JPS595128A - ２段階オレフインろう製造法 - Google Patents

２段階オレフインろう製造法

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JPS595128A
JPS595128A JP58104067A JP10406783A JPS595128A JP S595128 A JPS595128 A JP S595128A JP 58104067 A JP58104067 A JP 58104067A JP 10406783 A JP10406783 A JP 10406783A JP S595128 A JPS595128 A JP S595128A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 オレフィンおよびろうの改良製造方法であって、第１段
堅が、全エチレンオリゴマ−生成物が一〇θ〜７０θの
Ｍｎ　　を有するオリゴ９メリ化工程である、鎖状、高
融点ろうの一段階製造法からなる改良製造方法を提供す
る。オリゴマーは、第ａ段階に於ける高度の反応性およ
び選択性を得るため、Ｃ，２ーＣ２。分画の鎖状アルフ
ァオレフィンがタθチ以上、好ましくは９Ｓチ以上、最
も好ましくけタざ一以上の純度を有する。第コ工程は、
二重結合異性化を避けるかあるいは最小にし、それによ
って高分子量生成物への最高の選択性を生じるメタセシ
ス工程である。このコ段階法によって、Ｃ．。＋ろうに
対する選択性は、現時点で知られている最良のオリゴメ
リ化法を用いて得られる最高りＯ〜！ｒ，１％に比べて
、７０〜ざθチ以上に達する。ろうは、中心付近に二重
結合を有する鎖状オレフィンろうであり、ろうのＭｎ　
　はＳＯθ〜ＳＯＯθである。二重結合は、性質に対し
てほんの少しの影Ｗｔもってろう中に残して置いてもよ
く、あるいは化学的に変性させてろうの性質を変えるこ
とも′でき、あるいは別法では、融点および安定性をさ
らに増加するために水素添加することもできる。
本発明では、第コ段階で所要な分子量および鎖状アルフ
ァオレフィン純度、すなわち全生成物のＭｎｔ−Ｊθθ
〜７００にすることができるとんなオリゴメリ化方法で
も使用することができる。理論的には、低温に於て、Ｍ
ｎ＞２００の全生成物を生成することができるＡｔＥ　
ｔ　ｓ触媒によるオリゴメリ化を用いることができる。
しかし、オリゴメリ化速度が低すぎて、経済的に魅力が
ない。種々のニッケル錯体触媒は、二重結合異性化を避
ける条件下で使用するとき適当であるが、これは一般に
低活性になってしまう。その上、ニッケル触媒では、高
率で尚Ｍｎ　全生成物を生成することができなかった。
エチレンオリゴメジ化は、低分子量、鎖状アルファオレ
フィン製造のための既知の反応である。
７つの商業的な方法に於て、ガルフ（　Ｇｕｌｆ　）　
Ｕ、主として液状オレフィンを製造するために、ＡｔＥ
　ｔ　５を高温、高圧で用いている。ランジャー（　Ｌ
ａｎｇｅｒ　）　　ｉ！、低温、低圧で作用しかつ高純
度のオレフィンを高率で生成する、アルキル金員化合物
とある種のＩＶＢ属金川ハ用ゲン化物とを用いる接触方
法を開発した（米国特許第３，弘ＩＩ／　、ｌ，、３０
号；同第３．１，ｌＩ７．９７．２号；同第３．ｔ／）
