JPS59501500A - 浸漬ゴム製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 浸漬ゴム製品 本発明は可撓性のゴム選品、特に、外科医に使用される類の薄手のゴム手袋に関 する。

外科医の手袋は着用するのが難しいので１通常は着用を容易にするためにエピク ロルヒドリン処理されたコーンスターチ粒子のような粉末状の滑剤がその内面に 塗布される。このような粉状の滑剤が手袋の中から漏出すると手術部分を汚染す る危険があシ、この滑剤の漏出は手袋を着用しようとしているとき、或いはとき たま手術中に手袋が破れたようなときに生じる。

このような手袋の内面に結合される重合体の滑剤が提案されておシ、これは結合 されているた・めに手袋から漏出されることはない。

このような提案の例としては、弾性物質からなる内層に粒状の滑剤が埋め込まれ た手袋を開示した米国特許第４０７０７１３号及び第４１４３１０９号、またそ の内面に結合して種々の滑りコーティングが施された外科医用手袋を開示してい る米国特許第３８１３６９５号、第３８５６５６１号および第４３０２８５２号 がある。

米国特許第３８１３６９５号（「Ｐｏｄｅｌｌ特許」）Ｋは１手袋の材質が１例 えばゴムのような可撓性材料の外層と、親水性ゲラステック材料（ヒドロゲルポ リマーのような）とからなる積層体で形成され、内層と外層とが相互に結合され ている外科医用の手袋が記載されている。

ヒドロダルポリマーは多数知られており、その例としては、ポリビニルピロリド ン、ポリヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、ポリヒドロキシ プロピルアクリレートまたはメタクリレート、及びこれら相互の共重合体または これらとアクリル酸もしくはメタクリル酸、アクリル酸エステルもしくはメタク リル酸エステルまたはビニルピリジンとの共重合体が挙げられる。

親水性でヒドロゲルを形成するポリマーの溶液中に浸漬し、且つ得られたポリマ ー層を硬化させて形成されたこのようなヒドロゲルポリマーを具備したカテーテ ルや入浴キャップ等、ゴム製品におけるこの種のコーティングについては多数の 開示がなされている。

この多数の開示の中には、米国特許第３３２６７４２号、第３５８５１０３号、 ＄３６０７４７３号、第３７４５０４２号、第３９０１７５５号、第３９２５１ ３８号、第３９３００７６号、第３９４０５３３号、第３９６６５３０号、第４ ０２４３１７号、第４１１０４９５号および第４１２５４７号、また英國特許第 １０２８４４６号および第８５９２９７号が含まれている。

我々は多数のこのようなヒドロゲルポリマー類を検討したところ、驚くべきこと に、ある種の２−ヒドロキシエチルメタクリレート重合体が、乾燥した皮膚に関 して優れた潤滑性を示し、また適当な処理をすれば湿った皮＊に関しても優れた 潤滑性を呈し得ることが見出された。

従って５本発明ＩＣよれば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ　 ）とメタクリル酸（Ｆｉ’ＬＡＡ）また！ｌ−ｉ：２ｌ−ミニ２−エチルクリレ −）　（ＥＨＡ）との共重合体、或いけＨＥＦｉｌ［Ａ　、　ＭＡＡおよびＥＨ Ａの三元共重合体からなるヒドロゲルポリマーで形成され且つ製品に結合されて その皮膚遥触面をなす層を具備した可撓性のゴム製品が提供される。その場合、 前記の共重合体は添付の三元系組成ダイアダラム中髄おける領域ＡＢＣＤＥＦの 境界内の組成を有する。当該領域ＡＢＣＤＥＦは実質的に組成ダイヤグラムにお けるヒドロゲル形成領域の全部をカバーすると考えられ、この領域はＨＥＭＡの ホモポリマーやＨＥＭＡ藷５　％までのＥＨＡおよび／またはぬＵとの共重合体 からは隔たっている。

