JPS5954602A - 重質炭化水素から燃料ガスを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアロフェン系触媒を用いて、重質炭化水素を原
料として、水素、メタン、エチレン、−酸化炭素を主成
分とした燃料ガスを製造する方法□に関する。

従来炭化水素類のガス化において、：ニッケル系触媒に
よる部分酸化方法や水蒸気改質方法が公知であるが、使
用原料がナフザ留分等の比較的軽質な炭化水素に限られ
ており、又１代数炭化水素を原料とするとガス化率が低
下□し、炭１１生成物の析出傾向が増大し、触媒活性が
短時間で低下する等の問題が□存在するのである。

重質炭化水素を原料とするガス化において、無触媒の部
分酸化方法あるいは石炭またはコ、−□クス等を：”！
ｌＴ／１１１１：体とする流・９７）層を用いた箪’ｙ
）　Ｍイノテ法−寸・にり蒸気し“４ｔ（”直／ｊ法；
つ；あるが、前者の方法Ｖ、１トドα炭化、・［り−Ｋ
（・（−１ｋ　ＸＩ気を添加し７で酸素、酸米＋１ツチ
空気また番−ｊ　′７％気（、′くＴより約７、イθθ
℃以−Ｌの高温で部分燃す、ｑさｌす−てｔｉミス１−
るものであり、酸化剤とし−こ高価ン７酸宋を藺＋ｆＪ
すると高カロ１ノーなガス７Ｉバｒｒｉ　”）　７７−
るが、！Ｊス化工１ストが高くなり、空気を１吏川−Ｊ
−ると−／Ｊス（５＝ｒストｋ、を低くなるが、低カロ
リー　ガスとなる欠点を存しでいる。−リＪ後〜パの方
〆１ｉｄ７−５−θ〜・ソθρで；　）？１Ｍ　ｆ９ｉ
　−ｒ　ｉｌ’ｉ：　’ｔ′Ｆ炭化ｙｋ　’Ａｉ　ヲ４
′ｊ−Ｐｆｆ、Ｉｋ蒸〈代数゛ｎを同時に行なうもので
あるが、ナツタ１１ノを告ｊｒタール伏物”ｄが副生１
．　′Ｃ，その処理に１ｊ４１ｆ責が、ちり［、γ化を
１ｒず゛かしくしている。

本発明にらはアロツエン系触媒を７１１い−ｃｓ　ｉｆ
ｆ　ｒｉｂ、残渣浦智の１ｆｆ′／′ｊ油をタール状・
向直をｒ、ｉ＋Ｉ生−ｌ′ることなく接触分解し？Ｔ　
’ｆｆＷ　Ｗ油を得る研究を鋭改行ない、八らに了［Ｔ
フェン糸触媒が水恭気改′ａ作Ｉ１１をｒｌｒ　Ｉ、　
Ｔ　イア、仁とを発見し、ＩＩＩＩλ−てアロフェン系
Ｍ々リノ５げ７０　”６のｊＦｊｌ温領域までｔの随媒
作用が安宇１、７−　イル？Ｃトラｑ、　イ出Ｌ　−’
Ｃ、％ｉｉ：　ｌ（炭化水素をタール伏タニ成物を副生
−１６ととなしに、水素、メタン、エヂｌ／ン、−ｒ俊
化炭素づタ１：、Ｔ戊分と−する燃訃［Ｉｊガス化行な
い、アロツエン系触媒を１１を牛循ＴＪｉさ１！、」こ
、！：　ｆ、でより、＊ｆ！Ｉ　／＃：、する炭オＩｊ
分乃了残ン査の炒Ｓ六叱３（塾をセ質炭化水素のガス化
反応の熱源とする山、′ｄ炭化水素の燃料ガス化の方？
−ミを提供するものである。

本゛１己明においで最初の原料として用いられる市ｔ（
炭ｆヒフに素は１Ｆ浦、原油、残渣油、］イルリント浦
、シ１ト−ルオイｌし曲、Ｍ　ＥＦ−’↑予油＋し旨」
に−れらにｆ′γ（ずろ高沸点炭化水素である。

