JPS5950709B2 - 水性被覆用組成物 - Google Patents
水性被覆用組成物Info
- Publication number
- JPS5950709B2 JPS5950709B2 JP358875A JP358875A JPS5950709B2 JP S5950709 B2 JPS5950709 B2 JP S5950709B2 JP 358875 A JP358875 A JP 358875A JP 358875 A JP358875 A JP 358875A JP S5950709 B2 JPS5950709 B2 JP S5950709B2
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- JP
- Japan
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- polymer
- weight
- maleated polybutadiene
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- oil
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水性被覆用組成物、更に詳しくは常温硬化型の
、塗膜の耐食性に特にすぐれた錆止用組成物として有用
な水性被覆用組成物に関する。
、塗膜の耐食性に特にすぐれた錆止用組成物として有用
な水性被覆用組成物に関する。
本出願人は特開昭４８−７３４８８号で、既に２５マレ
イン化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤として
得られるビニル系重合体エマルジョンを提供している。
該ビニル系重合体エマルジョンは、従来のエマルジョン
に比し常温での塗膜硬化速度がはやく、かつ耐水性、耐
アルカリ性、耐溶３０剤性にすぐれた性能を有している
。しかし、エマルジョンであることに帰因する塗膜の耐
食性が必らずしも十分とはいえず特に錆止用として新規
な用途を開拓する際に於いて、塗膜の耐食性の向上達成
が急務であつた。３５そこで本発明者等は、上述のビニ
ル系重合体エマルジョンの特徴を活しつつ、かつエマル
ジョンに特有な上記欠陥を解決することを目的として鋭
゜ハι−意研究の結果、上記ビニル系重合体エマルジヨ
ンにマレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物を併用
することにより該目的が達成されることを見い出し本発
明を完成した。
イン化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤として
得られるビニル系重合体エマルジョンを提供している。
該ビニル系重合体エマルジョンは、従来のエマルジョン
に比し常温での塗膜硬化速度がはやく、かつ耐水性、耐
アルカリ性、耐溶３０剤性にすぐれた性能を有している
。しかし、エマルジョンであることに帰因する塗膜の耐
食性が必らずしも十分とはいえず特に錆止用として新規
な用途を開拓する際に於いて、塗膜の耐食性の向上達成
が急務であつた。３５そこで本発明者等は、上述のビニ
ル系重合体エマルジョンの特徴を活しつつ、かつエマル
ジョンに特有な上記欠陥を解決することを目的として鋭
゜ハι−意研究の結果、上記ビニル系重合体エマルジヨ
ンにマレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物を併用
することにより該目的が達成されることを見い出し本発
明を完成した。
又上記に加えて更に乾性油、半乾性油又は合成もしくは
加工油を添加することにより塗膜の耐食性をより一層向
上せしめ得ることを見い出した。即ち本発明はＣ）マレ
イン化ポリブタジエン系重合体の中和物及び（）マレイ
ン化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤として、
ラジカル重合反応におけるＱ−ｅ論で求められるＱ値が
約０．１以上の疎水性の重合性ビニル単量体の１種以上
、もしくは上記ビニル単量体の１種以上約９０重量％以
上とＱ値が約０．１以上の親水性の重合性ビニル単量体
約１０重量％以下を乳化重合して得られるビニル系重合
体エマルジヨンを主成分とする水性被覆用組成物、印Ｉ
）マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物（）マレ
イン化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤として
、ラジカル重合反応におけるＱ− ｅ論で求められるＱ
値が約０．１以上の疎水性の重合性ビニル単量体の１種
