JPS5950670B2 - 植物生理活性を有するオリゴイミノアミン及びその製造方法 - Google Patents
植物生理活性を有するオリゴイミノアミン及びその製造方法Info
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- JPS5950670B2 JPS5950670B2 JP57107620A JP10762082A JPS5950670B2 JP S5950670 B2 JPS5950670 B2 JP S5950670B2 JP 57107620 A JP57107620 A JP 57107620A JP 10762082 A JP10762082 A JP 10762082A JP S5950670 B2 JPS5950670 B2 JP S5950670B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/28—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to cyano groups, e.g. cyanoguanidines, dicyandiamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
- A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジシアンジアミド、シアナミド、グアニル尿
素またはその塩を加熱することにより生成する新規な植
物生理活性物質であるオリゴイミノアミン及びその製造
方法に関するものである。
素またはその塩を加熱することにより生成する新規な植
物生理活性物質であるオリゴイミノアミン及びその製造
方法に関するものである。
人類が地球上において、永い将来にわたつて生存するた
めには、食糧並びにエネルギー資源を確保しなければな
らない。その一環としてバイオマスが再生可能なエネル
ギー資源として衆目を集めているが、これは要するに太
陽エネルギーを植物体内にで゛きるだけ多く固定させる
ことであつて、植物の生産性増大を計ることが必須であ
る。植物が正常に生育するためには、種々の生理活性物
質が関与しており、オーキシン、ジベレリン、サイトカ
イニン、アブサイジン酸等の既知の植物ホルモンや各種
のビタミンのほか、最近では例えばステビアの成分であ
るステビオシド等も生長促進活性をもつことが見い出さ
れており、また上記のほかにも多種類の生理活性物質が
存在するものと推定され、これらの物質のレベルを適切
に調節することにより、植物の持つ潜在的生産能力を顕
在化させ、その生産性を増大させることができると考え
られる。上記の観点から、本発明者等は植物に対して生
理活性、就中細胞分裂促進活性及び抗ウィルス活性を示
す新規な物質の探索を行つて来たが、その過程で、石灰
窒素からジシアンジアミドを製造する際に副生するジア
ミドライム（ＣａＣＯ３含有量９７％以下）を常圧又は
加圧下で加熱処理することにより、サイトカイニン活性
及び抗ウィルス活性を示す物質が得られることを見い出
した。
めには、食糧並びにエネルギー資源を確保しなければな
らない。その一環としてバイオマスが再生可能なエネル
ギー資源として衆目を集めているが、これは要するに太
陽エネルギーを植物体内にで゛きるだけ多く固定させる
ことであつて、植物の生産性増大を計ることが必須であ
る。植物が正常に生育するためには、種々の生理活性物
質が関与しており、オーキシン、ジベレリン、サイトカ
イニン、アブサイジン酸等の既知の植物ホルモンや各種
のビタミンのほか、最近では例えばステビアの成分であ
るステビオシド等も生長促進活性をもつことが見い出さ
れており、また上記のほかにも多種類の生理活性物質が
存在するものと推定され、これらの物質のレベルを適切
に調節することにより、植物の持つ潜在的生産能力を顕
在化させ、その生産性を増大させることができると考え
られる。上記の観点から、本発明者等は植物に対して生
理活性、就中細胞分裂促進活性及び抗ウィルス活性を示
す新規な物質の探索を行つて来たが、その過程で、石灰
窒素からジシアンジアミドを製造する際に副生するジア
ミドライム（ＣａＣＯ３含有量９７％以下）を常圧又は