４−発明で触媒としで用いられるア■」ノニ１−ン系触
媒は１ｉ旧・１件上慣であり、鉱物学的にＡ〆！βＯＴ
）　ｈ　ａ　ｎ　ｅであり、−ｆ−ノ＜−ｆｉ成ノｇ　
式（ｒＪ’、　Ａ、ｅ２０３・（Ｌ”ｌ）　５Ｊ−Ｏｚ
　・（２−３’）　Ｉ２０＋　（０−２）Ｎｅ２０３　
（Ｉ２０）　−Ｃｒｆ’＜　ｂ　：５　し、非晶１ｆ’
ｊ＊欠ケイ１衰アルミニウムと同型アルミナゲルと１７
）混合物４）るい（・よ複合吻である了しコツニー・′
を主成物とＩ−２τ、シリカＩ”ルミナヒドロゲルをパ
インｐ−、！−１２で１１′や、焼成１〜τ製造された
粒犬触媒である。

本発明の特徴ｉ＝ｉ　、１ｊ　’ｉ曲分１實１ｒｊ　ｉ
改にでＬＲ’ｔ！（炭化水素をアロフェン糸触々％ｊｌ
　Ｔ　、ｌ〆］ｊ１分解しで！ｊ１１ｉＢ　ｌ〜ｒ’Ｒ
’ｔ’（炭化／１り素、−：炭木どｆ分解残渣を生成Ｌ
７、次いで４＜蒸気改′ｅｔ領域にて軽′Ｎ炭化水累と
水蒸気を高温の丁ロフーｒン糸触媒と接触させて水蒸気
数置して、７！り素、メタン、エヂｌ、−ン、−蘭化炭
素を主成分とするｅｑ　ｒ’１ガスを製造し、かつ＠イ
油分解領斌で生成した炭３＜　’Ｉｔ分ｌ′ｌ′１′些
渣はアロフェン系触媒の表面にｆ・！’　：Ａ’？する
ことによ一つ−Ｃ１アロフェン系馳媒け（ｆ〆（ハ！作
用が失活り、触媒再生領域に−Ｃ炭素′Ｌｑ分解グ吊渣
０］？気により健・）應されアロフェン系）触媒Ｖ」再
生されτ、〈０かえし使用され、アロフェン系敵聾Ｃ：
を触媒肖生Ｊ吠〜アｌＣ蒸気装置領域−爪ｖｙｉ油分角
”「領域−触々す、ｆＩ］生領吠のＭＩＮで循環使用さ
れ、この際にｆｌｌｌ！　／（’、ｌ再ｌト領１或で発
生する炭素゛Ｌ１分解残渣の・１−１：之す、ｑ４”：
’＆の大″１′シ１アロフニＴ−ン系帥ρＩＩ、のＨｌ
、＜（１熱として７に蒸気７１（（ｉ′ｆ　９ｔｌ　”
”、Ｉ！’＜　１　油分解領域に使ばれて、各々の（及
り゛ｔハス応のでゴ（（アε１として使ｆｔ１さ１１る
といういわゆる熱バランス！（シブロ＋ス、Ｊ：なると
古にある。

ド発明し１重″吉浦分カ了領域に水音’Ｘ改道ノを領１
戊からｉ、＋１１．られたアロツエン系触媒を５５θへ
一７５θ’Ｇ　０１１−“、１；＼“ヘノｌ＜蒸＜Ｉｔ
に１つ−ｒ流動層を形成さ４Ｊ−１市″１ＪＴ炭化７ｋ
　４４モを供給して、乙ｔ２θ−７θθ°Ｃの濡１店、
ρ−・−ｊ　’／、ｇ、　Ｇの１１ユカ、／、５−〜ツ
タの〜１（媒化（触媒ｉ（目／　’Ｗ　’Ｓ　ｉｆ＋　
ｊＲ−、’：）にテ流（ｆｊｊｔ　接１ｉｉ＋　ｆ）　
ＷＦ”ｉ打力・イ、ｉｎ　７４（炭化水素はアロフコ−
ン２ト触媒の接りｉ（作＋１１、脱４く素作用により軽
′ｔ！ｆ化され、水素、メタン、粋よびオレフィン、ア
ロマを含む気体伏軽直炭で（二水累と炭素６分解残渣と
を生成する。気体、伏生成物は水蒸気と共に水蒸気改質
領峻に供給され、又炭素′直分解残渣Ｃ二了ロソエン系
触媒表＋Ｎｉに固形代で均一に（；１着して、アロフェ
ン系触媒の活＋＜１を失活り、−４廃触媒となり、重質
油分解領域の底部から＋１１出し７て解媒ライザーにて
水蒸気まｌ’ｒ−ｋＡ水蒸気と空気の混合物気体により
触媒再生領域て供給する。

水蒸気数置領域で屯’１１油分子宜領域から供給された
気体状生成物と水蒸気は触１ｉＶ−ｉ作牛領域から給送
される高温のアロフェン糸ｆｆｖＪ、媒とγな動接触し
、て、；（り。