以上、もしくは上記ビニル単量体の１種以上約９０重量
％以上とＱ値が約０．１以上の親水性の重合性ビニル単
量体約１０重量％以下を乳化重合して得られるビニル系
重合体エマルジヨン及び（ＷＤ乾性油、半乾性油又は合
成もしくは加工油を主成分とする水性被覆組成物に係る
ものである。
加工油を添加することにより塗膜の耐食性をより一層向
上せしめ得ることを見い出した。即ち本発明はＣ）マレ
イン化ポリブタジエン系重合体の中和物及び（）マレイ
ン化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤として、
ラジカル重合反応におけるＱ−ｅ論で求められるＱ値が
約０．１以上の疎水性の重合性ビニル単量体の１種以上
、もしくは上記ビニル単量体の１種以上約９０重量％以
上とＱ値が約０．１以上の親水性の重合性ビニル単量体
約１０重量％以下を乳化重合して得られるビニル系重合
体エマルジヨンを主成分とする水性被覆用組成物、印Ｉ
）マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物（）マレ
イン化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤として
、ラジカル重合反応におけるＱ− ｅ論で求められるＱ
値が約０．１以上の疎水性の重合性ビニル単量体の１種
以上、もしくは上記ビニル単量体の１種以上約９０重量
％以上とＱ値が約０．１以上の親水性の重合性ビニル単
量体約１０重量％以下を乳化重合して得られるビニル系
重合体エマルジヨン及び（ＷＤ乾性油、半乾性油又は合
成もしくは加工油を主成分とする水性被覆組成物に係る
ものである。
本発明で用いるマレイン化ポリブタジエン系重合体の中
和物〔以下（Ｉ）成分と略記する〕は、次のようにして
得られる。
和物〔以下（Ｉ）成分と略記する〕は、次のようにして
得られる。
まずマレイン化ポリブタジエン系重合体の原料であるブ
タジエン系重合体としては広く各種のものを使用できる
が、数平均分子量が約２００乃至約４００００、望まし
くは約５００乃至約１００００であるポリブタジエンま
たはブタジエン単位として１０重量弊以上、好ましくは
４０重量％以上含有する上記の数平均分子量を有するブ
タジエン共重合体、或はこれらの重合体の変性物などが
好ましい。尚上記のポリブタジエンは１，２−ビニル型
、１，４−トランス型、または１，４−シス型のいずれ
の構造を有するものであつてよく、勿論これらの構造の
部分混合物であつてもさしつかえない。また上記ブタジ
エン共重合体を構成する他種単量体としては炭素数２乃
至１８のオレフイン類、ブタジエン以外のジエン類（例
えばイソプレン、クロロプレン、シクロペンタジエンな
ど）、アクリル酸またはメタクリル酸とアルコール（炭
素数１乃至１６）とのエステル化物、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等があげられる。また之等ブタジエン
系重合体の変性物としてはポリブタジエンまたはブタジ
エン共重合体を部分水素添加または環化反応させたもの
があげられる。上記ブタジエン系重合体の数平均分子量
は約２００〜約４００００の範囲にあるのが好ましく、
約２００よりも小さくなると、塗膜物性及び後述の高分
子乳化剤としての作用が低下する傾向があり、又約４０
０００よりも大きくなると粘度が高くなりマレイン化反
応を有利に行い難くなり、余り望ましくない。本発明に
於いて上記のブタジエン系重合体をマレイン化するには
該重合体にマレイン酸または無水マレイン酸を付加反応
させる。
タジエン系重合体としては広く各種のものを使用できる
が、数平均分子量が約２００乃至約４００００、望まし
くは約５００乃至約１００００であるポリブタジエンま
たはブタジエン単位として１０重量弊以上、好ましくは
４０重量％以上含有する上記の数平均分子量を有するブ
タジエン共重合体、或はこれらの重合体の変性物などが
好ましい。尚上記のポリブタジエンは１，２−ビニル型
、１，４−トランス型、または１，４−シス型のいずれ
の構造を有するものであつてよく、勿論これらの構造の
部分混合物であつてもさしつかえない。また上記ブタジ
エン共重合体を構成する他種単量体としては炭素数２乃
至１８のオレフイン類、ブタジエン以外のジエン類（例
えばイソプレン、クロロプレン、シクロペンタジエンな
ど）、アクリル酸またはメタクリル酸とアルコール（炭
素数１乃至１６）とのエステル化物、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等があげられる。また之等ブタジエン
系重合体の変性物としてはポリブタジエンまたはブタジ