加圧下で加熱処理することにより、サイトカイニン活性
及び抗ウィルス活性を示す物質が得られることを見い出
した。
この活性の本態を解明するため、その有効成分を有機溶
媒抽出、各種クロマトグラフイ一により分離精製し、赤
外線スペクトル、質量スペクトル、”Ｈ及び”゜Ｃ核磁
気共鳴スペクトルにより化学構造を解析し、ジシアンジ
アミドのオリゴマ一であることを確認した。
媒抽出、各種クロマトグラフイ一により分離精製し、赤
外線スペクトル、質量スペクトル、”Ｈ及び”゜Ｃ核磁
気共鳴スペクトルにより化学構造を解析し、ジシアンジ
アミドのオリゴマ一であることを確認した。
これは従来知られていない新規な物質である。更に、こ
の活性物質を効率よく製造する方法について検討を重ね
た結果、ジシアンジアミド、シアナミド、グアニル尿素
またはその塩から好収率で得られることを見い出し、本
発明を完成させるに至つた。即ち、本発明の植物生理活
性を有する新規な物質は、一般式（但し、ｎ＝４又は６
） で表わされ、このオリゴイミノアミンはジシアンジアミ
ド、シアナミド、グアニル尿素又はその塩を常圧又は加
圧下で加熱することにより得られる。
の活性物質を効率よく製造する方法について検討を重ね
た結果、ジシアンジアミド、シアナミド、グアニル尿素
またはその塩から好収率で得られることを見い出し、本
発明を完成させるに至つた。即ち、本発明の植物生理活
性を有する新規な物質は、一般式（但し、ｎ＝４又は６
） で表わされ、このオリゴイミノアミンはジシアンジアミ
ド、シアナミド、グアニル尿素又はその塩を常圧又は加
圧下で加熱することにより得られる。
次に本発明を具体的に説明すると、本発明者等は上記ジ
アミドライムを８０〜２２０℃で数分乃至数１０分間加
圧下で加熱処理することにより、ジアミドライム中に存
在する微量の成分が化学変化を起し、後で詳述するよう
に植物の生育上好ましい効果をもたらす生理活性物質に
変換されることを見い出した。
アミドライムを８０〜２２０℃で数分乃至数１０分間加
圧下で加熱処理することにより、ジアミドライム中に存
在する微量の成分が化学変化を起し、後で詳述するよう
に植物の生育上好ましい効果をもたらす生理活性物質に
変換されることを見い出した。
即ち、上記の条件で加熱処理したジアミドライムを熱水
及び熱アルコールで抽出し、こ．の抽出物及び高速液体
クロマトグラフイ一により更に分画精製した物質を用い
てサイトカイニン活性をアマランサス（Ａｍａｒａｎｔ
ｈｕｓｃａｕｄａｔｕｓ）によるベタシアニン色素の生
合成活性の変動により試験した。その結果、０．１−０
．００１７％の濃度範囲・でサイトカイニン活性を発現
することを確認した。また、ジシアンジアミド、シアナ
ミド、グアニル尿素又はその塩を原料として１００〜２
５０℃常圧〜６気圧で加熱し、この加熱加圧反応生成物
から抽出、精製した物質もサイトカイニン活性を示した
。
及び熱アルコールで抽出し、こ．の抽出物及び高速液体
クロマトグラフイ一により更に分画精製した物質を用い
てサイトカイニン活性をアマランサス（Ａｍａｒａｎｔ
ｈｕｓｃａｕｄａｔｕｓ）によるベタシアニン色素の生
合成活性の変動により試験した。その結果、０．１−０
．００１７％の濃度範囲・でサイトカイニン活性を発現
することを確認した。また、ジシアンジアミド、シアナ
ミド、グアニル尿素又はその塩を原料として１００〜２
５０℃常圧〜６気圧で加熱し、この加熱加圧反応生成物
から抽出、精製した物質もサイトカイニン活性を示した
。
更に、上記物質をタバコモザイクウイルス（以下、ＴＭ
Ｖと略称する。
Ｖと略称する。
）に感染したトマト品種（福寿２号及び瑞光）における
ウイルス量に対する効果を試験したところ１０〜１００
ｐｐｍの濃度範囲において、ウイルス量を減少する効果
を有することが確認された。以下、本発明を実施例によ
り説明する。
ウイルス量に対する効果を試験したところ１０〜１００
ｐｐｍの濃度範囲において、ウイルス量を減少する効果
を有することが確認された。以下、本発明を実施例によ
り説明する。
実施例 １
石灰窒素からジシアンジアミドを製造する際に副生した
ジアミドライムを１００〜３００℃で加熱処理し、この
もの２ｋｇを２１の沸騰水中で７ 〜１０時間加熱、還