、ｘ．ｐａｉ号：米国特許出願第１θ１！ｒコ７号、他
）。ランジャー（　Ｌａｎｇｅｒ　）　　法は、ｇｏ一
以上が高品質の高融点の、鎖状アルファオレフィンろう
として回収することができるよう、ガルフ（　Ｇｕｌｆ
　）　　法よりも高分子量生成物を生成するように調節
することができる。残念な，がら、これらのおよび他の
接触オリゴメリ化方法は、Ｍｗ　／　Ｍｎ　＝Ｊのフロ
ーリ−　（　Ｆｌｏｒｙ　）分布をもつポリマーを生成
する。かくして、全生成物の分子量を増加することはで
きるが、分布を狭めてろうへの選択性をさらに増加させ
ることはできない。連鎖移動が水素によってなされる飽
和ポリエチレンろうにも同じ制限があてはまる、しかし
、これらのパラフィンろうは、選択性を増加することが
できる七の後の反応管受けにくい。
本発明のオリゴメリ化段階は、好ましくは、本発明者ら
のうちの７人が開示した（米１１％許第３、ｐａｉ．ｉ
：、３ｏ号；同第．３．Ａ．２９．．３！；左号；同第
３．６ダ７，タ／．２号；同第Ｊ．Ａｋ！；．ｇ／一号
；同第３，６乙コ．０．２／号；米国特許出願第、２．
３．２．４１ｇ号；同第ｇｇ２　、　？４／，号；同第
１θ，３２７号；および特許出願ケース第Ｃ−Ａよ？号
）、ト１族金属アルキルまた１ま金属ハルダン化物化合
物で活性化された■Ｂ族金縞化合物を用いて行われる。
オリゴメリ化工程で用いられる遷移金ＦＡ成分は、一般
式 ％式％） （上記一般式中、Ｍ＝ＺｒまｆＣ　Ｉｄ．　Ｈｆ　、　
Ｘ　＝　Ｃｔ　　またはＳｒ，ｎ＝Ｏ−ダであシ　Ｒ／
はアルキルまたはアリールまたはアルアルキルまたにシ
クロアルキル基であることができる） を有する４価のジルコニウムもし，＜ハハフニウムのハ
ロゲン化物ま７′ｃはアルコキシドまたはカルボキシレ
ート誘導体であることができる。これらの成分を過剰の
塩化アルキルアルミニウムと反応させると、ハロゲン化
物、アルキル、アルコキシド、カルボキシレート基金含
む配位子の交換が起こる。
アルキルアルミニウム基と遷移金属配位子との交換に加
えて、ハロダン化アルミニウム基も遷移金属化合物のア
ルコキシ基、カルボキシル本ト交換することができる。
これらの遷移金属化合物は、より容易に入手できるＭＸ
４とＲ’　ＯＨまたはＲ’　Ｃ０ＯＨとを反応させるこ
とにより、その場で製造することもできる。アルコール
は、アセチルアセトンのようなカルボニル化合物のエノ
ール形である場合のように不飽和であってもよい。典型
的な例は、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ　４、ＺｒＣＡ（ＯＥ
ｔ）、、ＺｒＣ１，（ＱＣｌ、Ｈ２，）２、ＺｒＢｒ、
ＯＢｕ　１　　Ｚｒ（ＯＰｒ）４　、　　Ｚｒ（ＯＢｕ
）４　　、　　ＺｒＣＬ、（ＯＰ）２　　、ＺｒＣｔ、
（００ＣＧ、Ｈ，、）２、ＺｒＣ１（００Ｃｊ２１）、
　、ＺｒＣ４２（ＯＥｔ）、、ＺｒＣ４，０ＯＣＣＨ，
、’１ｒｃｔｔ２りＩＪ　コ＊　シ）”、Ｚｒ７　セー
Ｆ−ルアセトナト、ＺｒＣｔ、　−（０−シクロヘキシ
／Ｉ／）、Ｈｆにｔ４、Ｈｆｅｒ４、Ｈｆ、（ＯＥｌｕ
）４　　な１どを含む。
メタセシス反応は、オリがメリ化段階からの純粋なオレ
フィンあるいは適当な溶媒中の溶液音用いて行うことが
できる。全オリゴマー生成物を用いて行う場合には、生