エン共重合体を部分水素添加または環化反応させたもの
があげられる。上記ブタジエン系重合体の数平均分子量
は約２００〜約４００００の範囲にあるのが好ましく、
約２００よりも小さくなると、塗膜物性及び後述の高分
子乳化剤としての作用が低下する傾向があり、又約４０
０００よりも大きくなると粘度が高くなりマレイン化反
応を有利に行い難くなり、余り望ましくない。本発明に
於いて上記のブタジエン系重合体をマレイン化するには
該重合体にマレイン酸または無水マレイン酸を付加反応
させる。
この反応は該重合体をマレイン酸または無水マレイン酸
さらに必要に応じ溶剤と共に反応容器に入れて充分に窒
素置換し、高速撹拌しながら通常約１５０℃乃至約２５
０℃に加熱して行なえば良い。斯くして得られたマレイ
ン化ポリブタジエン系重合体はマレイン化反応に於てマ
レイン酸を用いた場合にはマレイン化反応後、カルボン
酸基を中和する。
さらに必要に応じ溶剤と共に反応容器に入れて充分に窒
素置換し、高速撹拌しながら通常約１５０℃乃至約２５
０℃に加熱して行なえば良い。斯くして得られたマレイ
ン化ポリブタジエン系重合体はマレイン化反応に於てマ
レイン酸を用いた場合にはマレイン化反応後、カルボン
酸基を中和する。
一方、無水マレイン酸を用いた場合には、水、アルコー
ル、アミン等で開環してジカルボン酸、半エステル化物
、半アミド化物として更にカルボン酸基を中和する。尚
マレイン化反応後、該重合体をヒドロキシル化またはエ
ポキシ化して変性した後上記と同様にして中和してもよ
い。上記のマレイン化、開環および中和の程度は塗料の
水溶化能、貯蔵性より通常は最終中和後のマレイン化ブ
タジエン系重合体の酸価が約２０乃至約３５０の範囲、
好ましくは約４０乃至約２００の範囲になる様に行なう
のが望ましい。酸価が約２０よりも低いものでは水溶化
能が不十分になる傾向があり塗料としての貯蔵性、多湿
時における膜形成に支障を来たすことがあり好ましくな
い。カルボン酸基の中和用に使用される中和剤としては
、アンモニア、アミン類或はアルカリ金属の水酸化物、
酸化物、炭酸塩または重炭酸塩などが挙げられ、アミン
類中和剤としては１級、２級または３級のアミン類、さ
らにジアミン、トリアミン、テトラミンなどの多価アミ
ンが使用できる。以上の様にしてマレイン化ポリブタジ
エン系重合体を水溶化もしくは水分散化することができ
る。次に本発明で用いるビニル系重合体エマルジヨン〔
以下（）成分と略記する〕はＱ，ｅ論で求められるＱ値
〔たとえば、株式会社朝倉書店、昭和４６年６月３０日
発行［高分子辞典」第１６２頁、およびＥｎｃｙｃｌＯ
ｐｅｄｉａＯｆＰＯｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴ
ｅｃｈｎＯｌＯｇｙ，Ｏｌ４（１９６６，Ｊ０ｈｎＷｉ
１ｅｙ＆ＳＯｎｓ，Ｉｎｃ．）〕が約０．１以上である
重合性ビニル単量体を乳化重合させることにより容易に
得られる。ここで用いられるＱ値が約０．１以上である
重合性ビニル単量体としては一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）
ＣＯＯＲ２（但しＲ１は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素
数１〜１８のアルキル基を表わす）で示されるアクリル
酸又はメタクリル酸のエステル、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、スチレン及びその誘導体、アク
リロニトリル及びメタクリロニトリルから選ばれる。こ
れらの重合性ビニル単量体は単独であるいは２種以上併
用して使用され、更には上記ビニル系単量体にはその１
０重量％程度以下のアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
などの水溶性又は親水性の重合性ビニル単量体を併用す
ることができる。本発明に於てこれら重合性ビニル単量
体を乳化重合してビニル系重合体エマルジヨンを作成す
るに際しては乳化剤として前記のマレイン化ポリブタジ
エン系重合体の中和物を使用する。乳化剤の使用割合は
効率良く乳化重合を行なえるような範囲で適宜に決定す
れば良く、通常は乳化重合によつて生成する全固形分に
対する酸価が約１０〜１５０程度になるように使用する
のが好ましい。本発明に於て更に塗膜の耐食性を向上さ
せる目的で用いられる乾性油、半乾性油又は合成もしく
は加工油〔以下（Ｉ）成分と略記する。〕としては、ア
マニ油、大豆油、キリ油、サフラワ一油、綿実油、脱水
ヒマシ油等の乾性もしくは半乾性油、ポール油、スタン
ド油、マレイン化油、エステル化油、スチレン化油、ウ