７５θ〜に５θ℃のン訂度、θ−・、タ　　ＧのＦ（：
力で／Ｃが！ ド記（１）〜（２）により水蒸気ｌ立′直さＪする。

ＣｎＨｍ＋ｎｆ−（２０→ｎＣＯ＋　０１＋ｙ）　ｌ−
Ｉ２　　　　　　１）妃？ｊ〜反Ｉａ、−−−（ｌンＣ
ｎ［ｈ＋２ｎＨ２０−、＞ｎｃＯ２＋　　（２ｎ十ｒ！
′−）目２　　　　Ｐ＋！５ＪＱｒ＃８．　　、　　、
　＋２１、１−配水蒸気改質反応は、反応温度が高いほ
ど有利であるが、吸熱反応であり、図応熱源は触媒再生
領域からのアロフェン系触、媒Ω項熱でまかなりれるの
で、ｇＳθ℃を越える高温ではＭ煤量が峯〈なりすき゛
て好ましくなく、さらに熱利用率も低下。

する為経済的でない、従って７５θ〜とｊθ、ｃの湛１
０−を適用することが好ましい。

さらに水蒸気改“政領域では軽質炭化水素はｊ且゛ｎ浦
分解領域よりも高温度であ、る為、下記の熱分解反応が
同時に進行して、水素、メタン、エチレン等の生成を行
なうと共に、帆縮合居応をともなうが、水蒸気改、Ｉｔ
反応により、重質炭化水素の生成ｄ防上される。

Ｃｎ目ｌ７１−＋　ａＨ２＋ｂＣＦ（４＋　ｃｃ２Ｈ４
＋　Ｏｎ　−ｂ　−２ｃ［Ｉｎ−２ａ−４ｂ。

＝４０　　　　　　　　　　　　　　、　　　吸血反応
・・・（３）水蒸気改”６領峨に供給ぐれるアロフェン
系触媒は触媒再生値、域で触媒表面に付着している炭素
質分解残渣を燃焼して再生されるが、不完全燃焼時にｄ
、未燃炭素が触媒表面：に付着して供給される。

この炭素は水蒸気改′ｅｔ領域で水蒸気と下記の水性〃
ス化反応を起して水素と一酸化炭素と二ｍ化、炭素とを
・生成し、：Ｍ媒の伺着炭素は１少かれ、触媒の。

再、生が強化される。　　。

Ｃ十１（２０−＝ｐ０．０　＋　Ｈ２級侑−反応・・・
（４）Ｃ＋２．Ｈ，２０→Ｃ’、０２＋　２　ｆ（ｚ　
　　　　　　吸熱反応・・・（５）水、蒸気改質領域で
の反応は反応式（＋、）〜（５）にみられるように、い
ずれも吸、￥クー反応であり、高温になるほど、反応が
促進され、反応式の、左から右へΩ反応であり、反応生
成物は水素リッチの燃料ガスとなる。従って平衡論的に
は高温の方が有利であるが、・実際の操業上の観点から
すれば触媒の顕然と吸熱反応量のバランスから７５θ〜
に５θ″Ｃ／の温度が適している。

市ａ油分解領域から触ａ１＾ライザーにて供給、された
廃触媒は、触媒再生領域にて空気によって流動層を形成
され、触媒表面に均一に付着している炭素質分解残渣は
下記の燃焼反応式により燃焼され、触媒は再生される。

Ｃ十０２→ＣＯ２発熱反応・・・ｊｊｉＩＣ＋＋０２→
ｃｏ　　　　　　　　　　　　　発熱反応・・・（γ）
ＣＯ＋−０２→Ｃ０２発熱反応・−一（８）１１２＋−
Ｑ２→Ｈｚ　Ｏ’　　　　発熱反応・・・（９１上記の
反応ｉいずれも発熱反応であり、高温は・ど反応は外か
ら右に促進されるが、り７ａ℃を越す温度では、アロフ
ェン系触媒はアロフェン中のＡ０ｚ０３’　（Ｓｉ０２
）ｈ　が熱的相転移を起しムライト化して触媒作用を低
下するので、９′７０℃以下の温度が好ましい、また水
蒸気改質領域での反応熱は触媒再生領域からの再生触媒
の？ａ熱によってまかなわれることから触媒再生領域で
の温度は水蒸気改″ｆｑ領域の温度以上でなければなら
ない、従って、触媒再生領域の操作はｇ、５′θ〜′９
５θ℃の温度が好ましく、圧力はθ〜Ｊ’　Ｋｙ／Ｃ，
Ｉ　Ｇが適しでいる。