流し、熱時ろ過した濾液を放冷して無色の沈澱２．５ｇ
を得た。
ジアミドライムを１００〜３００℃で加熱処理し、この
もの２ｋｇを２１の沸騰水中で７ 〜１０時間加熱、還
流し、熱時ろ過した濾液を放冷して無色の沈澱２．５ｇ
を得た。
このものはアマランサス・ベタシアニン生物検定の結果
弱い活性を示したが、多量の無機物を含有すること力絆
リ明したのでつぎのごとく精製を行つた。すなわち、上
記粗製品２．５ｇに精留メタノール１５０ｍ１を加え、
，７５℃湯浴中で加熱、溶解させ、熱時濾過し、不溶物
は除いた。
弱い活性を示したが、多量の無機物を含有すること力絆
リ明したのでつぎのごとく精製を行つた。すなわち、上
記粗製品２．５ｇに精留メタノール１５０ｍ１を加え、
，７５℃湯浴中で加熱、溶解させ、熱時濾過し、不溶物
は除いた。
得られた淡黄色透明な濾液を結晶が析出しはじめるまで
ロータリーエバポレーターで減圧濃縮した。析出した結
晶（収量６００ｍｇ）Ｍｐ、２０９〜２１０℃、赤外線
スペクトル及び混融試験の結果ジシアンジアミドと同定
した。）を濾去し、濾液をさらに減圧濃縮して放冷し、
第２次結晶を除き、この濾液をさらに減圧濃縮、放冷し
て最終結晶（２８０ｍｇ、Ｍｐ、２０７〜２１０℃）を
得た。この濾液（約４ｍ１）０．０４ｍ１をとりアマラ
ンサス・ベタシアニン生物検定に供したところ強いサイ
トカイニン活性が認められた。またシリカゲル（タルク
社ＧＦ２，，、０．２５ｍｍ）クロマトグラフイ一（溶
媒、酢酸エチル−１−プロパノール−水４：１：２の上
層；検出、紫外ランプ）を行つたところＲｆＯ、０．３
５、０．７５および０．９５にそれぞれ紫外吸収スポツ
トが認められたので上記炉液を調製用薄層クロマトグラ
フィー（シリカゲルＧＦ，，。、０．５ｍｍ、溶媒は上
と同じ）に付し４本の紫外吸収帯をそれぞれかきとり、
エタノールで紫外吸収が認められなくなるまで溶出した
。各溶出液を減圧乾固し、それぞれ（ｌ）２．０ｍｇ、
（２）２３．４ｍｇ、（３）１４６ｍｇ及び（４）３ｍ
ｇの結晶を得た。（１）〜（４）の各結晶について０．
１％〜０．０１％水溶液を調製し’ｒマラ〜ンサス・ベ
タシアニン検定を行つた所、（２）と（３）がサイトカ
イニン活性を示し、とりわけ（３）はベンジルアデニン
に匹敵する活性を示し、（２）はそれよりも弱い活性を
示した。そこで（３）の結晶についてづぎのような理化
学的諸性質を検討した。融点：１９５〜１９７℃ 紫外部吸収極大 赤外線吸収スペクトル： ν淵促１（Ｃｍ−１）３３５０（−ＮＨ２ｓｔｒ） ；
３１００（一Ｎ＋Ｈ３Ｓｔｒ）；２２５０（Ｃ＝ＮＳｔ
ｒ）；２２００（共役Ｃ＝Ｎｓｔｒ）；１６５６（Ｎ−
Ｈｄｅｆ）１６３６（ＮＨｄｅｆ）：１６２４（Ｎ−Ｈ
ｄｅｆ）；１５８；１５５０（ＮＨｄｅｆはさみ）１２
５０（Ｃ−ＮＳｔｒ）；９２４（Ｎ一Ｈｄｅｆｗａｇｇ
ｉｎｇ）質量スペクトル（直接導入法） ：ｍ／Ｚ３３
６（Ｍ）；２９４；２８２；２０８；１４９；１２６（
三量体）；８４ＮＨ（Ｈ２Ｎ− Ｃ−ＮＨＣＮＪ基準ヒ
ータ）；６８；４３（Ｈ２Ｎ−Ｃ＝Ｎ＋Ｈ）；４２（Ｈ
２Ｎ−Ｃ＝Ｎ）１Ｈ−ＮＭＲ：溶媒ＤＭＳＯ−Ｄ６、２
００ＭＨｚ、δ６．６５ｐ罰（Ｓ、−ＮＨ２、重水素交
換性）１３Ｃ−ＮＭＲ：溶媒ＤＭＳＯ−Ｄ６、ＪＥＯＬ
−ＦＸ２ＯＯ（使用機種）Ｎｌｌ δ１６３．０、 （Ｈ２Ｎ−Ｃ −Ｎ）；１５２．７；
１４０．２；１３９．４；１２８．５；１２７．４；１
２７．０（以上６種の炭素は中間のグアニジル炭素原子
）１１８．７（Ｃ＝Ｎ）Ｐｐｎ 上記、質量スペクトルより本活性物質の主要な一つの成
分（３）の分子量は３３６で、１３Ｃ−ＮＭＲは８種類
のＣ原子の存在を示し、そのうちの１つの炭ＮＨ素（δ
１６３．０ＰＩ１Ｉｎ）は末端のＨ２Ｎ−Ｃ −Ｎ−に
帰属され、また１１８．７ｐｐｎの炭素は−Ｃ＝Ｎに帰
属され、δ１５２．７〜１２７．０ｐｐｎの６個の炭素
は中間のグアニジル炭素と推定される。
ロータリーエバポレーターで減圧濃縮した。析出した結
晶（収量６００ｍｇ）Ｍｐ、２０９〜２１０℃、赤外線
スペクトル及び混融試験の結果ジシアンジアミドと同定
した。）を濾去し、濾液をさらに減圧濃縮して放冷し、
第２次結晶を除き、この濾液をさらに減圧濃縮、放冷し
て最終結晶（２８０ｍｇ、Ｍｐ、２０７〜２１０℃）を
得た。この濾液（約４ｍ１）０．０４ｍ１をとりアマラ
