JPS5951484A - 鉛蓄電池の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、鉛蓄電池、特に、遊離の電解液が存在しない
ように電解液量を制限した形体のいわゆるリテナ一式鉛
蓄電池の保存方法に関するものであり、放電後、長期間
放置しても、電池特性を低下させることのない保存方法
を提供するものである。

背景技術 リテナ一式鉛蓄電池は、電解液量を制限し、且、陰極容
量を陽極容量より１０ないし３０％大きくして、充電時
陽極が先に満充電となるようにし、過充電の際、陽極よ
り発生する酸素を陰極で吸収、消費する形体がとられて
いる。

而して、この電池を放電後、長時間放置すると陽極にお
いて、陽極活物質層を支持する鉛又は鉛合金よりなる陽
極集電体表面の腐食層が、不活性なｐｂｓｏ４（硫酸鉛
）層に転化して陽極活物質層と陽極集電体との間の抵抗
が高くなり、その結果、充電効率が悪くなって容量が十
分回復されず、電池特性が劣化することになる。

さて、本発明者等が、種々検討したところ、上述した原
因は次の理由によるものと考えられる。

すなわち、電池組立後の充放電の繰り返しにおいては、
陽極酸化により、陽極集電体の表面に、　Ｐｂ０２（二
酸化鉛）腐食層が形成されることになる。このｐｂｏ２
腐食層は、通常の充放電の繰り返しにおいては、放電状
態においても、ｐｂｏ、、として存在しているので問題
はないが、この状態で長期間放置すると、集電体である
ｐｂ、（鉛）がイオン化してＰｂ”イオンとなり、又腐
食層を形成するＰｂ０２層のｐｂもｐｂ　　イオンとな
る。そして、これらのｐｂ　　イオンが電解液中に残存
している５Ｏ４＝イオンと化学的に結合して、ｐｂｓｏ
４となり、このｐｂｓｏ４が不活性な状態になり易いた
め、上述した問題が生ずることになる。

発明の目的 本発明は放電放置に詔いて、集電体表面のＰｂＯ２腐食
層が不活性なｐｂｓｏ４層に転化するのを抑制し、長期
間放置においても、電池特性の劣化しない鉛蓄電池の保
存方法を提供することを目的とする。

発明の構成 本発明は上述した目的を達成すべくなされたもので、次
のように構成される。すなわち、陰陽極板及びセパレー
タに含浸保持され遊離の電解液を制限した鉛蓄電池を保
存する方法であって、放電を終了した前記鉛蓄電池を放
置する際に、陰陽両極間を負荷接続した状態で放置する
ことを特徴とする鉛蓄電池の保存方法である。

実施例 以下、本発明の一実施例を説明する。

電池の作成； 鋳造、打抜きあるいはエキスバンド加工により得られた
鉛−力ルシウ１１合金を、５０Ｘ５０Ｘ２票及び５０Ｘ
５０Ｘ１ｍｍの寸法に裁断したるものを、陽極集電体及
び陰極集電体とし、ｐｂｏ　（−酸化鉛）と水よりなる
活物質ペーストを、ローラにより厚み１．０　ｍ及び０
．７鵡に圧延した寸法５０×５０ｍのシート状活物質層
を圧着して陽極板及び陰極板とする。このようにして構
成された陽極板および陰極板は、夫々厚み２．４ｍｌ及
び１．２　ｗｍである。

以上のようにして得た１枚の陽極板と２枚の陰極板をガ
ラス繊維製セパレータを介して、交互に積重した電極群
を樹脂製の電槽内に介挿する。

次いで、比重１．６０の硫酸電解液を、１０ＣＣ注液し
て、極板およびセパレータに含浸保持せしめたのち、陰
陽極外部端子を取付けた電槽蓋を装着して容量１ＡＨの
鉛蓄電池を得た。そして、化成して使用可能とする。

上述した製法により作成して化成後の鉛蓄電池を初充電
して、所定電流にて放電し、放電終了後、本発明方法に
より放置した電池（勾と、比較のため開路状態にて放置
した比較電池（均との電池性能を比較した。

測定方法は、化成後の鉛蓄電池を定電圧（２，５’Ｖ）
で１６時間充電し、０．２０電流で放電して放電終止電
圧（１，７Ｖ）に達するまでの放電容量を１００とし、
放電終了後、本発明方法による電池（Ａ）と、比較電池
（司とを、それぞれ室温で、３力月間、６力月間、１２
ケ月間放置した後、定電圧（２，５ｖ）で１６時間充電
し、０．２０電流で放電して、放電終止電圧を１．７ｖ
として放電容量を測る方法を用いた。

本発明方法による保存方法を用いた電池（Ａ）は放電終
了後、陰陽極端子間を負荷接続して放置され、この負荷
として、実施例では０．１０電流相当の抵抗負荷（２０
Ω）を接続した。