触媒再生領域で再生されたアロフェン系触媒は、触媒再
生領域から水蒸気改質領域に供給されて、水蒸気改質領
域での反応熱を触媒♂ｑ熱の形で触媒再生領域から運ぶ
熱媒体として働らき、□さらに水蒸気改′べ領域での改
凍触媒作用を行ない、次いで水蒸気改質領域から喧６油
分解領域に供給されて、同様にｉｆｆ　’ｉｔ油分解領
域での徂′α炭化水素の分解熱を触媒顕熱の形で供給す
ると同時に、爪質炭化水素の分解の触媒作用、脱水素作
用として働らき□、炭素質分解残渣を触媒表面に付着し
て廃触媒となり、触−ライザーにより触媒再生領域に供
給され、炭素質分解残渣ｉ燃焼して熱を発生し、−触媒
は□再生されて再利用される。こめような触媒の徳壇に
より、□熱の移動を行なう熱・くラム１４！プロセスで
あ菰こあ□を特徴とし、ｌ胃炎化水素を原料と干る水素
、メタン、エチレン、−酸化炭素本主成分とした癲料ガ
スを製造する方法である。

以上述４だことから理解されるように一本発明は下記の
如き特徴を有している。　　　　　　・−（’ｘ）””
　市赫炭イし水素を脱水素を伴ガう接触分解による′＠
質化、′笈び輻賀炭化未素を水蒸気改質により、水素、
−酸イｉ炭素、二酸化炭素を発生させ’ｉ、：２つの触
媒作用を有したアロフェン系触媒を使用した方法である
。

１２）　　製造した燃料ガスはタール状生成物を含まガ
い水素、メタル、エチレン、−酸化炭素を主成分とする
ガスで、特に都市ガスに適した燃料ガスである。

（（）　　・５　ｅｔ由分イ１−ビ、：１域において、
・宣ｔｉｔ　＃４ｉ　ｆヒ水素の接′Ｘ：！分解（こよ
り・１り士す〜る炭素９Ｊち￥ｒＬ与渣は敏媒表面（７
１１着（７て″虫ηｔｌ再生′餉域（ζ送られ、空気に
より（）、ｌ、・泣さｊ１τ、欺ｌ基表面から除去され
、発生する、″）惇ハは曹媒の１・１ハとして、水蒸気
改質領域、さらに・〔ｎ油分解領域に運ばれて、吸憾反
応の執戸として利用されるという、極ぬて省エネルギー
な（ホ、バランスノ（リプロセスでちる。

（４）　　市１（油分罫領域、水蒸気改さ７領ｔ−９１
，欣虎再生領か々ともに７者を番ｂ　Ｉ＜’ｉが中いら
れており、′二（幌、のイ′斤望つ賭」に行なわれ、か
つ副生ずる炭素Ａ’ｔＦ成′ｉ’＋１によるｊ；′１塞
トラブルを防ＩＦシていることである。

次に本発明／７）−り均・山１を示ず図面に（、ｆって
、本発明を肝ぞ１１に説、明する。

ｉＱ面においｒ、（りけ市ｇ７柚分１′１′７炉、（２
１は水ダ々気・！ζｉ’ｉ炉、（３）は′犬媒再生炉、
（４）に１やｉ＋リライリ゛−である、！丘Ｈ仙分解炉
（］）の幾部に水パ爪供給管（５）と嬢激している分散
器（６）を設け、５ｊθ〜７、り９℃の米熱水蒸気（Ｓ
　’ＩＩ’）を供給する。触媒″穣送αｔ＋５１により
アロフェン系敏媒はフに蒸気Ｄ’ｔ’を炉１２（から市
：抽油分解炉（１）に供給され、過熱水蒸気（Ｓ　Ｔ）
により（牲媒も！子は流動化されて、ｉイｎ油分解領域
（ｔＬｌ）がＫｎ質油解炉（１）内に形成される。：Ｗ
、ｆｉ浦分解炉（１）の底部で分散室（６）の上方に設
けた■Ａ７ｉ、炭化水Ａ炭化水管（８１から重′ｄ炭化
水素（ＦＯ）が供給され、アロ”７ゴーン系触媒の接触
作用により倍醜を行なう、竪触分解け？’Ｔ度乙θθ〜
７θθ゛ｃ、Ｕトカθ〜−’；　”／、４　Ｃ；、餉媒
化１５〜．２ｓで行なわれ、分解温度が低いと軽Ｕ炭化
水素収率が高く、＠媒化は小さくて良い０分解渇度が高
いと分解が進み分解生成ガスＶ」より軽ｉｌ比されるが
軽べ炭化水素１１ン率１１低く、触媒比ｉＪ大きくなる
。ＦＥ力が高いほどＩＩｔα分解炉（］）の直径は小さ
くて良いが、高圧になると装置の製作費が高く、各炉内
の流体の供給動力が増加して経済的でないので、θ〜５
１ゝ’ｃｒｌ　Ｇが好ましい、接触分解により水素、メ
タン、およびオレフィン、“アロマを含む気体状守り７
炭化水メこと炭素質分解残渣とが生成し、気体状生成物
は水蒸気と共にν−イク「１／（９）、導管（１υ、ヘ
ッダー＋１：）１．導管（１３）を経て水蒸気改質反応
（２１１戊ｉ’ｉｌ（に設けた分散器（１４）から水蒸
気改質反応（２）に供給される。気体状生成物と水蒸気
に同伴されル１ｒＩ！ｌ（煤粒子−ｕｔ（りｏ　ン＋９
１”？ｌ’分雌分離、轡：管ｆｌｉｌｌ　−Ｃ１Ｆ″〜
浦分解領域（１？、　１　）にもどされる。