成したろう生成物から畿らかのＣｓｏ軟質端（ｅｎｄｓ
　）　　ｆ除去することが必要であるが、このことはろ
うに対する最高の選択性を生じる。この軽質オレフィン
生成物は、高純度でかつ大規模な用途があるので、メタ
セシスを行う前に軽質オレフィン生成物の幾らかを分離
することは好ましい。かくして、メタセシスへの供給物
は、オリゴマー分布のトッピングからの残留物分画であ
ることができ、好ましくは尤。以上、最も好ましくはＣ
４４＋またはＣ１６＋である。典型的な、但し限定的で
はないメタセシス触媒は、Ｃｏｏ・ＭＯＯ，・Ａｔ２０
．、Ｒｅ、０．−Ａｔ２０．、ＷＯ，・ＳＩＯ，、Ｍｏ
（Ｇｏ）６＠Ａ７２０ｓ、　ＷＣｌ、−３ｎＢｕ４、Ｗ
Ｃｌ６−Ｅ　ｔ　ＡｔＣｔ２−ＥｔＯＨ、ＭｏＣ１，−
Ｒ，Ａｔ−０，、ＲＡｔｃｔ２−Ｒ４Ｎ＋Ｍｏ（ＧＯ）
５Ｔを含む。二重結合異性化反応を最小にするメタセシ
ス触媒が好ましい。反応性、選択性、生成物純度の点で
特に好ましいメタセシス触媒は、米国特許第３　、／、
ｇＡ　、／、３Ａ＋＋に記載されているような　Ｒｅ２
０．−八ｔ２０３　、　Ｃｏ０−Ｍｏ０５Ａｔ２０５　
、　ＷＣｌ−６−ＳｎＢｕ４　、ＲＡｚｃｚ２−Ｒ，’
ｒＪ＋Ｍｏ（ｃｏ）、Ｃ７’ｒ：包ｔｒ。Ｃ４−７４オ
レフインけ、重合、オキソアルコール合成、合成泄滑剤
、生分解性洗剤などへの供給原料として用いられ、主生
成物ｒま、Ｓθθ〜５ｏｏｏのＭｎ　　を有する高品質
ろうそのものであり、あるいはこの高品翼ろうを水素添
加してろうの性質を変えることもできる。ろうの水素添
加は、適当な触媒の存仕下に於ける水素添加によって行
うことができる。クラッキングおよびその他の削反応を
最小にする触媒が好ましい。ハーシャウ（Ｈａｒｓｈａ
ｗ　）　Ｎ　ｌ−Ｃ１０弘のよりな塊状または担持ニッ
ケル触媒が特に適当であることがわかった。
本発明に於て、エチレンは、他のオレフィンが鎖状アル
ファＡレフインを与える工うに反応しないので、特異的
である。従って、本質的に純粋なエチレンまたンまエチ
レンと不活性ガスとの混合物を、本発明の方法のための
供給原料として使用することが望ましい。他のオレフィ
ンの少量を含むエチレン供給原料１ま、共重合の程展が
生成物の鎖状性（１ｉｎｅａｒｉｔｙ　）　６９０％未
満に下げないという条件で使用することができる、 オリゴメリ化段階に於ける重合希釈剤１；１、本発明の
臨界的特徴ではない。使用できる希釈剤は、約３〜約３
θ個の炭素原子を有する不活性炭化水素およびハロ芳香
族溶媒１、ならびに脂肪族炭化水素およびナフテン系炭
化水素である。好ましさの程度が低い溶媒は、鎖状アル
ファオレフィンの製造方法には使用できるが、好ましい
＃媒と同程度の平均分子側、を得るために、より高い圧
力を必要とするハロゲン化脂肪族化合物である。好まし
い希釈剤としては、炭化水素溶媒、Ｃ２２’２ＢまたＩ
ｒ１Ｃ３゜十残留物のような高級オレフィン生成物分画
、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトジヒドロナフタ
レンなどのような芳香族炭化水素、４ンタン、ヘプタン
、イソオクタンなどのような脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン
