含有量を有する水溶性塩を形成し得るような重
合体があればよい。塩が水溶性であるということは、塩
が水または水性有機溶媒の真の溶液またはコロイド溶液
を形成するということを意味している。

重合体酸の酸性基は一般にカルボキシル基であるが、存
在してもよい他の塩形成酸性基としては、オスフェート
、スルフェート、ホレートおヨヒスルホネートがある。

重合体酸は天然物または合成物であってもよい。

天然物の場合、重合体酸は酸性基の含有量を増大させる
ように、すなわち塩中に所望の高いニコチン含有量を可
能にするように、一般に変性されたものである。

好ましくは、この重合体酸は、糖単位あたりの酸性基の
平均数が少なくとも０．１、好ましくは少なくとも１だ
け増大するように、酸性基含有量を増大させることによ
って変性された多糖類である。

酸性基含有量を増大させる好捷しい方法はカルボキシア
ルキル化によるものである。カルボキシアルキルのアル
キル基は一般に炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４（
例えば、メチル′！！たけブチル）である。酸性度を増
大させる他の方法は多塩基性酸との反応による（その塩
は次いで必要に応じて酸性化される）。好適な多塩基性
酸としては、リン酸、ホウ酸、硫酸、酒石酸およびマロ
ン酸がある。多塩基性酸は通常二塩基または三塩基酸で
ある。

多糖類は５嫉環から形成されてもよいが、好ましくは６
員環から形成される。好適な多糖類としては、一般にカ
ルボキシアルキル化または多塩基性酸との反応によって
酸含有量を増大させて酸置換度を少なくとも０．１だけ
増すように（すなわち、糖単位あたりの平均酸性基数を
少なくとも０．１だけ増すように）変性されたアルギニ
ン酸およびペクチン酸がある。一般に、置換度を０．８
又は１〜２だけ増加させる。従って、好適な多糖類とし
ては、酸置換度を０．１〜２、好ましくは０．８又は１
〜２だけ増加させたホウ酸化、カルボキシメチル化、カ
ルボキシブチル化またはリン酸化アルギニン酸またはペ
クチン酸がある。

好ましい多糖類は少なくとも０．８または１〜３までの
酸置換度にすることによって変性されたセルロースであ
る。酸置換後残留するセルロースまたは他の多糖類中の
どの水酸基も遊離水酸基として存在してもよく、あるい
は例えば、メチル、エチル、ヒドロキシエチルおよびヒ
ドロキシプロピルなどのＣ１〜６アルキルまたはヒドロ
キシアルキル基とで形成されたエーテルまたはエステル
として存在してもよい。

好ましいセルロース化合物は、アルキルがメチルまたは
ブチルであるカルボキシアルキル化セルロースおよびリ
ン酸セルロース（これらの各々は少なくとも０．８また
は１〜３までの酸置換度を有する）、および環中の水酸
基がアルキル（通常、メチルまたはエチル）またはヒド
ロキシアルキル（通常、ヒドロキシエチルまたはヒドロ
キシプロピル）基によってエーテルに変換されている対
応化合物である。

多糖類は少なくとも３単位、普通は、３を越える単位、
例えば、少なくとも４０、またしばしば少なくとも１０
０単位を含有する。多糖類は１００００より多い単位を
含有しないこと、および普通、これより著しく少ない、
典型的には５０００未満の単位を含有することが一般に
望ましい。何故ならば、より高い分子量では、取扱い困
難な非常に粘性の溶液を形成する生成物が生じるためで
ある。好ましくは、多糖類は１０００未満の単位を含有
し、関〜３００の単位を含有する多糖類ではよく最良の
結果が得られる。

本発明において重合体酸として使用してもよい好ましい
合成重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸および
マレイン酸の重合体がある。これら重合体は好ましくは
５００〜４０００のくり返し単位を含有し、従ッテ、例
えば１０．０００〜１．０００．ＯＯＯに及ぶ分子量を
有してもよいが、より低い分子量、典型的には１０．０
（１０〜ｉｏｏ、ｏｏｏの分子量がしばしば好ましい。