また、比較電池（Ｂ）は、前述したように、放電終了後
、開路状態で放置した。

第１図は本発明方法による電池（Ａｌと比較電池（Ｂｌ
との放電放置特性を比較したものであり、図より比較電
池（Ｂ）では、放置後放電容量は初期放電容量に対して
、１２力月間放置した後のものでは２０チ以下であるの
に対し、本発明方法による電池（勾によれば、１２力月
間放置したものにおいても、放電容量は初期放電容量に
対して９０俤以上を維持しており、放電放置特性が向上
していることがわかる。

第２図ないし第４図は本発明方法による電池（Ａ）と比
較電池（Ｂ）との間の放置後、定電圧充電を行った場合
の充電特性図であり、第２図は放置期間が３ケ月間の場
合、第３図は同６カ月間の場合、第４図は同１２カ月間
の場合をそれぞれ示す。図より本発明方法による電池（
Ａ）によれば、放置期間が長くなっても、電池電圧は上
昇せず、充電時の電流受入れ性の容易さをあられしてい
る。これに対し、比較電池（Ｂ）によれば、放１夏期間
が長くなるＫつれて、電池電圧は上昇し、１２力月間放
置したものでは、充電時の電池電圧が設定電圧（２，５
Ｖ）まで上昇しており、充電時の電流の受入れ性が低下
して詔り、本発明法の効果は明白である。

このことは、充放電の繰り返しによって、陽極集電体表
面に形成されたｐ’ｂｏ２の腐食層が、開路状態で放置
する場合には、長期間放置で、ｐ　１．　＋＋イオンと
なり、そして、このＰｂ＋１イオンが電解液中に残存し
ている５Ｏ４−イオンと反応結合して、不活性なＰｂ３
Ｏ４層が生成し、そのために、放置後の充電時に電圧上
昇をひき起し、充電不良という問題がおこる。これに対
して、本発明方法の如く、陰陽両極間を負荷接続した状
態で放置すれば、負荷接続による放電は、電池電圧に対
応して放電、電流が流れるために、放電末期では微少電
流放電となり、そのために、活物質の放電がより進行し
た状態で極板表面部を中心に均一に放電が終了し、電解
液に残存するｓｏ４’″″−イオンがほとんど消費され
るので、集電体のＰｂＯ２腐食層におけるＰｂ＋＋と５
０４−一によるＰｂ５ｏ４生成が抑制されるので、長期
間の放電放置においても放電放置で生じるＰｂｏ２腐食
層のＰＩ）８０４化による充電電流の通電性能の低下と
いう問題点も起こらずに、長期間の放置後でも、充電、
特に定電圧充電に対して有効な効果を示し、電池特性の
低下を防止することが可能となる。

また、負荷接続した状態で放置するために、放電終了し
た鉛蓄電池の陰陽両極間に負荷接続する手段としては、
例えは、放電終了時に際して、陰陽両極間に負荷を接続
する切換制御装置を鉛蓄電池にあらかじめ電池に内蔵さ
せておいても良い。

この切換制御装置としては、例えば、電池の放電深度の
程度を電池の閉路電圧が放電終止電圧（１７Ｖ）より小
さいか否かにより検出して、負荷の陰陽両極間への接続
を制御すればよく、例えば、次のように構成すればよい
。すなわち、陰陽極端子を有する鉛蓄電池の閉路電圧を
検出する検出手段と、その検出電圧を放電終止電圧と比
較する比較手段と、検出電圧が放電終止電圧であるとき
の比較手段の出力に基いて作動する切換保持回路手段と
、この回路手段の出力により負荷を陰陽極端子間に接続
するスイッチ手段とを具備した切換制御装置等を用いれ
ば良い。

本明の効果 以上説明したように、本発明方法によれば、放電を終了
した鉛蓄電池の陰陽両極間を負荷接続して放置すること
により、集電体表面のＰｂＯ２腐食層が不活性なｐｂｓ
ｏ４層に転化するのを抑制し、長期間放置しても電池特
性が劣化することを防止できるなど、その工業的価値は
極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

図面はいずれも本発明方法により保存した電池（Ａ）と
比較電池（Ｂ）との電池特性比較図であり、第１図は放
電放置特性比較図、第２図ないし第４図は一定期間放置
後、定電圧充電を行った場合の充電特性図であり、第２
図は３力月間放置した場合、第３図は６力月間放置した
場合、第４図は１２力月間放置した場合を夫々示す。 区 ｅｖ：＋　　　　　　　’Ｉｍ　　−司（〉）卸 ご　　　駅層修逅（〉） 屑　智　翌　＋（ズ） 区 Ｎ　　　　　　票　智　智　始（〉） 転

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）＠陽極板及びセパレータに含浸保持され遊離の電
   解液が存在しないように電解液量を制限した鉛蓄電池を
   保存する方法であって、放電を終了した前記鉛蓄電池を
   放置する際に、陰陽両極間を負荷接続した状態で放置す
   ることを特徴とする鉛蓄電池の保存方法。