などのようなナフテン類が含まれる。飽和炭化水素が最
も好ましい。
Ｃ−Ｃ，好ましくはＣ−Ｃの範囲の再循環４　　　　２
８　　　　　　　　　　　　　２２　　　　２８生成物
オレフインも、より多欲の軽質オレフィンを鎖状ろうへ
転化させるジルコニウム触°媒と共に、希釈剤として用
いることもできる。
先行技術、例えば英国特許第９７１１．、ｊ７７号では
、０．’４９２／　〜！、１０９　Ｋ９　／　ｃｍ２ダ
ージ圧（７〜、３０　ｐｓｌｇ）の圧力下で、可溶性チ
タン触媒を用いるとき、高度枝分かれオレフィン（乙θ
ｖ＋）ｔ−得ている◎本発明の３．ｋ　ＭＰａ以上のエ
チレン圧力は、高い選択性で鎖状オレフィンを製造する
ために本質的である。触媒組成、希釈剤、温度によっで
ある程度の変化は許されるが、９０モルチ以上の純度を
有する鎖状アルファオレフィンを商業的に魅力的な収率
（反応器ｖＩＦ、出物中、少なくとも、ｔｘｔチ以上、
好貫しくはｌθ重量係以上のオレフィン）で得るために
好ましい圧力はｊＪＭＰａ乃至／θ、５ＭＰａ以上であ
る。非常に高いエチレン圧力では、装置の必要条件およ
びエチレン再循環のために不経済になる可能性がある。
それにも拘らず、圧力が高い程、反応の鎖状アルファオ
レフィンへの選択性が増加する傾向がある。
本発明の触媒は、鎖状アルファオレフィン・の製造方法
を、ＳＯ−コ００℃、好ましくＦｉ／θθ〜／！ｆＯ℃
の温度で行うことを可能にする。特別な温度を選択する
ことによって、ろう生成物の数平均分子量を調節するこ
とができる。ジルコニウム触媒では、過剰量のポリエチ
レンを製造することなく、：２００℃のような高温を用
いることができる。
しかし、高温は生成物の異性化をひき起こすので、魅力
を減じる共重合を防ぐために、より商いエチレン圧力が
所要となる。ジルコニウム触媒で高純度鎖状アルファオ
レフィンを得るために好ましい温度は、Ｍｎ　が２３０
より大きい全生成物を得るためには３０〜コＯＯ℃、よ
シ好ましくは７５〜／ＳＯ℃である。
オリがミリ化段階の反応時間は、好ましい条件下で操作
する場合には特に臨界的ではなく、希釈剤中に３重量−
以上の生成物濃度を得るためには、通常ｏ、ｉ−ｓ時間
の範囲である。本発明の方法は、パッチ操作または連続
操作で実施することができる。しかし、高生成物純度お
よび高濃度は、パッチ反応で、あるいは本質的に栓流条
件下に於ける連続方式操作で最も容易に得られるみ反応
器は長い管からなシ、この管を通して、希釈剤と触媒と
を、所望のエチレン濃度を保つために管に沿って多数の
点から導入されるエチレンと共に流すことができる。か
かる系では、モノマー濃度は一定である必要はないが、
活性と分子量と生成物純度との最良のバランスを得るた
め、反応の異なる部分に於て別々にモノマー濃度を調節
することができる。攪拌されているタンク反応器を直列
で操作して栓流に近づけることができる。
本発明の方法のメタセシス段階は、好ましくは、第１段
階のオリゴミリ化工程からのＣ１４＋残留物分画を集め
、このＣ１６＋残留物分画をクロロベンセン溶媒のよう
な適当な溶媒に溶解することによって実施される。ヘキ
サン中のＲＡｔＣ１２−Ｒ４Ｎ＋Ｍｏ（ＣＯ）ＩＩＣ４
−ま７’ｊ　Ｉｎ　ＷＣｔ、−９ｎＢｕ４のような適当
なメタセシス触媒をＣ１４＋残留物分画と溶媒との溶成