レタン化油、シクロペンタジエン化油等の合成もしくは
加工油が挙げられる。これら油成分は単独であるいは２
種以上併用して使用できる。本発明の組成物の混合割合
は得られる塗膜の乾燥性、耐食性等を考慮すれば通常そ
の固形分あたりの重量比で（）成分Ａ）成分＝９５／５
〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０の範囲
であるのが望ましい。
ル、アミン等で開環してジカルボン酸、半エステル化物
、半アミド化物として更にカルボン酸基を中和する。尚
マレイン化反応後、該重合体をヒドロキシル化またはエ
ポキシ化して変性した後上記と同様にして中和してもよ
い。上記のマレイン化、開環および中和の程度は塗料の
水溶化能、貯蔵性より通常は最終中和後のマレイン化ブ
タジエン系重合体の酸価が約２０乃至約３５０の範囲、
好ましくは約４０乃至約２００の範囲になる様に行なう
のが望ましい。酸価が約２０よりも低いものでは水溶化
能が不十分になる傾向があり塗料としての貯蔵性、多湿
時における膜形成に支障を来たすことがあり好ましくな
い。カルボン酸基の中和用に使用される中和剤としては
、アンモニア、アミン類或はアルカリ金属の水酸化物、
酸化物、炭酸塩または重炭酸塩などが挙げられ、アミン
類中和剤としては１級、２級または３級のアミン類、さ
らにジアミン、トリアミン、テトラミンなどの多価アミ
ンが使用できる。以上の様にしてマレイン化ポリブタジ
エン系重合体を水溶化もしくは水分散化することができ
る。次に本発明で用いるビニル系重合体エマルジヨン〔
以下（）成分と略記する〕はＱ，ｅ論で求められるＱ値
〔たとえば、株式会社朝倉書店、昭和４６年６月３０日
発行［高分子辞典」第１６２頁、およびＥｎｃｙｃｌＯ
ｐｅｄｉａＯｆＰＯｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴ
ｅｃｈｎＯｌＯｇｙ，Ｏｌ４（１９６６，Ｊ０ｈｎＷｉ
１ｅｙ＆ＳＯｎｓ，Ｉｎｃ．）〕が約０．１以上である
重合性ビニル単量体を乳化重合させることにより容易に
得られる。ここで用いられるＱ値が約０．１以上である
重合性ビニル単量体としては一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）
ＣＯＯＲ２（但しＲ１は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素
数１〜１８のアルキル基を表わす）で示されるアクリル
酸又はメタクリル酸のエステル、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、スチレン及びその誘導体、アク
リロニトリル及びメタクリロニトリルから選ばれる。こ
れらの重合性ビニル単量体は単独であるいは２種以上併
用して使用され、更には上記ビニル系単量体にはその１
０重量％程度以下のアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
などの水溶性又は親水性の重合性ビニル単量体を併用す
ることができる。本発明に於てこれら重合性ビニル単量
体を乳化重合してビニル系重合体エマルジヨンを作成す
るに際しては乳化剤として前記のマレイン化ポリブタジ
エン系重合体の中和物を使用する。乳化剤の使用割合は
効率良く乳化重合を行なえるような範囲で適宜に決定す
れば良く、通常は乳化重合によつて生成する全固形分に
対する酸価が約１０〜１５０程度になるように使用する
のが好ましい。本発明に於て更に塗膜の耐食性を向上さ
せる目的で用いられる乾性油、半乾性油又は合成もしく
は加工油〔以下（Ｉ）成分と略記する。〕としては、ア
マニ油、大豆油、キリ油、サフラワ一油、綿実油、脱水
ヒマシ油等の乾性もしくは半乾性油、ポール油、スタン
ド油、マレイン化油、エステル化油、スチレン化油、ウ
レタン化油、シクロペンタジエン化油等の合成もしくは
加工油が挙げられる。これら油成分は単独であるいは２
種以上併用して使用できる。本発明の組成物の混合割合
は得られる塗膜の乾燥性、耐食性等を考慮すれば通常そ
の固形分あたりの重量比で（）成分Ａ）成分＝９５／５
〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０の範囲
であるのが望ましい。
また（自）成分は（１）成分及び（）成分の合計量１０
０重量部に対して約５〜３００重量部、好ましくは２０
〜２００重量部配合するのが望ましい。本発明の組成物
を作成するには、各成分を混合すれば良く、更に通常の
顔料、防錆顔料、ドライヤー等の添加剤を加えることは
一向に差しつかえない。
０重量部に対して約５〜３００重量部、好ましくは２０
〜２００重量部配合するのが望ましい。本発明の組成物