炭素ｄ分解残渣はアロフェン系触媒の表面に均一に付着
１２て触媒活性を失なわせて触媒は廃触媒となり、ｉｆ
　ｍ（油分解重（１）の底部に設けた廃触媒排出笛（７
）から触媒ライザー（４）に排出され、供給管（２７１
からのｌｋ蒸気またＶ」水蒸気と空気の混合気体（ＳＡ
）により触媒ライザ〜（４）でザイクロン啜に送られ、
−リーイクロン（２８）で固気分離されて導管ｔ２９１
で触媒門生炉（３）に＃１１：給される。ザイクロン（
２Ｂ）で分：誰した水蒸気またｉＪ：　７に蒸気と空気
の混合気体（ＳＡ’）は排ガス（Ｏ８）として”ｌ　ｊ
Ｙ　ＣＪにより排出される。

触媒ｒ１１牛炉（３）から触媒移送管１２１１により水
蒸気改νＪｆ炉（２１に供給されたアロフェン系触媒は
＠、質抽油分解炉１）から分散器（１４）により供給さ
れる水素、メタンおよびオレフィン、アロマを含む気体
状軽パ炭化水素と７に蒸気により触媒粒子が流動化され
て水蒸気改質領域ＯＬ　２　）を形成する。

水蒸気改質領域（Ｒ２）にて軽ｄ炭化水イ（と水蒸気は
アロフェン系触媒と接触して、７．５′θ〜と、り９℃
の温度、θ〜−’；’４Ｇの圧力で反応式（１）　＋２
１の水蒸気改質反応を行ない、水素、−酸化炭素、二酸
化炭素を生成する。之と同時に軽さ炭化水素は反応式（
３）の熱分解反心により、水素、メタン、エチレン等に
分解されるが、副生ずる重縮合物炭化水素は反応式（１
）、＋２１の水蒸気改質反応により、水素、−酸化炭素
、二酸化炭素となり、タール状物質を副生することなく
熱分解が行なわれる。さらに触媒再生領域（）、（，３
）における炭素質分解残渣の燃焼が不完全な場合は、未
燃の炭素がＣ１生触媒表向に付着して水窯気改α領域（
Ｉｔ　２　）に供給される。この炭素は水蒸気と反応式
＋４）、（５）の反応を起し、水素、−酸化炭素、二酸
化炭素を生成し、触媒に付着した上記炭素は除かれ、そ
の触媒はりに再生される。水蒸気改質領域（Ｒ２）で生
成された燃料ガス及び未反応の水蒸気は導管（１Ｇ）に
よりザイクロンｆ１７＋に供給され、同伴する触媒粒子
を分離し、分離した耐（媒粒ｔは：ｆｆ：　’Ｒｆｔ印
によ：黴水蒸気凌１ずマ領□域出２）にもどされ、燃焼
ガス及び未反応のｆＫ’　７８”気（ＦＧｌｌ：導管（
１「ｎにより排出され、公知の精製方法に従って例えば
脱硫、脱□水、乾燥などでの燃料−／Ｊ”ス精製工８（
図示せず）Ｋ導かれて４青製される一 １ｎ・Ｃ１油分解領域（Ｆ（“１）から触媒１与生□炉
（３）に供給されたｆｆＰｉ　ｆ！！Ｉ！媒け、Ｆｆ！
Ｉｔ媒再生炉（３）の底□部丑設けた分散器１濶と、そ
れに接続している導ｔ′？’２ｎによって供給される空
気（Ａ１（・）によって、触媒粒子が流動化されて、触
Ｐ／：　ｔｓ生領領域Ｒ３）を形成するり：触媒表面に
付着している炭素α分解残渣は空気と反応して反応式（
（３）、（７）、（８１、口９）により燃焼される□、
イ」着している炭素α分解残渣が燃焼することにより除
かれ、ｆ〔１；媒は活性をとりもどして再生される。触
媒１１生ｆａｔ　Ｈ（１’Ｌ　３　）　（７）　ｆ％作
ｔｉｔ　ｇ　ｓθ〜？　、５０　”Ｇ　（７）　ａ　Ｊ
（ｐ　、θ〜’　１（′／ｃｄｌ　（”ｉの圧力で行な
われる。燃焼排ガス（ＯＧ）は触媒再生炉（３）の」二
部に設けた導管つ：ｌｌ　Ｋよりザイクｒ７ノー）に供
給され、同伴する触媒粒□子を固気分離しＣ導管価１よ
り排出される。ザイクロン乃で分ｐｉｆＩされた触媒粒
子は導管（ガにより触媒再生領域（Ｒ，ろ）にもどされ
る。