中に入れ、メタセシス反応ｔ−１，ｔθ〜１０θ℃、好
ましくは約？ｌ’Ｃで十分な時間（例え＃ｉコ時間）行
って、ろう選択性が７０チ以上に増加するようにする。
メタセシス段階からの生成物をメタノールで急冷した後
、濾過、洗浄して触媒を除去し、次いで乾燥する。この
溶融したろうを、次に濾過して、不溶性の触媒残留物を
除去する。
下記の実施例は、本発明を、より％別に説明するために
示すものであるが、特許請求の範囲に記載した本発明の
範囲を限定するためのものではない。
実施例／ ／ｌの磁気攪拌付きオートクレーブ中で、３３θｍｌの
ｎ−へブタン中のＯｏ、２ミリモルのＥｔＡｔＣ２２（
ＥＡＤＣ）　、０　、　ＯＡ；ミリモルのＥ　ｔ　２Ａ
Ｂ：、ｔ（ＤＥＡＣ）、θ、０３ミリモ＃　Ｚｒ（ＯＰ
ｒ）ａ　　ｋ用い、１１０℃に於て、り０　、．３　Ｋ
ｒ／　ａｎ２　　ゲージ圧（／　０００　ｐｓｌｇ）　
ノｘチｖン圧力で、３０分ＩＹ、よりシンのオリゴミリ
化を行った。Ｇ、Ｃ，分析用に取った試料Ｆｉ／Ｊｋｆ
の収量（内部標に対して）、Ｍｎ−＝２４１＝２を示し
％　Ｃ１２−２０分１ｉｉＫツイ−［測定した純度は、
９ｇ、ｌ、チ鎖状アルファオレフィンであった。
このオリゴミリ化反応生成物を９θ℃に冷却し、エチレ
ンを排気した。メタセシス触媒の一部分〔３ミリ−１？
ルの（ＣＨ）　ＮＭｅ＋Ｍｏ（Ｇｏ）、Ｃｔ−および１
１　１７　ｓ 、２ｑミリモルのＥｔＡｔｃｔ、　）を添加し、ｂ　ｏ
　−ｇｏｃで２．３時間攪拌したが、反応の兆候はほと
んどなかツタ。ｑミリモルのＢｕ４Ｎ＋Ｍｏ（ＧＯ）Ｉ
Ｃ６−’ｋ　Ｉｔｓ加すると、急速にエチレンが発生し
た。さらに／時□間後、Ｇ、Ｃ０試料は、オリゴミリ化
の場合＜　ｖｔｗＡｎ＝コ）と同じ分子量分布（Ｃ，。
−Ｃ８゜に対して）を示したが、−ｖｎ　　＝３ｙ　ｑ
であった。かくして、Ｃ３゜＋　ろうへの選択性は、劾
ｎ＝−ダーに於けるｔ／凰曾チから靭ｎ＝ＪＱダに於け
る６／重量−へ増加した。
実施例コ 実施例／のオリゴミリ化方法に従った。但し旭触媒址は
、０．２ＱミリそルのＥＡＤＣ，０、０Ａミリ％＃ノＤ
ＥＡＣｓ　Ｏ、Ｏｉｓミリモ／ｌ／のＺｒ（ＯＰｒ）４
であり、操作温度は１００Ｌであった。３０分後、コθ
―のクロロベンゼン中の０．２ミリモルのメトキシエタ
ノールを添加してオリゴミリ化触媒を急冷し、Ｇ、Ｃ，
試料を取り、分析して、２／／ｆの生成物、Ｍｎ　コ、
１−ＩＩ、純度ワワ、／チを得た。
エチレンおよび軽質端を１００Ｃでフラッシュし、トラ
ップした軽質端を分析したところ、Ｃ４−８オレフィン
が存在することを示し次。
メタセシス触媒Ｃｇｏｗｔのクロロベンゼン中のａミリ
モにのＢｕ４Ｎ＋Ｍｏ（Ｇｏ）　、Ｃ１−お工び／６ミ
ＩＪ　モルのＭｅＡｔＣ２２）　’ｋ　Ａ　ＯＣに於て
添加し、混合物をコク分間反応させた。ａ、Ｃ，試料は
、ＭｎがＩＩ／、３に増し、純度が９ｇ、１％鎖状オレ
フィンであることを示した。
反応生成物をメタノールから２回再結晶し、真空乾燥し
てＭｎ＝７／（７（気相オスモメトリーによる）のろう
／ダコｔを得九。Ｇ、Ｃ，分析は、生成物中にＣＩｆ　
−Ｃ２８の軽質端が依然とし、て少量存在する仁とを示
した。奇数オレフィンはｔｌんの痕跡しか存在しなかっ
たが、これは、メタセンス中に異性化がほとんど起こら