ある種の目的で、他の重合体酸、例えば、ブタジェンカ
ルボン酸および線状スチレンスルホン酸の重合体を１吏
用してもよい。

重合体酸は公知の物質であり、すなわち周知の方法に類
似の方法によって製造することができる。

重合体酸とのアルカロイド塩はアルカロイＰを重合体酸
と極性溶媒に溶解しながら化合させることによって製造
することができる。重合体酸が初めアルカリ金属塩（例
えば、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩）と
して用意された場合、好ましくは、これをアルカロイド
との混合前にその遊離酸形に変換する。この変換は鉱酸
による処理によって公知のようにして行ってもよいが、
変換を陽イオン変換樹脂によるイオン交換によって行う
と最良の結果、そして最高の変換率、したがって最高の
アルカロイド含有量が得られるということがわかった。

アミン塩を単離する慣用方法は、アミン塩が形成されて
いる溶液からアミン塩を結晶化または沈澱させ、析出物
を濾過によって分離する方法である。例えば、ニコチン
をポリアクリル酸または他の合成重合体の水溶液に添加
して放置すると、ｔｅ　ＩＪアクリル酸アルカロイド塩
の沈澱が生じ、これを濾過によって分離することができ
る。

また、ポリアクリル酸の代わりに酸性多糖類を使用する
場合も、同じようにして塩を形成することができるが、
塩の収率、特に塩のアルカロイド含有量はかなり低くな
る傾合がある。多糖類およびアルカロイドを溶媒に溶解
して、極性溶媒中多糖類アルカロイド塩の溶液を形成し
、次いで少なくとも韻重量％、一般には少なくとも３０
チ乃至部重量％の塩の濃度が得られるようにこの溶液を
蒸発させて溶媒を除去すると、良好な結果を得ることが
できるということが意外にもわかった。塩を固体とする
必要がある場合、これは溶媒を実質的にすべて蒸発除去
することによって最良に得られるが、有用な生成物はま
た蒸発によって得られた濃縮溶液から結晶化すなわち沈
澱させることによって得てもよい。ある種の目的で、例
えば、印刷インキまたは流し込み溶液として濃縮溶液を
、固体塩を分離することなしに使用してもよい。

蒸発は従来の方法、例えば、蒸留（好ましくは減圧下）
または噴霧乾燥、によってもよい。

溶媒は好ましくは水、またはメタノールまたはエタノー
ルなどの有機溶媒あるいは他のプロトン性溶媒である。

新規な塩は、例えばアルカロイＰがアナパシンまたはニ
コチンである場合殺虫剤製品、あるいはアルカロイドが
ニコチンである場合喫煙製品としてのその用途に使用し
得る高含有量の入手容易なアルカロイドを与える安定源
として有用である。

本発明による新規な組成物は重合体酸塩およびキャリヤ
ーよりなる。本組成物は流動性組成物、例えば、粉末ま
たは液体であってもよく、この場合、キャリヤーは塩が
溶解または分散される不活性粉末または不活性液体であ
ってもよい。

流動性組成物を、従来のように、被処理領域上に噴霧、
塗り付け、粉末かけまたは浸漬してもよい。液状組成物
は、固体塩（例えば、塩溶液を噴霧乾燥または蒸発させ
ることによって製造されたもの）を溶解することによっ
て、あるいは選択された位置で効果を制限するために塩
の溶液の部分的蒸発によって製造してもよい。

好ましい液状組成物は、塩を含有しかつ好ましくは他の
有機増粘剤を実質的に含まない液状媒質を含む印刷イン
キである。本発明による印刷された製品は塩の付着模様
を保持する紙または他のシート基質よりなり、この模様
はスクリーン印刷またはグラビア印刷などの従来の印刷
技術を使用して上記の印刷インキを印刷することによっ
て施されたものである。好ましくは、この模様はドット
で構成されたものである。インキ、従って印刷された付
着物は他の添加剤を含有してもよい。最終製品に有利な
特性を与えるためにこのような添加剤を存在させてもよ
く、例えば、着色剤、または香料、発煙剤および燃焼調
整剤などの喫煙添加剤であってもよい。この様な任意の
添加剤のほかに、インキは好ましくは実質的に塩の水溶
液のみよりインキの粘度および他の特性は、溶液中塩の
濃度の適切な選択、特定の塩、特に塩の重合体酸成分の
分子量の選択によって、制御することができる。