触媒再生領域（几５）で再生された□アロフェン系触媒
は触媒打子か（３）の下部に接続す□る触媒移送管（２
ｔｌで水蒸気改質炉（２）に供給され、触媒再生領域（
Ｒ３）−水蒸気改質炉域（Ｒ２）−暇Ｐｆ油分解領域（
旧）−触媒再生領域（ａ’ｒ＋）の触媒循環系を形成す
る。触媒のｓ＃Ｊに伴なイ融媒の顕熱として熱移動を行
ない、水蒸気改質炉域（ｆｔ２）、ｌｆ、抽油分Ｗｆ領
域（几１）で需要されるｉ応熱を触媒再生領域（ｒＪ）
で発生する炭素質分解残渣の燃焼熱によって供給すると
いういわゆる省エネルギー型で、かつ￥ヘパランス型プ
ロセスである。

ような残留炭素の馨□い爪質炭化水素の場合は、炭素ｆ
′１分解残渣ニー率が高くなり、触媒再生領域（１，Ｌ
３）で□発生する燃：焼熱が水蒸気改′冴領域（几２）
、屯゛Ｕ油分解領域（几１）で必倹とする反応熱にくら
べて多くなって熱が余る時がある。このＩＩ？ｒ叶触ｆ
ｌ’ｔ、　Ｍ主領域（ｆｔ３）で空気贋を０１４節して
不完全燃焼による未燃炭素を再生＠媒に付着して、／に
’ｉＡ気改！ｑ領域（１？、２）に供給して、反応式（
４）、（５）による反応熱を多くすることにより、発熱
量と吸熱吸とを？へバランスさせ、触媒の循甲訃は多喰
であることが必要である。

触媒比ｄ高くなる傾向にある。

逆に残留炭素の少ない市ｐｔ炭化水素が原料の場合は、
炭素１４分解夕ζ渣１反率が少くなり、触媒再生領域（
ｒ？、３）で発生する燃焼熱が水蒸気改べ領域（ｌ（・
２）、・住質油分解領域＜ｔｒ、　１　）で必要とすの
反応グ！　（ＲＣ）にくちべて少なくなり、熱が不足す
る時があって、この時は触媒再生炉（３）に導管ａ力に
より燃料（ＦＯ５を供給して、燃料（ＦＯ５の燃焼によ
り不足菖を補なう。

アロフェン系触媒は重質油□分解領域（ＩＬｌ）、水蒸
気改質炉域（ＩＬ２Ｌ触媒再生領域（Ｒ５）における流
動−や循環によって摩耗や飛散があり、その不足を触媒
再生炉（３）に接続する触媒供給管口１）によって新触
媒（ＣＴ）を供給して補充する。