その組成は好ましくは領域ＡＢＸＹＺの内側、よシ好ましくは領域ＰＱＲＩの内 側である。組成が領域Ｉ　ＪＫＬの内側にあるのが最も好ましい。

幾つかの実施例において、このような共重合体はＨＥＭＡおよびぬμを少なくと も１：１（１〜１０：１）のモル比で、またはＨＥＭＡおよびＥＨＡを少なくと も２５：１（２，５〜１０：１）のモル比で含んでいる。

当該共重合体好ましくは溶液重合で調製されたもの（塊状重合はあまシ満足でき るものではない）はＨＥＭＡとＭＡＡまたはＥＨＡとの二元共重合体であっても よく、またはこれら単号体とＥＩ（Ａとの三元系共重合体であってもよい。この ような好ましい三元系２リマーは。

ＨＥＭＡの（ＭＡＡ　＋　ＥＨＡ）て対するモル比が６７　：　３３から９０： １０（即ち、２〜９：１）で、またＥＨＡの（Ｉ（ＥＭＡ　十ＭＡＡ　）に対す るモル比が５：９７から２０：８０（即ち、１：約２０〜４）である。

更に、共重合体の性質を損なわない少量のモノマーを加えて用いてもよい。この 種の他の共重合体と共に、またはヒドロダル形、成ポリマーの性質を損わない他 のポリマーの少量と共に、上記の共重合体は混合物として用いることもできる。

ＥＨＡは疎水性であシ、ヒドロゲルポリマーの（疎水性）ゴム基材への結合を助 長することＫも留意すべきである。又、Ｅ）（Ａは可塑剤としても機能し、ヒド ロゲルポリマ−（これは可撓性ゴム基材に結合される）の柔軟性を増大する。従 って、　ＥＨＡは同様に作用するアルキルアクリレートまたはメタクリレートで 代替することができる。

ぬμは共重合体中例おいて架橋部位を提供する。

ぬμ中のメチル基は、（ｉ）カルボキシ基の反応性を加減して架橋の度合及び速 度に影響することＫよって、また（ｉｉ）　ＭＡＡがポリマー骨格に組み込まれ る速度、従ってホリマー鎖に沿った架橋部位の分布を加減するととてよって共重 合体に影響を与える。

上述の共重合体は、我々が検討した他の多数のヒドロゲル形成ポリマーよシも、 乾燥した皮膚に対して艮好な潤滑性を与える。しかしながら、乾燥した皮膚大き な相違がある。外科医は彼等の両ルクラビングした後に完全には乾すことなく手 袋を着用するのを好むから、彼等の手は特別に湿っている。我々は外科医の手袋 に結合した内層として用いられるヒドロゲルポリマーが、　「Ｐｏｄｅｌｌ特許 」の中で示唆されているように湿った千に関しては全体として不充分な潤滑性し か与えないことを発見した。

本発明に従うヒドロゲルポリマーから形成される層は、好ましくは架橋されてい る。このような架橋は、一般的にポリマーの吸水性を低下させる。架橋の後、当 該層を生理学的に許容され得る表面活性剤または長鎖脂肪族アミンで表面処理す るのが良く、これは湿った皮膚だ対する当該層の潤滑性を増大させる。

このような表面活性剤および脂肪族アミンは、上述の特殊な２−ヒドロキシエチ ルメタクリレート共重合体と同じく、広範なヒドロダルポリマーについてその湿 った皮膚に対する潤滑性を改善する。

従って本発明のもう一つの側面によれば、ヒドロゲルポリマーで形成され且つ製 品に結合されてその皮膚接触面をなす層を具備し、該層が好ましくは殺菌性また は静菌性の表面活性剤または長鎖脂肪族アミンで表面処理された可撓性ゴム製品 が提供される。使用される表面活性剤は好ましくはイオン性（時には当該表面活 性剤がヒドロゲル形成ポリマーの極性とは逆の極性を有するのが好ましいことも ある）である。陽イオン性表面活性剤が特に好ましい。このような陽イオン性表 面活性剤は、ハロダンイオンのような遊離陰イオンを伴っていてもよく、また陰 イオンが当該表面活性剤の分子構造の一部をなしていてもよい（即ち、後者の場 合はベタイン構造を有している）。