インキは印刷方法によって異なるがｌＯポイズ〜５００
ポイズの範囲内の粘度を一般に有している。

例えば、インキがグラビア印刷によって施されるべきで
ある場合、粘度は一般に２０〜２００ポイズ、最も好ま
しくは５０〜１５０ポイズの範囲内であり、スクリーン
印刷の場合、粘度は好ましくは１００〜４５０ボイズ、
最も好ましくは１５０〜４００ポイズの範囲内である。

酸性多糖類は印刷インキに使用す（１５） るのに好ましい。

塩はフィルムの形態で用意してもよい。これは、流し込
みまたは他の従来のフィルム形成技術によって製造され
た塩の自己支持性フィルムであってもよい。この塩を、
他の物質に支持しまたはこの他の物質によって補強して
もよい。例えば、塩の水溶液、エタノール溶液またはゲ
ルを繊維軟塊体または繊維状シート上に噴霧または付着
させ、次いでアルカロイＰ源としてかつ繊維軟塊体また
はシート用の剛化剤として作用するように乾燥してもよ
い。

塩は一般にアルカロイＰの活性と同様の活性を有する。

アルカロイドが殺虫上活性である場合（例えば、ニコチ
ンまたはアナノ々シン）、これら生成物は殺虫剤製品と
して使用され得る。本発明はまたニコチン塩を含む喫煙
製品をも関する。例えば、上記のように製造された印刷
済みのシートを、巻きタバコ用の巻き紙として使用し得
る。印刷インキが高いニコチン含有量を有することがで
き、揮発性酸成分を含まなくてもよく、粘度調整（１６
） 剤を含有する必要がないという特有の利点を、微粉状の
塩が有することができる。これら有益な特性は本発明の
塩には独特のものであり、前述の特許明細書に開示され
たニコチンのペクチン酸塩、アルギン酸塩または酒石酸
塩はこれら特性を有さない。

以下、本発明の例を述べる。

例１ １．２の置換度および約１１００の平均重合度を有する
カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（資）ｇを水
３００ｍ１中でゲル化した。酸形の陽イオン交換樹脂（
Ｄｕｏｌ　ｔｉｅ　２２５　（商標））５０ｇをこの溶
液に混合し、混合物を１時間放置した。その結果生じた
ゲルをモスリン布に通して濾過してイオン交換樹脂を除
去し、この濾液は酸形のカルボキシメチルセルロースで
あった。

この濾液にニコチン３０ｇを添加し、混合物を十分に攪
拌した。ロータリーエバポレターを使用して、減圧下蒸
留によって水を溶液から除去した。

溶液が印刷に適する濃度を有すべく十分に濃縮さく１７
）、。

れるまで、蒸発を続けた。この段階で、溶液の固体含有
量は約３３重量％であり、これを分析した結果、そのニ
コチン含有量は約１７重世襲であった。

その粘度は１３０ボイズであった。

次いで、この溶液を普通の巻きタバコ紙（ｃｉｇａｒｅ
ｔｔｅ　ｐａｐｅｒ　）の−表面上にグラビア印刷し、
ドツトを１００℃で１分間空気にさらすことによって乾
燥した。乾燥したドツトは約１　ｍｍの直径および約７
５μの高さを有し、これらドツトの中心間間隔は実質的
に均一であり、約２ｍｍであった。印刷された物質の乾
燥重量は約３ｍｇ／ｃｍ２であり、分析の結果、ドツト
はニコチン釣部重量％を含有するカルボキシメチルセル
ロースのニーｚｆン塩よりなっていた。ヘキサンまたは
ジエチルエーテルによる洗浄によってニコチンを付着物
から除去することができなかった。

例２ 例１とすべて同じようにして、酸形態のカルボキシメチ
ルセルロースを形成し、これにニコチンを添加した。次
いで、ロータリーエバポレターを（１８） 使用して、減圧下蒸留によって水を溶液から完全に除去
してエバポレター中に固体析出物を生成させた。次いで
、この析出′吻を１］（、）　℃まで１時間加熱するこ
とによって、きらに乾燥して生成物５７ｇを得た。ＧＬ
Ｃによる分析の結果、生成物はニコチン釣部重（１％を
含有しかつカルボキシメチルセルロースのニコチン塩よ
りなっていた。ヘキサンまたはジエチルエーテルによる
洗浄では、ニコチンは全く除去されず、これはニコチン
すべてが結合されて塩になったことを示している。この
生成物は例１で形成された乾燥付着′吻と区別できなか
った。