なかったことを示している。
界ＩＵラノ 実施例−のオリゴミリ化方法に従った＝但し、触媒のミ
リモル量は、第１実験では、θ、０１ｓ　ＥＡＤＣ／θ
、θｌ、Ｄ　Ｅ　Ａ　Ｃ／θ、Ｃ６ＺｒＣ１，（ＯＰｒ
）２テあり、第、２実験ではθ、０ＩＩ１０．０ＩＩｔ
／θ、θｌであった。両実験の生成物を合わせ、ｇθ〜
？θ℃に於てコ回水洗して触媒を除去し、／θＯｃに於
て不溶性？リエチレン（Ｊ、７．３？）ｔｌ−除去し、
／θθ〜／２左℃に於て窒素掃引によって水と軽質端と
をストリッピングした。０４〜Ｃ４オレフインは大体除
去され、Ｃ８、Ｃ４゜、む、２　　の一部分も一緒に除
去された。全生成物拗ｎは、軽質端の除去前には、２ｊ
９であり、ストリッピング後には３３θであった。
上記生成物（／／３ｔ）の試料を、約／／！ｒ′Ｃに加
熱し、ろうを透明液体に溶融しながら、窒素で・や−ジ
した。／コ、ｔｃｉｃ於て、！ｆｖのＲｅ、Ｏ，−Ａｚ
２ｏ、触媒（３５０℃に於て、窒気中で７時１ｌａ１Ｎ
２　　中テ／ｆｆｉ？ｉｉｌ活性化）　（Ｒｅ　　９　
、２％　）を添加した。直ちにガスが発生し、ガス発生
はＳ時間続いた。回１■された生成物（ｇｇ、３ｆ）は
、硬いろうで、”ｎ　＝７７ｇ　（ＶＰＯで）であった
。
実施例ダ 、３．７ｇ！；ｔ（／ガロン）の連続式ノ臂イロットプ
ラントで、７２０℃、９ざ　ｙ　２Ｋｇ　／　ｃｍ２　
　ゲージ圧（７４１００９１ｇ）で、エチレンのオリゴ
ミリ化を行った。触媒成分のモル比は、ＱＥＡＤＣ／／
Ｄ　Ｅ　Ａ　Ｃ／　／　Ｚｒ（ＯＰｒ）４　　であシ、
Ｚｒ（ＯＰｒ）４　　の供給速度は０．．２’ｌ！；ｆ
／時であった。ラインアラ）　（１ｉｎｅｄ　ｏｕｔ　
）条件下で、生成物濃度は、ヘゲタン溶媒中−３，２重
量−であシ、エチレン転化率はグよ、コチであｐ１オリ
ゴメリ化速度はＪＯ，コθＯｆオリゴ−ｒ−／　ｇＺｒ
（ＯＰｒ）４／時であり、生成物勧ｎ＝コ３２であり、
純度は７９．０愛であった。
メタセシスは、上記オリヅメリ化のＣ１６＋残留物分画
りＳｔを用いて行った。ろうを、７３℃に於て３０−の
クロロベンゼンに溶解した後、ｉ、ｓｔｉ、ｙのＢｕ、
Ｎ”Ｍｏ（Ｃｏ）、ＣＬ−と２．７／ｆのＭｅＡｔＣ４
２とを添加した。７．ｋＣでコ時間後、生成物をメタノ
ールで急冷し、濾過かつ洗浄して触媒を除去し、乾燥し
、溶融させたろうを濾過して不溶性触媒残留物を除去し
た。
メタセシスしたろうの試料をヘプタンに溶解し、ハーシ
ャウ（Ｈａｒｓｈａｗ　）θ１ｏｌＩニッケル触媒を用
いて１．２００℃、１０！ｒ、１Ｉ３Ｋｆ／備２　ゲー
ジ圧（／　３００　ｐｓｌｇ）に於て６時間水素添加し
た。
水素添加したろうを含む溶液を、固体触媒粒子からデカ
ンテーションした後、約１００Ｃに加熱して溶媒を除去
した。
それ以上ｎ製または分別することなく、水素添加した全
ろう試料は下記の特性を有していた。凝固点１０弘、ｌ
Ｉ＋Ｃ（２，２０＋？）、溶融滴点／／、２．ｇＣ（２
３！ｔ″Ｆ）、針入度ｔ−１／、２．！ｉ’ｃ（７７”
Ｆ）ＩＣ於てｌｌ、３７．１℃（１００”Ｆ）に於てダ
であシ、／１１ｔ３．９℃（３θ０”Ｆ）に於ける粘度
はり、　ＩＩ　ｃｐ　であった。これらの特性は、競合
する市販ろうに匹敵するか、それより優れている。
実施例３ オリゴミリ化工程からの０１４＋　アルファオレフィン