ンサス・ベタシアニン生物検定に供したところ強いサイ
トカイニン活性が認められた。またシリカゲル（タルク
社ＧＦ２，，、０．２５ｍｍ）クロマトグラフイ一（溶
媒、酢酸エチル−１−プロパノール−水４：１：２の上
層；検出、紫外ランプ）を行つたところＲｆＯ、０．３
５、０．７５および０．９５にそれぞれ紫外吸収スポツ
トが認められたので上記炉液を調製用薄層クロマトグラ
フィー（シリカゲルＧＦ，，。、０．５ｍｍ、溶媒は上
と同じ）に付し４本の紫外吸収帯をそれぞれかきとり、
エタノールで紫外吸収が認められなくなるまで溶出した
。各溶出液を減圧乾固し、それぞれ（ｌ）２．０ｍｇ、
（２）２３．４ｍｇ、（３）１４６ｍｇ及び（４）３ｍ
ｇの結晶を得た。（１）〜（４）の各結晶について０．
１％〜０．０１％水溶液を調製し’ｒマラ〜ンサス・ベ
タシアニン検定を行つた所、（２）と（３）がサイトカ
イニン活性を示し、とりわけ（３）はベンジルアデニン
に匹敵する活性を示し、（２）はそれよりも弱い活性を
示した。そこで（３）の結晶についてづぎのような理化
学的諸性質を検討した。融点：１９５〜１９７℃ 紫外部吸収極大 赤外線吸収スペクトル： ν淵促１（Ｃｍ−１）３３５０（−ＮＨ２ｓｔｒ） ；
３１００（一Ｎ＋Ｈ３Ｓｔｒ）；２２５０（Ｃ＝ＮＳｔ
ｒ）；２２００（共役Ｃ＝Ｎｓｔｒ）；１６５６（Ｎ−
Ｈｄｅｆ）１６３６（ＮＨｄｅｆ）：１６２４（Ｎ−Ｈ
ｄｅｆ）；１５８；１５５０（ＮＨｄｅｆはさみ）１２
５０（Ｃ−ＮＳｔｒ）；９２４（Ｎ一Ｈｄｅｆｗａｇｇ
ｉｎｇ）質量スペクトル（直接導入法） ：ｍ／Ｚ３３
６（Ｍ）；２９４；２８２；２０８；１４９；１２６（
三量体）；８４ＮＨ（Ｈ２Ｎ− Ｃ−ＮＨＣＮＪ基準ヒ
ータ）；６８；４３（Ｈ２Ｎ−Ｃ＝Ｎ＋Ｈ）；４２（Ｈ
２Ｎ−Ｃ＝Ｎ）１Ｈ−ＮＭＲ：溶媒ＤＭＳＯ−Ｄ６、２
００ＭＨｚ、δ６．６５ｐ罰（Ｓ、−ＮＨ２、重水素交
換性）１３Ｃ−ＮＭＲ：溶媒ＤＭＳＯ−Ｄ６、ＪＥＯＬ
−ＦＸ２ＯＯ（使用機種）Ｎｌｌ δ１６３．０、 （Ｈ２Ｎ−Ｃ −Ｎ）；１５２．７；
１４０．２；１３９．４；１２８．５；１２７．４；１
２７．０（以上６種の炭素は中間のグアニジル炭素原子
）１１８．７（Ｃ＝Ｎ）Ｐｐｎ 上記、質量スペクトルより本活性物質の主要な一つの成
分（３）の分子量は３３６で、１３Ｃ−ＮＭＲは８種類
のＣ原子の存在を示し、そのうちの１つの炭ＮＨ素（δ
１６３．０ＰＩ１Ｉｎ）は末端のＨ２Ｎ−Ｃ −Ｎ−に
帰属され、また１１８．７ｐｐｎの炭素は−Ｃ＝Ｎに帰
属され、δ１５２．７〜１２７．０ｐｐｎの６個の炭素
は中間のグアニジル炭素と推定される。
以上の結果から上記一般式のｎ＝６の構造が推定され、
これは赤外線スベクトルからも支持される。又、（２）
の結晶を８０％水一エタノールで再結晶し得られた生成
物について理化学的諸性質を実測した結果は次のとおり
であつた。
これは赤外線スベクトルからも支持される。又、（２）
の結晶を８０％水一エタノールで再結晶し得られた生成
物について理化学的諸性質を実測した結果は次のとおり
であつた。
融点：２１１〜２１２℃
紫外部吸収極大：λ瀝ＰＨ２ｌ８ｎｍ
赤外線吸収スペクトル：ｎ＝６の化春物Ｆ殆ン開じ質量
スペクトル（ＦＡＢ−ＭＳ、１次ビームＸｅ５ＫｅＶマ
トリツクス グリセリン）ｍ／ｚ：２５３（Ｍ＋Ｈ＋）
：１６９（ジシアンジアミドの二量体にプロトンが付加
したイオン）；８５（基準ピーク、ジシアンジアミドに
プロトンが付加したイオン）なお、ＣＬ−ＭＳ（化学イ
オン化質量分析：イオン化電圧１００ｅＶ、電子電流３
００μＡ、加速電圧３ＫＶ、イオン源温度２５０℃反応
ガス アンモニア）によつてもｍ／Ｚ２５３（Ｍ＋Ｈ＋
）及び１６９（二量体にプロトンの付加したイオン）の
生成を確認した。
スペクトル（ＦＡＢ−ＭＳ、１次ビームＸｅ５ＫｅＶマ
トリツクス グリセリン）ｍ／ｚ：２５３（Ｍ＋Ｈ＋）
：１６９（ジシアンジアミドの二量体にプロトンが付加
したイオン）；８５（基準ピーク、ジシアンジアミドに
プロトンが付加したイオン）なお、ＣＬ−ＭＳ（化学イ
オン化質量分析：イオン化電圧１００ｅＶ、電子電流３
００μＡ、加速電圧３ＫＶ、イオン源温度２５０℃反応
ガス アンモニア）によつてもｍ／Ｚ２５３（Ｍ＋Ｈ＋
）及び１６９（二量体にプロトンの付加したイオン）の