例３ 水４０ｍ１中アルギン酸（１７，７ｇ）のスラリーを形
成し、均一の懸濁液が得られるまでホウ酸（３，１ｇ）
を攪拌してゲルにした。ニコチン（２４，４ｇ）を添加
し、攪拌済みの混合物を３０分間放置した。得られた懸
濁液は固体を５３多含有し、印刷に適していた。ロータ
リーエバポレターにより水を除去することによって、ニ
コチン５５．１％を含有した固体を生成させた。ヘキサ
ンまたはジエチルエーテルによる洗浄では、ニコチンは
全く除去されず、これはニコチンすべてが結合されて塩
になったことを示している。

例４ メタノール（’７０　％　）と水（３０％）との混合物
中で、カルボキシメチルセルローズのナトリウム塩と塩
酸との反応によって、１．２の置換度および１１００の
重合度を有するカルボキシメチルセルロースを調製した
。１．２の置換度および１１００の重合度を有するカル
ボキシメチルセルロース２３７ｇを水２３７０ｍ１中に
スラリー化した。遊離塩基ニコチン１９４ｇをこのスラ
リーに高速攪拌条件下で添加し、印刷組成物として使用
するのに適した均一のゲルを形成した。７５℃でゲルか
ら溶媒を蒸発させてニコチン世襲重量係を含有する固体
物質を得た。

例５ １．２の置換度および１１００未満の重合度を有するカ
ルボキシメチルセルロース２８８ｇ　ｅ水２５００ｍ１
中にスラリー化した。このスラリー化混合物に遊離塩基
ニコチン２００ｇを添加し、均一のゲルが形成するまで
攪拌を続けた。このゲルは印刷組成物として使用するの
に適するものであった。溶媒を蒸発させて、遊離塩基ニ
コチン４０重量％を含有する固体を得た。

例６ ５００未満の重合［を有するヒドロキシゾロビルセルロ
ースのカルボキシメチル化によって調製されたカルボキ
シメチルヒドロキシプロビルセルロース５０ｇを水５０
０　ｍｌに分散させた。この攪拌分散液に遊離塩基ニコ
チン３６ｇを添加し、印刷組成物として使用するのに適
した均一のゲルを得た。７５℃で溶媒を蒸発させて、ニ
コチン４１％を含有する固体を得た。

例７ ０．９の置換度および１０００未満の重合度を有するリ
ン酸セルロース５０ｇを水５００　ｍｌに分散させた。

この攪拌分散液に遊離塩基ニコチン３８ｇを添加し、均
一のゲルが形成するまで攪拌を続けた。このゲルは印刷
組成物として使用するのに適していた。

溶媒を７５℃で蒸発させてニコチン４３重量％を含有す
る固体を得た。

例８ ０．９の置換度および１０００の重合度を有するアルギ
ン酸リン酸エステル９１５ｇを水１９５０ｍ１にスラリ
ー化した。このスラリーに遊離塩基ニコチン２１５ｇを
高速攪拌条件下で添加し、印刷組成物として使用するの
に適した均一のゲルを形成した。

７５℃で溶媒を蒸発させてニコチン５３チを含有する固
体物質を得た。

例９ アルギン酸１７５ｇ　（Ａｌｇｉｎａｔｅ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ。

ＬＤＢグレード）を水１４５０ｍ１にスラリー化し、こ
のスラリー化懸濁液に遊離塩基ニコチン１８０ｇを添加
した。水６００ｍ１に溶解したオルトホウ酸３１ｇをゲ
ル化溶液に添加してゲルの粘度を著しく増大させた。こ
のゲル化生成物は印刷組成物として使用するのに適して
いた。溶媒を蒸発させてニコチン５０重量％を含有する
固体を得た。

例１０ ０．９の置換度および１０００の重合度を有するアルギ
ン酸リン酸エステル１９．５ｇ　ｆ：水２００ｍ１でス
ラリー化する。アナノルシン、すなわち１−２（３−ピ
リジル）−ピペリ・ジン２１．５ｇを添加し、混合物を
十分に攪拌する。均一なゲルが形成され、これは印刷組
成物として使用するのに適している。