７り、Ｉｌｔを１０θｄのヘン０タンに添加した後、／
／ＩＩｃの塔頂温度までヘプタンを留去して、アルファ
オレフィンを乾燥させた。温度を／／θＣに調節し、反
応器へ、０．７０りＶのＷＣｔ、　　を添加し、次いで
０．０７７ミリモルのＡｔＥｔ２Ｃｔと０、コロミリモ
ルの５ｎＢｕ４とを添加した。／／！ｆＣに於てコ時間
攪拌後、Ｇ、Ｃ，試料は、Ｃ２ｏアルフアオレフインの
初期仕込物のｇＩＩ重ｊｉｒ、％かメタセシスされたこ
とを示し、低分子量オレフィンの篩分子量住成物への全
転化率がｇ４を重量％であることを示した。
第１頁の続き ０発　明　者　ジエラルド・ドイル アメリカ合衆国ニューシャーシ ー州ホワイトハウス・スティン ョン・アール・ディ１ボツクス ０ ０発　明　者　テリー・ジエイ・バークハートアメリカ
合衆国ニューシャーシ ー州クランフォード・ビララフ イールド・ストリート８ ０発　明　者　ラルフ・ダブリュー・ローニイアミリカ
合衆国ルイジアナ州ペ イトン・ルーシュ・レイク・う ・ベルシュ３７３５

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１１（ａ）　　エチレンをオリゴメリ化して１．：２
    ００〜７０θのＭｎ　　を有するオリゴメリ化生成物に
    する工程と、 （ｂ）　　該オリゴメリ化生成物をメタセシスして鎖状
    オレフィンろうを生成させる工程と、（（Ｊ　　該鎮状
    オレフィンろうかも、本質的にすべての約Ｃｇｏ未満の
    炭素数を有する生成物を除去する工程と ｔ、ａむ、ｓｏｏ〜５ｏｏｏのＭｎｆ、有する鎖状ろう
    の製造方法。 （２）鎖状オレフィンろうを水素添加する工程をも含む
    特許請求の範囲第（１１項記載の方法。 （３）　　オリゴメリ化のための接触系が、ｎ−ｍ族金
    属アルキル化合物または金属水素化物化合物で活性化さ
    れた■Ｂ族金属化合物である特許請求の範囲第（１）項
    記載の方法。 ＋４１１ＶＢ族金属化合物が式 ％式％） （上記式中、Ｍは２「またはＨｆであり、ＸはＣｔまた
    はＢｒであシ、ｎはＯ−ダであり　Ｒ／はアルキル、ア
    リール、アルアルキル、シフロア　　　　　ニルキルか
    らなる群から選ばれる） を有する特許請求の範囲第（３）項記載の方法。 （５）　　メタセシス工程のための触媒がＣｏｏ・鴨−
    Ａｔｐｓ、ト□＝Ｉ３ｅ、Ｏ，−Ａｔ２０．　　、　〜
    シＯ，−８ＩＯ，、Ｍｏ（ｃＯ）６・Ａｔ、Ｏｌｌ　％
    ＷＣｌ６−５ｎ８ｕ４、ＷＣｌ２−ＥｔＡｔＣｌ、−Ｅ
    ｔＯＨ。 Ｍｏｃｔ、−Ｒ，Ａｔ−０，、ＲＡＡｔ２−Ｒ４Ｎ＋Ｍ
    ｏ（Ｃｏ）　、Ｃｔ−からなる群から選ばれる特許請求
    の範囲第（１）項記載の方法。
JP58104067A 1982-06-10 1983-06-10 ２段階オレフインろう製造法 Granted JPS595128A (ja)

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JPH0440364B2 JPH0440364B2 (ja) 1992-07-02

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