生成を確認した。
上記質量分析の結果から本物質の分子量は２５２であり
、これが更にフラグメンテーシヨンを受けてジシアンジ
アミドの二量体にプロトンの付加したイオンを生成する
ことが推論され、又、赤外線スペタトルがｎ＝６の化合
物と殆ど同じであることから分子の基本構造は類似して
おり、従つて本物質は上記一般式のｎ＝４の化合物であ
ると決定した。
、これが更にフラグメンテーシヨンを受けてジシアンジ
アミドの二量体にプロトンの付加したイオンを生成する
ことが推論され、又、赤外線スペタトルがｎ＝６の化合
物と殆ど同じであることから分子の基本構造は類似して
おり、従つて本物質は上記一般式のｎ＝４の化合物であ
ると決定した。
アマランサス、ベタシアニン検定により上記一般式ｎ＝
６の物質のサイトカイニン活性を試験した結果、０．０
１％水溶液で典型的な合成サイトカイニンであるベンジ
ルアデニン当量に換算して０．８３×１０−６モルに対
応した。
６の物質のサイトカイニン活性を試験した結果、０．０
１％水溶液で典型的な合成サイトカイニンであるベンジ
ルアデニン当量に換算して０．８３×１０−６モルに対
応した。
〔ＴＭＶ感染トマト品種内のウイルス量に対する効果〕
トマトの試験品種としては、ＴＭＶ羅病性品種である福
寿２号（Ｆ２）と抵抗品種である瑞光（ＺＫ）を使用し
、接種後トマトの根から上記一般式ｎ：４及びｎ＝６の
物質の試料溶液（濃度１０〜１００Ｐ匹）を吸収させ、
２５℃、３０００ルツクスのインキユベーター内で７日
間インキユベートした後、ＴＭＶ量を化学的に定量した
。
トマトの試験品種としては、ＴＭＶ羅病性品種である福
寿２号（Ｆ２）と抵抗品種である瑞光（ＺＫ）を使用し
、接種後トマトの根から上記一般式ｎ：４及びｎ＝６の
物質の試料溶液（濃度１０〜１００Ｐ匹）を吸収させ、
２５℃、３０００ルツクスのインキユベーター内で７日
間インキユベートした後、ＴＭＶ量を化学的に定量した
。
その結果、抵抗性品種はウイルス量を図に示すように約
３０％減少させることを見い出した。更に、インゲン葉
の半葉に、本物質を同様濃度に塗布し、ウイルスを接種
した結果、感染発病防止の効果が高く約９０％を抑制し
た。実施例 ２ グアニル尿素１０ｇ、活性炭（武田薬品製ラルボラフイ
ン）２ｇ及び水１００ｍ１をよくかきまぜ、この混合物
をオートクレーブ沖に入れ１２０℃、１．４気圧にて約
１５分間加熱する。
３０％減少させることを見い出した。更に、インゲン葉
の半葉に、本物質を同様濃度に塗布し、ウイルスを接種
した結果、感染発病防止の効果が高く約９０％を抑制し
た。実施例 ２ グアニル尿素１０ｇ、活性炭（武田薬品製ラルボラフイ
ン）２ｇ及び水１００ｍ１をよくかきまぜ、この混合物
をオートクレーブ沖に入れ１２０℃、１．４気圧にて約
１５分間加熱する。
室温まで放冷後、反応混合物をとりだし、風乾する。風
乾後、９７％エタノール５０ｍ１を加え、２時間加熱還
流し、不溶物（活性炭を含む）は炉去し、アルコール溶
液をロータリーエバボレータ一を用いて減圧下５０℃以
下で濃縮乾固した。ここに得られた生成物を実施例１に
示したと同様の方法で分離、精製し、融点１９５〜１９
７℃の結晶１．５ｍｇ及び融点２１１〜２１２℃の結晶
１．２ｍｇを得た。この両者の結晶について夫々前述の
スペクトル分析を行なつた結果、夫々前記一般式のｎ＝
６及びｎ二４に相当するオリゴイミノアミンであること
が確認された。そこでｎ＝６のオリゴイミノアミンの結
晶を０．０６７％水溶液とし、Ａｍｄｒａｎｔｈｕｓｃ
ａｕｄａｔｕｓｃｖｅａｒｌｙｓｐｌｅｎｄｅｒを用い
、ベタシアニン生合成試験によりサイトカイニン活性を
検定した所、表−１に示す如く強いサイトカイニン活性
を示した。又、ｎ＝４のオリゴイミノアミンについて同
様にしてサイトカイニン活性を検定した結果は表一２に
示す如＜であり、ｎ＝６のオリゴイミノアミンには及ば
ないが、同様の活性を有することが認められる。
乾後、９７％エタノール５０ｍ１を加え、２時間加熱還
流し、不溶物（活性炭を含む）は炉去し、アルコール溶
液をロータリーエバボレータ一を用いて減圧下５０℃以
下で濃縮乾固した。ここに得られた生成物を実施例１に
示したと同様の方法で分離、精製し、融点１９５〜１９