を作成するには、各成分を混合すれば良く、更に通常の
顔料、防錆顔料、ドライヤー等の添加剤を加えることは
一向に差しつかえない。
本発明の組成物は、（）成分に（１）成分を混合するこ
とで（川）成分が有していたエマルジヨンの欠陥である
塗膜の耐塩水性、耐塩水噴霧性、促進耐候性等のあらゆ
る耐食性に係る問題を解決したばかりでなく、塗膜の光
沢も更に向上させることができる。
とで（川）成分が有していたエマルジヨンの欠陥である
塗膜の耐塩水性、耐塩水噴霧性、促進耐候性等のあらゆ
る耐食性に係る問題を解決したばかりでなく、塗膜の光
沢も更に向上させることができる。
又本発明では特に（ＪＩＤ成分を加えた場合、組成物の
常温硬化速度を低下せしめることなく著しく耐食性を向
上せしめることができる。また（ＩＤ成分を上述の範囲
内で加えるのであれば、水系に油成分を加えることによ
る水分散性の低下、塗料の貯蔵安定性の低下もきたさな
い。本発明の組成物は常温で十分硬化するが加温硬化せ
しめても差し支えない。
常温硬化速度を低下せしめることなく著しく耐食性を向
上せしめることができる。また（ＩＤ成分を上述の範囲
内で加えるのであれば、水系に油成分を加えることによ
る水分散性の低下、塗料の貯蔵安定性の低下もきたさな
い。本発明の組成物は常温で十分硬化するが加温硬化せ
しめても差し支えない。
用途としては従来の水性被覆組成物に比し耐食性がすぐ
れており、さび止め用組成物として新規な用途に使用で
きる。又従来通りの上塗り用組成物としての用途にも使
用できる。以下実施例、製造例を挙げて本発明を説明す
る。
れており、さび止め用組成物として新規な用途に使用で
きる。又従来通りの上塗り用組成物としての用途にも使
用できる。以下実施例、製造例を挙げて本発明を説明す
る。
なお部及び％は特に断らない限り重量部及び重量％をさ
す。製造例 １ マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物〔（１）成
分〕の製造例を次に示す。
す。製造例 １ マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物〔（１）成
分〕の製造例を次に示す。
ポリブタジエンＡ（分子量１９００、１，４−シス型７
２％、１，４−トランス型２７％および１，２−ビニル
型１％）１５０ｇ、無水マレイン酸２０９およびキシレ
ン７５ＣＣをオートクレーブに封入しよく窒素ガス置換
をしたあと高速攪拌しながら１９０〜２００℃で５時間
加熱して反応させる。
２％、１，４−トランス型２７％および１，２−ビニル
型１％）１５０ｇ、無水マレイン酸２０９およびキシレ
ン７５ＣＣをオートクレーブに封入しよく窒素ガス置換
をしたあと高速攪拌しながら１９０〜２００℃で５時間
加熱して反応させる。
反応後水でよく洗浄したあとブチルセロソルブ６０ＣＣ
を添加してエバポレーターで水を除去してマレイン化ポ
リブタジエン溶液を得る。マレイン化ポリブタジエンの
酸価は９３、濃度は８５．６％であつた。次にこの中か
ら１００９を取り２８％アンモニア水を８．６９加え撹
拌しながら中和する。製造例 ２ 製造例１で用いたポリブタジエンＡｌ５Ｏｇ、無水マレ
イン酸３０９、キシレン７ ５ＣＣを使用しかつ加熱温
度１７０〜１８５℃で反応させた以外は製造例１と同様
にしてマレイン化ポリブタジエンを製造する。
を添加してエバポレーターで水を除去してマレイン化ポ
リブタジエン溶液を得る。マレイン化ポリブタジエンの
酸価は９３、濃度は８５．６％であつた。次にこの中か
ら１００９を取り２８％アンモニア水を８．６９加え撹
拌しながら中和する。製造例 ２ 製造例１で用いたポリブタジエンＡｌ５Ｏｇ、無水マレ
イン酸３０９、キシレン７ ５ＣＣを使用しかつ加熱温
度１７０〜１８５℃で反応させた以外は製造例１と同様
にしてマレイン化ポリブタジエンを製造する。
得られたマレイン化ポリブタジエンの酸価は７６、濃度
は７６．３％であつた。この中から１００９を取り、２
８％アンモニア６．３ｇを加え中和する。次にマレイン
化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤とするビニ
ル重合体エマルジヨン〔（］Ｉ）成分〕の製造例を示す
。
は７６．３％であつた。この中から１００９を取り、２
８％アンモニア６．３ｇを加え中和する。次にマレイン
化ポリブタジエン系重合体の中和物を乳化剤とするビニ
ル重合体エマルジヨン〔（］Ｉ）成分〕の製造例を示す
。
製造例 ３
メタクリル酸ブチル７ １．５ｇにナフテン酸コバルト
（金属コバルトとして８％、以下金属は異るが同じ）０
．５ｇとナフテン酸鉛（３０％）２．０９とを溶解した