好ましい陽イオン性表面活性剤は、炭素数６〜１８の炭化水素基（アルケニルま たはアルキル）を有する第４級アンモニウム化合物で、好ましい炭化水素基はヘ キサデシル基である。炭化水素基が異部環リング（ピリジン、モルホリンまたは イミダシリンのリングのような）の一部をなす第４級窒素原子に結合しているこ とが更に好ましい。

最も好ましい陽イオン性表面活性剤は、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムク ロライド、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロライド、Ｎ−セチルピリジニウムクロ ライド、これらに対応する臭化物、またはヒドロキシエチルへゲタデセニルイミ ダシリン塩−で、とれらは総て湿った皮膚に対する潤滑性を顕著に改善する一方 、乾燥した皮膚に対する潤滑性には悪影響を及ぼさない。

非イオン性及び陰イオン性の表面活性剤を陽イオン性表面活性剤の代シに用いて もよい。適当な非イオン性表面活性剤の例としてはエチレンオキサイド縮合物（ 、ＩＰリエチレンオキサイド、エチレンオキサイド−ポリゾロピレングリコール 縮合物、及ヒ？リグリコールー？リアミン縮合物のようなもの）が含まれる。適 当な陰イオン表面活性剤の例はラウリル硫酸ナトリウムである。。

（中性の）脂肪族アミンを用いるならば、窒素原子に炭素数６〜１８の炭化水素 基（例えばヘキサデシル基）が結合しているものが好ましい。このような好まし いアミンは、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン（Ａｒｍｅｅｎ　１６　Ｄと して市販されている）である。

陽イオン表面活性剤の使用は、ヒドロダル、ｊ９１Ｊマーから形成された層が皮 膚に接触しているときにバクテリアの増殖を阻害するように作用する。これは外 科医の手袋にとっては利点である。何故なら、既述のように１手袋は外科治療の さなかに時たま破れることが表面活性剤または脂肪族アミンは、上記陽イオン性 表面活性剤の水溶液（典型的な水溶液は少なくとも０．２重量％から、例えば２ 重量％である）のようＫ、溶液の形で用いられる。

本発明てよる製品は、ヒドロゲルポリマーから形成された層でコーティングされ ていない表面の粘着性を低減するために、シリコーン液で処理されるのが好まし い。この処理は好ましくけ上記の表面活性剤による処理と同時に行なう。シリコ ーン（医薬等級のツメチルシロキサンのような）による処理は、少なくとも０． ０５重ｉ％のシリコーン（例えば０．０５〜０．４重量％）を含む浴液で行なう のが好ましい。

本発明による製品に用いられるゴムは天然ゴムでも合成ゴムでもよいが、天然ゴ ムの方が好ましい。また１本発明による製品はゴムラテックスの含浸によって形 成されるのが好ましい（ヒドロゲルポリマーから形成された層を結合する前Ｋ） 。ヒドロダル層は好ましくは加硫する前にゴムに塗布する。これによって皮膚接 触面によ）大きな冷感を与えるという驚くべき結従って、本発明の別の側面によ れば製品の皮膚接触面をなす潤滑層が結合されている浸漬コ゛ム製品であって、 その完全な加硫、硬化の前に含浸コ８ム製品に対して親水性のヒドロダル形成Ｉ リマー溶液を塗布し、ポリマーの硬化およびコゝムの加硫によって形成されてい る浸漬ゴム製品が提供される。