７℃の結晶１．５ｍｇ及び融点２１１〜２１２℃の結晶
１．２ｍｇを得た。この両者の結晶について夫々前述の
スペクトル分析を行なつた結果、夫々前記一般式のｎ＝
６及びｎ二４に相当するオリゴイミノアミンであること
が確認された。そこでｎ＝６のオリゴイミノアミンの結
晶を０．０６７％水溶液とし、Ａｍｄｒａｎｔｈｕｓｃ
ａｕｄａｔｕｓｃｖｅａｒｌｙｓｐｌｅｎｄｅｒを用い
、ベタシアニン生合成試験によりサイトカイニン活性を
検定した所、表−１に示す如く強いサイトカイニン活性
を示した。又、ｎ＝４のオリゴイミノアミンについて同
様にしてサイトカイニン活性を検定した結果は表一２に
示す如＜であり、ｎ＝６のオリゴイミノアミンには及ば
ないが、同様の活性を有することが認められる。
実施例 ３
グアニル尿素１５ｇ、活性炭２ｇ、無水ケイ酸（小泉化
学薬品会社製）及び水１００ｍ１をよく混合し、この混
合物をオートクレーブに入れ、１２０℃に到達するまで
約ｌ時間をかけて加熱、加圧し、１２０℃で１５分間加
熱加圧後、室温まで放冷し、以下実施例２と同様のエタ
ノール抽出及び調製用薄層クロマト分離を行つた。
学薬品会社製）及び水１００ｍ１をよく混合し、この混
合物をオートクレーブに入れ、１２０℃に到達するまで
約ｌ時間をかけて加熱、加圧し、１２０℃で１５分間加
熱加圧後、室温まで放冷し、以下実施例２と同様のエタ
ノール抽出及び調製用薄層クロマト分離を行つた。
サイトカイニン活性物質の収量は６０ｍｇであつた。こ
の中ｎ＝６とｎ＝４の量比はほぼ６：４であつた。上記
オートクレーブ中での反応温度および圧力を種々の条件
で詳細に検討した結果、１２０℃ （１．４気圧）から
２１０℃（６気圧）の範囲が最適であることを知つた。
の中ｎ＝６とｎ＝４の量比はほぼ６：４であつた。上記
オートクレーブ中での反応温度および圧力を種々の条件
で詳細に検討した結果、１２０℃ （１．４気圧）から
２１０℃（６気圧）の範囲が最適であることを知つた。
実施例 ４
グアニル尿素リン酸５ｇ、ジアミドライム５０ｇと金属
銅少量を加え、１２０℃、１５分間加熱した後放冷し、
９９％エタノールで数時間加熱還流し、熱時濾過し、濾
液を冷却して得られる結晶を濾別した。
銅少量を加え、１２０℃、１５分間加熱した後放冷し、
９９％エタノールで数時間加熱還流し、熱時濾過し、濾
液を冷却して得られる結晶を濾別した。
収量は３００ｍｇであつた。本品はアマランサス検定に
よりサイトカイニン活性を示した。
よりサイトカイニン活性を示した。
なお、上記反応の反応温度の収率に対する影響を検討す
るため、１１０℃、１２０℃、１５０℃、２１０℃、２
２０℃、２６０℃においてそれぞれ１５分間加熱反応を
行い活性物質の収量を測定したが、１１０℃以下および
２２０℃以上では活性物質は得られず、１２０℃が最適
であることがわかつた。また、ジアミドライムとグアニ
ル尿素リン酸の量比についても検討し、上記の反応条件
ではジアミドライムリグアニル尿素リン酸３：１ （重
量比）が最適と認められた。
るため、１１０℃、１２０℃、１５０℃、２１０℃、２
２０℃、２６０℃においてそれぞれ１５分間加熱反応を
行い活性物質の収量を測定したが、１１０℃以下および
２２０℃以上では活性物質は得られず、１２０℃が最適
であることがわかつた。また、ジアミドライムとグアニ
ル尿素リン酸の量比についても検討し、上記の反応条件
ではジアミドライムリグアニル尿素リン酸３：１ （重
量比）が最適と認められた。
なお、グアニル尿素硫酸塩を原料として、上記の条件下
で反応させたが、活性物質は得られなかつた。
で反応させたが、活性物質は得られなかつた。
実施例 ５
ジシアンジアミド５０ｇに水１００ｍ１．１０％アンモ
ニア水溶液１００ｍ１を加え、約８０℃で３０分間攪拌
し、放冷後生成する柱状結晶を数回水洗し、風乾する。
ニア水溶液１００ｍ１を加え、約８０℃で３０分間攪拌
し、放冷後生成する柱状結晶を数回水洗し、風乾する。
この結晶１０ｇに活性炭２ｇ、水１００ｍ１を加えて混
和し、この混合物をオートクレーブ中１２０℃（１．４
気圧）で１５分間加熱加圧し、前記と同様の処理を行い
活性を有する結晶２．３ｇを得た。この中ｎ＝６とｎ＝
４の量比はほぼ６：４であつた。但し、各成分の量比は
反応液の州により規定され変動する。植物に対する生理