溶液、製造例１で得たマレイン化ポリブタジエン中和物
４５ｇ、水１００ＣＣおよび過硫酸アンモニウム２００
〜とをオートクレーブ中に封入し、窒素ガ又置換と減圧
の操作を交互に３０分間くりかえした。
（金属コバルトとして８％、以下金属は異るが同じ）０
．５ｇとナフテン酸鉛（３０％）２．０９とを溶解した
溶液、製造例１で得たマレイン化ポリブタジエン中和物
４５ｇ、水１００ＣＣおよび過硫酸アンモニウム２００
〜とをオートクレーブ中に封入し、窒素ガ又置換と減圧
の操作を交互に３０分間くりかえした。
ついで撹拌しながら７５〜８５℃で２時間加熱する。生
成したエマルジヨンの固形分は、４７．８％で、その粒
子径は０．１４〜０．１８μで全固形分に対するメタク
リル酸ブチルが完全に重合したと仮定したときの計算上
の酸価は（以下同じ）３０．０であつた。製造例 ４〜
６ 製造例３と同様にしてエマルジヨンを製造する。
成したエマルジヨンの固形分は、４７．８％で、その粒
子径は０．１４〜０．１８μで全固形分に対するメタク
リル酸ブチルが完全に重合したと仮定したときの計算上
の酸価は（以下同じ）３０．０であつた。製造例 ４〜
６ 製造例３と同様にしてエマルジヨンを製造する。
その配合量、製造条件及び性状を第１表に示す。製造例
６−１〜６−３製造例３と同様にしてエマルジヨンを
製造する。
６−１〜６−３製造例３と同様にしてエマルジヨンを
製造する。
その配合量、製造条件及び性状を第２表に示す。実施例
１製造例１で得た（１）成分４部、ブチルセロソルブ
５部、水８部とストロンチウムクロメート１部、ベンガ
ラ８部、マイカ３部、タンカル１０部をボールミルに仕
込み、顔料粒子の大きさが４０μ以下になるまで分散を
行いミルベースを得る。
１製造例１で得た（１）成分４部、ブチルセロソルブ
５部、水８部とストロンチウムクロメート１部、ベンガ
ラ８部、マイカ３部、タンカル１０部をボールミルに仕
込み、顔料粒子の大きさが４０μ以下になるまで分散を
行いミルベースを得る。
得られたミルベース３９部に攪拌しながら製造例３で得
た（Ｉ成分５４部を加え充分に混合し水性被覆用組成物
を得る。実施例 ２〜５ 実施例１と同様にして、水性被覆用組成物を得る。
た（Ｉ成分５４部を加え充分に混合し水性被覆用組成物
を得る。実施例 ２〜５ 実施例１と同様にして、水性被覆用組成物を得る。
その配合量等を第３表に示す。実施例 ６
実施例１の様にして得られたミルベース３９部に攪拌し
ながら製造例３で得た［）成分５４部、アマニ油のスタ
ンド油４．５部、ドライヤーとしてナフテン酸コバルト
及びナフテン酸鉛をそれぞれ金属量で０．０１５部、０
．１５部加え、充分に混合し水性被覆用組成物を得る。
ながら製造例３で得た［）成分５４部、アマニ油のスタ
ンド油４．５部、ドライヤーとしてナフテン酸コバルト
及びナフテン酸鉛をそれぞれ金属量で０．０１５部、０
．１５部加え、充分に混合し水性被覆用組成物を得る。
実施例 ７〜８
実施例６と同様にして水性被覆用組成物を得る。
その配合量等は第３表に併せて示す。比較例 １
製造例３で得た（）成分単独から成る被膜を、次の要領
で作成し、比較例とする。
で作成し、比較例とする。
上水１０部、２．６％ヒドロキシエチルセルロース９部
、１０％オロタン（アニオン系分散剤）１．５部、エチ
レングリコールテキサノール（高沸点アルコール）２部
、酸化チタン３３部をボールミルに仕込み、顔料粒子の
大きさが１０μ以下になるまで分散を行い、ミルベース
を得る。
、１０％オロタン（アニオン系分散剤）１．５部、エチ
レングリコールテキサノール（高沸点アルコール）２部
、酸化チタン３３部をボールミルに仕込み、顔料粒子の
大きさが１０μ以下になるまで分散を行い、ミルベース
を得る。
得られたミルベースに製造例３で得た（ｌ）成分６５．
５部を添加し、充分攪拌して水性被覆用組成物を得る。
比較例 ２比較例１と同様にして第３表に併記した配合
の被覆用組成物を得る。
５部を添加し、充分攪拌して水性被覆用組成物を得る。
比較例 ２比較例１と同様にして第３表に併記した配合
の被覆用組成物を得る。
実施例 ９〜１１
実施例１と同様にして、水性被覆用組成物を得。
その配合量を第４表に示す。実施例４，５は上塗用組成
物としての配合例、実施例１〜３及び６〜１１はさび止
め組成物としての配合例である。
物としての配合例、実施例１〜３及び６〜１１はさび止
め組成物としての配合例である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ I ）マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和
物（II）マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物を