その潤滑層は汗を吸収し、ｔた粉末状潤滑剤の使用を省くことを可能にする。

ヒドロダル形成ポリマー溶液（好ましくはその硬化剤を含むもの）は、その溶液 中にコゝム製品を浸漬して塗布されるのが好ましい。

本発明による製品は次の工程からなるプロセスによって製造される。

（、）　原型をゴムラテックス中に浸漬することによってコゝム製品を形成する 。

（ｂ）　そのコゞム梨品を熱水中で晒す。

（ｃ）　ｆｆｉ型上に結合された製品のゴム表面を、例えば稀酸で前処理を施す 。

（ｄ）　前処理された表面を水または水性アルカリで洗う。

（、）　原型上に結合されたまま、前記の製品を親水性のヒトロケ゛ル形成ポリ マー及びその硬化剤の溶液中前記ゴムに結合されるように熱乾燥を行なう。

（ｇ）　ゴムを加硫すると同時Ｋ、ポリマーを加熱によシ硬化させる。

（ｈ）　得られた製品を原型から剥離する。

（ｉ）　場合てよっては洗滌した後、シリコーンを含（ｊ）　得られた表面活性 剤物質のコーティングを加熱し、該コーティングの滑シ特性を固定する。

工程（ｊ）の後に我々が行なった試験からは、ヒドロダルポリマーから形成され たコーティングの湿った皮膚に対する滑シ特性および乾燥した皮膚に対する滑シ 特性が、その後の洗滌によって損なわれないという有利な事実（即ち１表面活性 剤物質は、コーティングされた製品を洗っても実質的には溶出されないこと）が 示された。

表面活性剤物質の溶液を塗布することＫよって、内面だけでなく（ヒドロダルポ リマーでコーティングされていない）外面例も粘着性のない表面が与えられる。

もちろん、これは好都合である。

ヒドロゲルポリマーが結合されるゴム表面は、稀酸で前処理した後例１例えばア ルミニウム塩の溶液中に浸漬して前処理を施してもよい。

浸漬ゴム製品の製造、晒し、前処理、ヒドロゲルポリマ一層の塗布、ゴムの加硫 およびポリマーの硬化を連続的な操作で行なうことが本発明の特徴である。

本発明は主に外科医の手袋に関して述べられて来たが、皮膚または組織に接触す るその能の可撓性ゴム製品、例えばコンドーム、医者および獄外科医が検査用に 使用する手袋（このような手袋はしばしば乾いた手に着用される）、カテーテル 、導尿管、シーツおよび鞘型の失禁具等にも適用するととができる。

本発明が導尿管やカテーテルに使用される場合１ヒドロダルポリマから形成さｎ る層は外面（これは皮膚に接触する面である）に施される。コンドームの場合、 ヒＰｏデルＩリマーから形成される層は内面および／または外面に施される。

本発明がよシ完全に理解されるように、以下の実施例および比較例を単なる例示 としてのみ記載する。

実施例１ 天然ゴムラテックスからなる外科医用の薄手の浸漬手袋を硫酸で晒し、洗滌し、 硫酸アルミニウム溶液中に浸漬して前処理を施し、完全に乾燥してから、２−ヒ ドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）およびメタクリル酸（？ＭＡ）か らなる共重合体（モル比１：ｌ）の４チアルコール溶液中に浸漬し、続いて乾燥 した。

該溶液には、共重合体に加えて部分的にメチル化されたメラミン−ホルムアルデ ヒド樹脂（架橋剤として）カ１００　ト、・ソラトルエンスルホン酸（触媒とし て）が次いでゴムを加硫した後、乾燥した皮膚に対する潤滑性を次の１〜５まで ｑ尺度で評価した。

２は乏しい滑り性が得られることを意味する３は普通の滑り注が得られることを 意味する４　１ｄ良好な滑シ性が得られることを意味する５は優れた滑ｐ性が得 られることを意味する（粉末の潤滑剤を甲いた表面との比較）乾いた皮膚に対す る潤滑性指数は５であった。コーティングはゴムに充分に固着しておシ、目に見 える剥れは叢察されなかった。