活性としては、上記のサイトカイニン活性、抗ウイルス
活性のほか穀物類、そ菜、花弁、花木、果樹、林木（苗
木）、牧草等の花芽の分化着生肥大、葉緑素の保持等植
物の生育多岐にわたり好ましい効果をもたらすことが判
明した。
和し、この混合物をオートクレーブ中１２０℃（１．４
気圧）で１５分間加熱加圧し、前記と同様の処理を行い
活性を有する結晶２．３ｇを得た。この中ｎ＝６とｎ＝
４の量比はほぼ６：４であつた。但し、各成分の量比は
反応液の州により規定され変動する。植物に対する生理
活性としては、上記のサイトカイニン活性、抗ウイルス
活性のほか穀物類、そ菜、花弁、花木、果樹、林木（苗
木）、牧草等の花芽の分化着生肥大、葉緑素の保持等植
物の生育多岐にわたり好ましい効果をもたらすことが判
明した。
本物質は根系及根圏微生物の増殖を促す。従来対策が困
難であつた植物ウイルス病に対する抑制効果は特記すべ
き利点と考えられ、ウイルス病抵抗性を増進すること及
び感染防止の作用は、例えばなす科作物の抵抗性品種の
栽培を安全且つ増収させる点は馬鈴薯、たばこ、トマト
等の耕作能率を著しく高める。
難であつた植物ウイルス病に対する抑制効果は特記すべ
き利点と考えられ、ウイルス病抵抗性を増進すること及
び感染防止の作用は、例えばなす科作物の抵抗性品種の
栽培を安全且つ増収させる点は馬鈴薯、たばこ、トマト
等の耕作能率を著しく高める。
根瘤菌（ＲｈｉｚＯｂｉｕｍｍｅｌｌｌＯｔｉ）及び有
用微生物の増殖は土壌肥沃化を促し、更に醗酵工業に寄
与するものと思考する。
用微生物の増殖は土壌肥沃化を促し、更に醗酵工業に寄
与するものと思考する。
図はＴＭＶ感染トマト品種に対する本発明オリゴイミノ
アミンの影響を示すグラフである。
アミンの影響を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎ＝４又は６） で表わされる植物生理活性を有するオリゴイミノアミン
。 ２ ジシアンジアミド、シアナミド、又はグアニル尿素
を常圧又は加圧下で加熱することを特徴とする次式で表
わされるオリゴイミノアミンの製造方法。 一般式￥▲数式、化学式、表等があります▼￥または ￥▲数式、化学式、表等があります▼￥ （但し、ｎ＝４又は６）。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57107620A JPS5950670B2 (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | 植物生理活性を有するオリゴイミノアミン及びその製造方法 |
| US06/503,504 US4571434A (en) | 1982-06-24 | 1983-06-13 | Oligo-imino-amines possessing plant-physiological activities and process for preparing the same |
| DE3322231A DE3322231A1 (de) | 1982-06-24 | 1983-06-21 | Oligo-imino-amine mit pflanzenphysiologischen eigenschaften und verfahren zum herstellen derselben |
| FR8310306A FR2529199B1 (fr) | 1982-06-24 | 1983-06-22 | Oligo-imino-amines presentant des activites phyto-physiologiques et leur procede de preparation |
| CA000431097A CA1201724A (en) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | Oligo-imino-amines possessing plant-physiological activities and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57107620A JPS5950670B2 (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | 植物生理活性を有するオリゴイミノアミン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58225055A JPS58225055A (ja) | 1983-12-27 |