印刷済みの付着物はアナパタン５１チを含有している。

例１１ ０．９の置換度および１０００の重合度を有するアルギ
ン酸リン酸エステル１９．５ｇを水２００ｍ１にスラリ
ー化する。ノルニコチン、すなわち１−３　（２−ピロ
リジル）ピリジン１９．５ｇを添加し、混合物を十分に
攪拌する。均一なゲルが形成され、これは印刷組成物に
使用するのに適している。印刷済みの付着物はノルニコ
チン４８チを含有している。

例１２ ３０００の重合度を有するポリアクリル酸７３ｇを水１
１に分散させ、このスラリー化混合物に遊離ニコチン７
３ｇを添加する。減圧下で溶媒を蒸発させてもろい吸湿
性の固体を得、これはニコチン関係を含有している。こ
のニコチンはへキサンによるくり返し洗浄によって除去
されることはない。

例４乃至例１２の各側において固体の塩を単離しないで
、均一なゲルを他の方法に使用することができる。例え
ば、形成したときの、または部分蒸発後のゲルを滑らか
な表面、例えばガラス板に塗布し、空気乾燥してもよい
。この結果、塩よりなりかつ例４乃至例１２で述べたニ
コチン含有量に相応するニコチン含有量を有する凝集フ
ィルムが形成される。

均一なゲル溶液はまた、形成したとき、あるいは部分蒸
発後、印刷インキとして使用することができる。かくし
て、これら均一ゲル溶液は例１乃至例３と同様にして印
刷してもよい。

出願人代理人　　猪　　股　　　　清 １３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸とアルカロイドとで形成される塩であって、核酸
   が重合体酸であり、該アルカロイＰが該塩中に該塩の少
   なくとも４０重量％の量で存在することを特徴とする水
   溶性塩。 ２、アルカロイドがニコチン、アナバシンおよびノルニ
   コチンから選択されたものであり、好ましくはニコチン
   である、特許請求の範囲第１項記載の塩。 ３、フルカロイｒの量が塩の４５〜６０重量％である、
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の塩。 ４、重合体酸が、糖単位あたりの平均酸性基数を好まし
   くはカルボキシアルキル化によって、あるいは多塩基性
   酸との反応によって増すように変性された天然産多糖類
   である、特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１
   項記載の塩。 ５、多糖類が酸置換度を０．１〜２だけ増加するように
   変性されたアルギン酸またはペクチン酸であり、好まし
   くはアルギン酸およびペクチン酸のリン酸エステル、お
   よびアルギン酸およびペクチン酸のホウ酸エステルから
   選択されたものである、特許請求の範囲第４項記載の塩
   。 ６、多糖類がセルロースでありかつ０．１〜３酸置換度
   を有する、好ましくは１〜３の酸置換度を有するカルボ
   キシアルキルセルロースであり、各アルキル基が炭素原
   子数１〜４であり、セルロース中の水酸基が炭素原子数
   １〜６のアルキル基またはヒＰロキシアルキル基によっ
   て任意に置換されている、特許請求の範囲第４項記載の
   塩。 ７、重合体酸がカルボキシメチルセルロース、カルボキ
   シブチルセルロース、セルロースリン酸エステル、およ
   びセルロースホウ酸エステルから選択されたものである
   、特許請求の範囲第６項記載の塩。 ８、フィルム、水溶液捷たは流動性固体の形態をなして
   いる、特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか１項
   記載の塩。 ９、特許請求の範囲＠１項乃至第７項のいずれか１項記
   載の塩の溶液を結合剤および粘度調整剤として含有して
   なることを特徴とする印刷インキ。 １０、付着物の模様を保持する基材、好ましくは紙を有
   しかつその付着物が特許請求の範囲第１項乃至第７項の
   いずれか１項に記載の塩であることを特徴とする印刷さ
   れた製品、好ましくは巻きタバコの巻き紙。 １１、極性溶媒中に多糖類およびアルカロイドを（多糖
   類およびアルカロイドの重量で）少なくとも４０％の量
   で含有する溶液を形成し、塩の濃度が溶液の少なくとも
   加重世襲になる外で極性溶媒を蒸発させることよりなる
   、特許請求の範囲第４項に記載の塩を少なくとも３０重
   量％含有する溶液を形成する方法。 １２、多糖類およびアルカロイドを（多糖類およびアル
   カロイドの重量で）少なくとも４０チの量で含有する溶
   液を形成し、溶媒を実質的にすべて蒸発させることより
   なる、特許請求の範囲第４項１で記載の塩を単離する方
   法。