実施例２〜１１ 共重合体全下記第１表中の共重合体に置き代えた以外は、実施例１と同様に行な った。

２　ＨＥ思／仏Ａ　２：１　５ ３　ＨＥＭＡ／ＭＡＡ　５：１　５ ４　ＨＥＭＡ／ＭＡＡ　１０：１　５ ５　ＨＥＭＡ７Ｐ２ｎ２．５　：　１　５６ＨＥ凧んＨＡ　４　：　１　５ ７　ＨＥ臥ん進　５：１５ ｆ３　ＨＥＭノ１鴫／’ＥＨ二Ａ　１０　二１　５９　ＨＥＭＡ／ＭＡヤ乍ＨＡ 　１０：１：０．５　５１０ＨＥＭＡ／ＭＡ廓混　５　：　１　：　１．２　５ １１　ＨＥＭＡ／ＭＡＡ７ＢＡ　１０　：　１　：　０．５　５第１表（続き） Ｉ　Ｉ（ＦＭ４／ＡＡ　２：１　４ ２　ＨＥＷ晶　１：１４ ３　Ｉ（ＥぬＶ帰心、２：１　４ ４　ＨＥＭＡ／脇　１：１４ ５　ＨＥＭＡ／／ＢＡ　５　’、　１　４５　ＨＥ□Ａ　２：１　３ ７　ＨＥ恥姐　２：１４ ８　ＨＥＭ）Ｖ／ＩＡ　２：１　４ ９　ＨＥＭＡ／′ＦＪ混　２．１４ １Ｑ　ＨＥＭＡ／′Ｆ、ＨＡ　１：１　４１１　胤いＰｄ　１：１　３ １２　ＨＥＭＡ　−３−４ １３）（ＥＡ　−’３−４ １４　ＶＰｄ　２ １５　ＨＰＭＡ　−３−４ １６ＨＥＭＡ／４ＩＥＡ　１　：　１　４１７　ＨＥ□Ｐｄ　１：１　３−４ １３−４１８ＨＥ凧　１：１４ １９　ＨＥＡ／）（ＰＭＡ　１：１　４２０　ＨＥＭＡ／ＶＰｙ　９　：　１　 ４−５上記の表における略語は次の意味を有する。

ＢＨＡ　２−エチルへヤシルアクリレートＢＡ　ブチルアクリレート ＡＡ　アクリル酸 ■仏　メチルメタクリレート 凧　メチルアクリレート ＩＡ　イタコン酸 ＰＶｄ　Ｎ−ビニルピロリドン ＨＥＡ　ヒｒＩｌｆｆホシエチルアクリレートＨＰＭＡ　ヒドロキシグロビルメ チルアクリレートＶＰ７　ビニルピリノン（４級化されたもの）本発明に従う夫 々の実施例ｔζついては、乾燥した皮膚に対する潤滑性がどの比較例のものよシ も良好であることが分かる（一つだけ４本発明によるサンプルの潤滑性に近い比 較例サンプルは比較例２０のもので、４級化された共重合体が用いられている。

）。

本発明に従うどの実施例においても、コーティングは充分に固着されており、殆 ど極く僅かの剥れしか生じなかった。この点については、比較例１４（この場合 にはぬれた状態でぬぐった時にコーティングが洗い落とされてしまった）を除く 比較例でも同様であった。

実施例６の手袋、実施例１０の手袋および粉末塗布した従来の手袋についての摩 擦力と摩擦係数を下記第２表に示す。

実施例　６　４８．７ｇ０．２０ 実施例１０　５３．１！１０．２１８ 粉末塗布の従来品　７８．５１／　０．３２３実筬例１〜１１および比較例２〜 １ｏ、１２．１３．１５〜２０で（ｄ湿った皮膚に対する潤滑性指数ば２で、比 較例１．１１．１４では１であった。