| JPS5950670B2 true JPS5950670B2 (ja) | 1984-12-10 |
Family
ID=14463790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57107620A Expired JPS5950670B2 (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | 植物生理活性を有するオリゴイミノアミン及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4571434A (ja) |
| JP (1) | JPS5950670B2 (ja) |
| CA (1) | CA1201724A (ja) |
| DE (1) | DE3322231A1 (ja) |
| FR (1) | FR2529199B1 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2418696A (en) * | 1942-03-09 | 1947-04-08 | Courtaulds Ltd | Modifying the dyeing properties of cellulose or cellulose derivative textile materials |
| US3257169A (en) * | 1962-02-16 | 1966-06-21 | Standard Oil Co | Method for the production of cyanamide |
| US3733360A (en) * | 1965-10-22 | 1973-05-15 | W Firth | Process for preparing tetrakis (difluoramino) methane |
| US4618712A (en) * | 1982-02-23 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | N-cyanocarboxylic acid amides, processes for their preparation and their use |
-
1982
- 1982-06-24 JP JP57107620A patent/JPS5950670B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-06-13 US US06/503,504 patent/US4571434A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-21 DE DE3322231A patent/DE3322231A1/de active Granted
- 1983-06-22 FR FR8310306A patent/FR2529199B1/fr not_active Expired
- 1983-06-23 CA CA000431097A patent/CA1201724A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3322231A1 (de) | 1984-01-05 |
| DE3322231C2 (ja) | 1990-10-04 |
| CA1201724A (en) | 1986-03-11 |
| FR2529199B1 (fr) | 1985-06-28 |
| FR2529199A1 (fr) | 1983-12-30 |
| US4571434A (en) | 1986-02-18 |
| JPS58225055A (ja) | 1983-12-27 |
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