次に実施例を示す。

・Ｊご　ハ　例 添付図面に示した装置を用いた重ｅｆ炭化水素と１２て
中、東系常圧残油を用いてアロフェン系触媒による燃料
ガスの製造を行った。

使用した装置の仕様、重質炭化水素の性状、アロフェン
系触媒の性状は下記のとおりである。

使用した装置の仕様 爪抽油分解炉　　　内径７．２６正、高さｇｏｏ間水蒸
水蒸気改質炉□内径／２６鴎、亮さに０り鵡触媒再生炉
　　　内径／、２６鶏、高さにθθ朋＠質炭化水素とし
ての中東系：Ｗ圧残油の性状・ＡＰＩ　　比重　６汐°
Ｆ」６．２６　　′流動点　　　　　℃□　　　　　＋
１０　　−り１火点　　・　　ｃ　　　　　ｆｔ８　　
　′動粘度　　Ｃ８ｔ、　／、、２．２°Ｆ　　　　２
３１．５　　　′残炭　ｗｔ％　　８．９ 硫黄　Ｗ　ｔ　９に　　　３．２ 灰分　ｗｔ％　　ｏ、ｏ１５ アロフェン系触媒の性状 組成分析（乾燥基準） 成分　　　　７７ｔ９に ８１０２６３．６２ ／ｕ３ｚｏｓ　　　　　　　　　２３．９６（シａ（、
）　　　　　　　　　　　　　　　２．５０ＭＶ−Ｏ１
，７２ Ｎａ２０　　　　　　　　　　　　　１．４０１く２リ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６８８０３
　　　　　　　　　　　　　０．３５■イ゛ｅ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１９
１（几ａｕ　Ｉ■ｉ、Ｉ’ｉ’＋　　　　　　　　（”
’／　　）　　　　　　　　ｉ　　ｌ　　５細孔′ｆ≠
積　　　　（ｒ％　）　　　　　Ｏ−２２かさ密用、　
　　　　（７炸、４）０．７７９、うかけ密［０（ｑ／
ｒＪ　’）　　　　２．４５！トモ　　伏　　　　　　
　　　　　　　　微小珪形牢−吻才）ンイＹ！　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８　７　　Ｉｔ＋
’Ｔ＜　　　転　　条　　ｆ牛 ＋−Ｒｉ’２　ｔｉ　’％ｊ　ｈＱ　化ｉ　ｘ　ヲｉｆ
ｆ　￥（油分ブｖｒ炉□　（’；’、　／　Ｉ　“シ訃
で供；ｔｎＬｓ−ｙロフエン系触４１１．は３．／グ１
Ｉｙｙ、、　　で循頃さすτ、７１．−Ｘ　Ｉｔｌ：　
ｉＪ−小：ｅｊ油分Ｍ炉がｂ　００Ｂ、水７Ｑ＞・）【
改・１ｑ炉がにθθ゛ｃ１触媒再生炉が２θｔ”Ｇで運
転した。触媒１１）は／７．グダであった。