実施例１２〜２１ 実施例１０で調製されたサンプルを、下記第３表に示す種々の物質の溶液中知浸 漬すること知よシ後処理を施した。

１２　Ｎ−セチルピリジニウム　５チ　３〜４クロライド（Ｎ−ＣＰＣ） １３　同上　１チ　３〜４ １４　ラウリノ４ｍナトリウム　５係３１５　同上　１．０％　３ １６　同上　０５チ　３ １７　同上　０．１％　２〜３ １８　Ｎ、Ｎ−ジメチノδンギサ　１チ　３〜４デシルアミン １９　ユプルクろセヤリイドーポリソ５　１％　３ピレングリコール縮金物 ２０　ジステアリルツメチルアン　１％　３モニウムクロライド ２１　ヘキサデシルトリメチル　１％　３〜４アンモニウムクロライド 夫々のケースにおいて、乾燥した皮膚に対する滑シ性は実質的に損われなかった 。

実施例２２〜２６ Ｎ−ＣＰＣが下記第４表に示される種々の比率で含まれ、且つ０３％の医薬等級 の２リソメチルシロキサンが含まれる溶液を用いて実施例１２と同様に行なった 。

２２　０．１　３ ２３　０．２５　３〜４ ２４　０．５０　４ ？リソメチルシロキサンのパーセンテージを０．０５チとしたときにも実施例２ ２と同様の結果が得られた。

実施例２７ 手の形をした一連の原型を天然ゴムラテックス中に浸漬し、夫々の原型上に薄い ゴム層を形成した。該ゴム層を熱水中で晒し、次いで稀硫酸中に浸漬することに よシ前処理を施し、洗滌し、前処理工程で形成された硫化水素と反応する充分な 量の過駿化水素を含むＰＨ１０，５の苛性ソーダ浴中に浸漬した。このゴムを、 原型上を覆ったままの状態で、次にモノマーモル比が５：１：１．２のＨＥ■Ｖ 扁ん／ＥＨＡ三元系ポリマーの４％エタノール溶液中ば浸漬した。該溶液中には 、　Ｃｙｍｅｔ３７：として商業的て入手可能な部分的にメチル化されたメラミ ン−ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤として）が５　１５ （ポリマー重量を基準として）不可〜−１００−１また・ぐラドルエンスルホン 酸（触媒として）が（同じ基準で）次いで、ゴムを加硫すると同時にポリマーを 硬化させ（加硫の間に、温度は２５分に亘って８０℃〜１５０ｔｌｃ上昇した） 、得られた手袋を原型から剥離した。

剥離した手袋を水で洗滌し１次いで０．７５重量％のＮ−セチルピリジニウムク ロライドを含む水溶液中で裏返した。該水溶液中には０．０５重量％のシリコー ンエマルションも含まれている。この手袋を最終的に裏返しし、６５℃で７５分 間乾燥した。

得られた手袋は、そのポリマーコーティングされた表面（手袋の内面に使用され る）Ｋついて、乾燥した皮膚に対する潤滑性指数５および湿った皮膚に対する潤 滑性指数４を有していた。

これらの手袋については、これを過敏性の皮膚をもった外科医が着用したときで さえ、アレルギー性または刺激性の反応は報告されていない。

実施例２８ 共重合体を８０　％　ＨＥＭＡ、１０　％ＭＡＡ、　１０　％　ＥＨＡＣ１モル 比を有する共重合体に置き代えた以外は実施例１と同様に行なった。乾燥した皮 膚に対する潤滑性指数５が得られた。

実施例２９ ゴムで被覆された磁器製の心棒を７０℃以上の水中に数分間浸漬し、流水で洗滌 し、４０℃の２チ硫酸中に浸漬した。次に、被覆された心棒を（中和のために） 稀訳苛姓ソーダ（ｐＨ９〜１０）中に浸漬し、次いで４０℃の水洗タンク中に浸 漬した。次に、被覆された心棒て、実施例１で用いた三元系ポリマーの１０係エ タノール溶液でコーティングを施した。該溶液中には１０重量％のＣｙｍｅｔ３ ７０　（架橋剤）および１重量係のｐ−トルエンスルホン酸が含まれている。