乳化剤として、一般式ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＾１）ＣＯＯＲ
＾２（但しＲ＾１は水素又はメチル基、Ｒ＾２は炭素数
１〜１８のアルキル基を表わす）で示されるアクリル酸
又はメタクリル酸のエステル、アリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、スチレン及びその誘導体、アクリ
ロニトリル及びメタクリロニトリルから選ばれたラジカ
ル重合反応におけるＱ−ｅ論で求められるＱ値が約０．
１以上の疎水性の重合性ビニル単量体の１種以上、もし
くは上記ビニル単量体の１種以上約９０重量％以上とＱ
値が約０．１以上の親水性の重合性ビニル単量体約１０
重量％以下を乳化重合して得られるビニル系重合体エマ
ルジョンを主成分とする水性被覆用組成物。 ２ （ I ）マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和
物（II）マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物を
乳化剤として、一般式ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＾１）ＣＯＯＲ
＾２（但しＲ＾１は水素又はメチル基、Ｒ＾２は炭素数
１〜１８のアルキル基を表わす）で示されるアクリル酸
又はメタクリル酸のエステル、アリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、スチレン及びその誘導体、アクリ
ロニトリル及びメタクリロニトリルから選ばれたラジカ
ル重合反応におけるＱ−ｅ論で求められるＱ値が約０．
１以上の疎水性の重合性ビニル単量体の１種以上、もし
くは上記ビニル単量体の１種以上約９０重量％以上とＱ
値が約０．１以上の親水性の重合性ビニル単量体約１０
重量％以下を乳化重合して得られるビニル系重合体エマ
ルジョン及び（III）乾性油、半乾性油又は合成もしく
は加工油を主成分とする水性被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP358875A JPS5950709B2 (ja) | 1974-12-25 | 1974-12-25 | 水性被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP358875A JPS5950709B2 (ja) | 1974-12-25 | 1974-12-25 | 水性被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5182322A JPS5182322A (ja) | 1976-07-19 |
| JPS5950709B2 true JPS5950709B2 (ja) | 1984-12-10 |
Family
ID=11561608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP358875A Expired JPS5950709B2 (ja) | 1974-12-25 | 1974-12-25 | 水性被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5950709B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5373223A (en) * | 1976-12-13 | 1978-06-29 | Nippon Zeon Co Ltd | Novel aqueous coating composition |
| JPS5714657A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Sekisui Chem Co Ltd | Composition for water paint |
| JPS59115368A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-07-03 | Yamabumi Yuka Kk | 防錆防蝕組成物 |
-
1974
- 1974-12-25 JP JP358875A patent/JPS5950709B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5182322A (ja) | 1976-07-19 |
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