１−記庫転条件にノ、（き、重管・（炭化水素から・＋
７＜料ガスを製造した。その結［ドは次の通りで才）る
。

水蒸気改質炉からの燃料ゾｉス件伏 ガスイ１１成 成　　　　分　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ−９６Ｃｆ
−Ｔａ　　　　　　　　　２０゜６３Ｃ２Ｈ４１３，０
’Ｉ Ｃ２ｌ−１６０，８４ Ｃ３Ｈ６０，６３ Ｃ３１（８／ Ｃ４ｆ１８０−３Ｆｌ （：４Ｈｘｏ　　　　　　　　　　　Ｏ，４ｆＣｓｉ（
ｔｏ　　　　　　　　　　　／Ｃ５）ｂ２０．０５ Ｃ６留分　　　　　　　　　　０．２８Ｆ■２　　　　
　　　　　　　４６．８９ＣＯ１３，８７ ＣＯ２１，７３ 目ｚ８　　　　　　　　　　　　１２８平均分子へｌ’
ｊｔ　　　　　　　１４２４ガス比、１【（空気−＝１
）０．４９ ガス発熱量Ｋｃａ、−ｇ／Ｎ１２ｉ”　６６３０７１　
スノ％生國は：）、／／、Ｎβ／ｈｒで、山ｎ炭化水素
に対するＪデ′１料ガスの発生量ｉｔ：　／、２　Ｎｍ
’／Ｍ！であった、ｆｌ【７ノｌ浦分カ了炉での炭素Ｒ
１分）胃残渣の生成は、東炭化水スそに対シ、”Ｔ　ｓ
　グθ、Ａグｗｔ９６′であった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明のＪＪ９．１血態様を示すフローシー　ト
である。 （１）・・屯゛霞油分角了炉、（２）・・水蒸気改質炉
、（３）−−ＰｃｌｔＮＭ：主炉、（４）　−−触媒ラ
イザー、＋６１　＋＋４１（２２１−・分散器、＋９１
　＋＋７１　Ｃλ４１　？ｌｌ・・田イクロン、（ＩＬ
Ｉ）・・重質油分解領域、（ＴＬ２’）・・水蒸気改ｎ
領域、（Ｒ３）・・触媒再生領域。 出願人　　　株式会社５１すｊＩＦループ協同技術研究
所Ｊ １２− 丁続補正書 昭和５７年／θ月／に日 特１ｉ’ｌ’庁長官　若　杉　和　失敗１　°１１件の
表示 昭和５７　年　’ｌ’Ｖ　　　許願第＃、２７．ｒ４　
　号２、発明の名称 １を質層化水素から燃料ガスを製造する方法：ｉ　　ｒ
＋ｌ’ｉ　ｉｌ：、ヲｔ　ル者＋１ｆ’ｌ　、’　Ｌノ
）関係　　′特許出願人イｌ、１１ｉ　（Ｌ１ｉ＋’ｌ
’ｉ）　　　愛媛（Ｗ越智郡大西町大字新町９グＳ呑地
Ｋ　　ｆ、　（，２，ａｌ、　　株式会社来島グループ
協同技術研究所（ほか１名） ４　　代　　理　　人 居　１−１「　　　　　人１仮山西ｌ＜　：、Ｉｌ−、
，１ｔ１１〆１．　ｌ　Ｉ’　ＩＩ　２　ｉｌｉ　２５
シ到補　　　　　　市　　　　　　書 １、木願明Ｍｉｌｌ　＊　ｇ　７頁第１り行目のｒ　２
ｃＨｎ　ｊを「２ｃＨｍｊと訂正する。 ２、本願明細書第７２頁第６行目の「分散室」を「分散
器」と、又同匹第に行目の「により接触を」を「てより
分解接触を」と夫々計重する。 丁続補市７４Ｆ ′１１許ＪｉＩ％α　　若　杉　和　夫　殿１　巾（′
１・の大小 昭１＋＋　３７　　ｓｒ′庁　　　許　願第１／、、２
７．！ｒＡ　　シにシ　発明の名称 改質炭化水素から燃料ガスを製造する方法；（油止をＪ
る者 ・１．１・ｌ’・１）］す１傅　Ｊ（ンＦ：↑出願人４
　　代　　理　　人 ｉ　抽ＩＬの内容　　別紙の通り 補　　　　　　　正　　　　　　　−１１，１ＩｉＦＴ
＋ｉ　３７　年／　ＯＪｉ　／　ｇ　８　ｆ；ｊ提出＋
７）捕＋ＴＥ書Ｆ４＜−２ｒ（ｉを削除−そる。 ２本願四組１書第１！ｒ第６行目の「分散室」を「分散
器」と、又同頁第に行目の１により接触を１を「により
接触分解を」七人々ＭＩ正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　アロフェン系触媒め流動粒子の存在下で温度６θ
   θ〜７θθ℃、圧力θ〜３　：（Ｐ／□？Ｇ１触媒比（
   Ｊ独媒喰債／爪冒炭化水素重量）／Ｓ厄λ５の条件、　
   　　ｃ’・−上記触媒に′ｆ′質炭化炭化水素触分解し
   て軽′ａ炭化水素を得るとともに、その際に生成した炭
   素”６分解残渣を該ｊ快媒粒□チの表面に付着させる１
   ″６泊分解工桿と、該触媒祿子の表面に付着させた該炭
   素・ａ分解残渣を温度にｊθ〜り５θ℃、圧力θ〜’　
   ”ｒｙｔｔ”　Ｇの条件で燃焼して該触媒を再生する触
   媒［１生五程と、門生じた触媒の存在下で、温度７ｊθ
   〜Ｋｓθ“ｃ、！’ＴＥ力θ〜ｊ　”１４　Ｇの条件で
   上記軽゛ａ炭化水素を水蒸気改゛α、熱分解し、水素、
   メタン、エチレン、−酸化炭素を主成分とする燃料ガス
   を得る水蒸気改２（工程とからなることを特徴とするｌ
   炭化水素から燃料ガスを製造する方法。 ２、　アロフェン系触媒を触媒再生工程から水蒸気改質
   工程へ、水蒸気改質工程から重質油分解工程に循環させ
   ることにより、触媒再生工程で発生す熱を触媒め顕熱と
   して、水蒸気改質工程、重質油分解工程の反応熱の熱源
   として使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の・重質炭化水素から燃料ガスを製造する方法。