被覆された心棒を、温度を１０５℃に上げたオーブン中で３０分間加熱した。

手袋を心棒から剥離し、３５チシリコ一ン医薬等級エマルションＤ　Ｃ３６５（ ダウ・コーニング社の商標の１５チ水性分散液−０５％のセチルピリ・ゾニウム クロライドを含む−の中に１５分間浸した。水切シした後、この手袋を７０℃の オーブン中で３０分間加熱し、乾燥した。

手袋の外面は粘着性がなかった。また、内側のコーテイング面は親水性で、高度 の滑シ性を有しておシ、乾燥した手に容易に着用できた（乾燥した皮膚に対する 潤滑指数は５であった）５ 最終的に得られた手袋の２５℃（相対湿度１００％）における湿気移動特性を、 コーティングされていない他の同様の手袋（対照）の値と共に下記第５表に示す 。

本発明によるもの　７．８６ 対　照　４．２２ 実施例３０〜３７ 共重合体を下記第６表に示すポリマーに置き代えた以外は実施例１と同様に行な った。

３０　７０　２０　．１０ ３１　６０　１０　３０ ３２　６０　２０　２０ ３３　６０　３０　１０ ３４　５０　３０　２０ ３５　４０　３０　３０ ３６　４０　４０　２０ ３７　３０　６０　１０ 何れの場合例も、乾燥した皮膚に対する潤滑指数５が得られた。

実施例３８〜５３ Ｎ−Ｃ１”Ｃの代）Ｋ種々の表面活性剤溶液を用い、実施例１２と同様に行なっ た。その結果を第７表中にまとめて示す。

実施例５４ 共重合体を次のモル比を有する共重合体で置き代えだ以外は実施例１と同様に行 なった。即ち、７０チＨＥＭＡ　、　１０チぬμ、１０チＥＨＡである。乾燥し た皮膚１（対する潤滑性指数５が得られた。

国際調査報告 ＋崗ｍｍａａｓ＋Ａ、ｐＩｍａａ＋＋Ｎａ、ＰＣＴ／ＧＢ　８３１００２１６− ２−Ａ）ＩＮＥＸ　Ｔｏ　Ｔｈｒ＋ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨ ＲＥＰＯＲＴ　ＯｍＵＳ−Ａ−３８１：１６９５　０４１０６／７４　Ｎｏｎｅ ＩＮＴＥＲＮＡＴ工ＯＮＡ、Ｌ　ＡＰＰＬＸＣＡＴＩＣＮ　Ｎｏ、　ＰＣＴ／Ｇ Ｂ　８３１００２１６　（ＳＡ　５７４５）第１頁の続き 優先権主張＠４９８２年１１月３０日■米田（ＵＳ）［有］４４５４３６ ０発　明　者　ポデル・ハワード・アーウィンアメリカ合衆国ニューヨークリ・ 旧０８０５ニュー・ロツチェル・ビーチフロント・レーン２８ ０発　明　者　ゴールドスティン・アルバートアメリカ合衆国ニュージャーシイ 用０７７２４テンドン・フォールス・グレンウッド・ドライブ８７ ０発　明　者　ブラックレイ・ダビット・チャールズヤム・バークレイ・アベニ ュー１００

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．　製品の皮膚接触面を提供するように製品に結合されているヒドロダルポリ マーで形成された潤滑層を具備し、前記皮膚接触面の湿った皮膚に対する潤滑性 を実質的に改善するために前記皮膚接触面に表面活性剤物質または長鎖脂肪族ア ミンを塗布した可撓性ゴム製品。 ２　表面活性剤物質がイオン性表面活性剤からなる請求の範囲第１項に従う製品 。 ３、前記表面活性剤が陽イオン性である請求の範囲第２項に従う製品。 ４、前記表面活性剤が炭素数６〜１８の炭化水素基を少なくとも一つは有する第 ４級アンモニウム化合物である請求の範囲第３項に従う製品。 ５、前記炭化水素基が異部環リングの一部である第４級窒素原子に結合している 請求の範囲第４項に従う製品。 ６、異部環リングがビリノン、モルホリンまたはイミダシリンである請求の範囲 第５項に従う製品。 ７、表面活性剤がＮ−ラウリル若しくはＮ−セチルピリジニウム塩、またはヒド ロキシエチルヘゲタデセニルイミダゾリン塩である請求の範囲第６項に従う製品 ０ ８、前記表面活性剤がヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライドである請 求の範囲第４項に従う製品。 ９、ヒドロゲルポリマーが２−ヒドロキシエチルメタクリレートとメタクリル酸 および／または２−エチルへキシルアクリレートとの共重合体である請求の範囲 第１項〜第８項の何れかに従う製品。 １０、共重合体が添付の三元系組成ダイアダラムの領域ＡＢＸＹＺ内の組成を有 する請求の範囲第９項に従う製品。 １１、（ａ）　原型をゴムラテックス中に浸漬するととＫよってゴム製品を形成 する工程と。 （ｂ）　コ８ム製品を熱水中で晒す工程と、（Ｃ）　原型上の製品のゴム表面を 稀酸で前処理する工程と、 （ｄ）　前処理された表面を水または水性アルカリ中で洗滌する工程と、 （、）　前記ゴム製品を、原型上にあるままで親水性ヒドロダル形成、ｆ　ＩＪ ママ−びその硬化剤の溶液中に浸漬する工程と、 （ｆ）　得られたヒドロゲルポリマーが前記ゴムに結合するようＫ、得られたコ ーティングを熱乾燥する工程と。 （ｇ）　熱をかけることＫよってゴムを加硫し、同時にポリマーを硬化させる工 程と。 （ｈ）　得られた製品を原型から剥離する工程と、０）　前記ヒドロゲルポリマ ーのコーティングに対してシリコーンを含む表面活性剤物質の溶液を塗布する工 程と、 （ｊ）　得られた表面活性剤物質のコーティングを加熱し、該コーティングの滑 シ特性を固定する工程と、からなる請求の範囲第１項〜第１０項の何れかに従う 製品の製造方法。 １２　製品に結合されてその皮膚接触面を提供する層を具備し、該層が２−ヒド ロキシエチルメタクリレートとメタクリル酸２よび／または２−エチルへキシル アクリレートと−の共重合体からなるヒドロゲルポリマーから形成され、且つ前 記共重合体が添付の三元系組成ダイアダラム中の領域ＡＢＣＤＥＦの境界内へ組 成を有する可撓性ゴム製品。 １３、共重合体が添付の三元系組成ダイアダラム中の領域ＰＱＲＩの境界内の組 成を有する請求の範囲第１２項に従う製品。 １４、製品に結合されてその皮膚接触面を提供する潤滑層を具備した浸漬ゴム製 品であって、前記潤滑層が前記浸漬製品の完全な加硫に先立って親水性ヒドロダ ル形成ポリマーの溶液を前記製品に塗布した後、該ポリマーを硬化しゴムを加硫 することによって形成された浸漬ゴム製品。 １５、前記溶液が浸漬だよって塗布される請求の範囲第１４項に従う製品。 １６、前記皮膚接触面が、該表面の湿った皮膚に対する潤滑性を実質的に改善す るためにその表面に塗布された表面活性剤物質を有している請求の範囲第１２項 〜第１５項の何れかに従う製品。 １７　前記表面活性剤物質が請求の範囲第２項〜第８項の何れかに限定されてい るものである請求の範囲第１６項に従う製品。