JPS59500221A - Powder used in dry activation process for electroless metallization - Google Patents

Powder used in dry activation process for electroless metallization

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JPS59500221A
JPS59500221A JP83500754A JP50075483A JPS59500221A JP S59500221 A JPS59500221 A JP S59500221A JP 83500754 A JP83500754 A JP 83500754A JP 50075483 A JP50075483 A JP 50075483A JP S59500221 A JPS59500221 A JP S59500221A
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powder
catalyst
support
plastic material
compound
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JP83500754A
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ソ−レンセン・ゴナ−
スベンセン・レオ・ゴルバド
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プラトネク アーペーエス
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28Sensitising or activating

Abstract

A catalytically active powder, its preparation, and its use for activating insulating substrates to receive electrolessly deposited metal in a coherent metal layer are described. The powder of the invention comprises a plastic powder containing catalyzing/activating chemical compounds allowing that the acceleration of the catalyst is not carried out until the powder is melted down onto the substrate. The substrate need not be etched prior to the metallization since the plastic melted down ensures a good adhesion between metal and plastics and between plastics and substrate. Furthermore, the colloidal nature of the catalyzing compounds is stabilized in a particular and especially durable manner by the plastic powder. The use of the powder causes less risk to the environment since the catalyst may be applied as a dry powder, and since the etching of the substrate is avoided.

Description

【発明の詳細な説明】 無電解メタライジングのための 乾式活性化処理に用いる粉末 技 術 分 ’Jf 本発明は、触媒活性の粉末、その調製方法、および前記粉末を用いて絶縁支持体 を活性化してSla性の金属層に無電解付着金属を受容する方法に関する。[Detailed description of the invention] for electroless metallizing Powder used for dry activation treatment Technique Min’Jf The present invention provides a catalytically active powder, a method for its preparation, and an insulating support using said powder. The present invention relates to a method for activating Sla-based metal layers to receive electrolessly deposited metals.

背 景 技 術 無電解メタライジングを活性化するのに直接に好適である触媒活性の粉末は、以 前には知られていなかった。Background technique Catalytically active powders suitable directly for activating electroless metallization include: previously unknown.

例えば、プラスチックのような絶縁支持体」−レこ金属を付着する場合、次の工 程を用いることかできる。すなわち、真空下で金属を蒸発させ、導電性/7tl if+を被着し、次いで金属の電着および無電解メタライジングを行う。後者は 、それに加えて、電解メタライジングを引続いて行うことができる。For example, when attaching an insulating support such as plastic to a metal plate, the following steps are required: It is possible to use a method. That is, by evaporating the metal under vacuum, the conductivity/7tl If+ is deposited followed by metal electrodeposition and electroless metallization. The latter is , in addition, electrolytic metallization can be carried out subsequently.

言”N、’ Mメタライジングは、加工されたブラスナッ〃にメタライジングを 行うのと1司様に、電子拮f、kiの分野でも広く用いるようになった。飄龜゛ 解メクライシ/グのだめの公知の方法の欠点は、市販の設備において一連の湿式 処理工程を経て支持体の表面に金属層を十分に付着させることに存する。それら 処理工程はしばしは次の手順で行われる。。すなわち、エツチングを行い、中和 を行い、増感を行い、活性化を行い、促進化を行い、および無電解金属付着を行 う手順である。``N,'' M metallizing is metallizing applied to processed brass nut. It has also come to be widely used in the electronic field of f and ki. Air force The disadvantage of the known method of clarification is that it requires a series of wet processes in commercially available equipment. It consists in sufficiently adhering the metal layer to the surface of the support through a treatment step. those The processing process is often carried out in the following steps. . In other words, etching and neutralizing sensitization, activation, acceleration, and electroless metal deposition. This is the procedure.

多くのプロセスにおいては、増感および活性化は1つの処理工程を構成する。そ の理由は、それら工程が支持体表面上に触媒種を位置させるためのものであるか らであり、前記種が、メタライジング浴において浴から、行われる金属付着に対 する触媒作用をなす。そのような触媒は、1つの工程、において、無電解メタラ イジ〉′グのための絶縁表5面を増感および活性化するものであり、例んば、5 nCLzとPdC赴との混合物、いわゆるパラジウム−錫系の混合物から成る。In many processes, sensitization and activation constitute one processing step. So The reason is that these steps are for positioning the catalytic species on the support surface. and the species is present in the metallizing bath from the bath to the metal deposition that takes place. It has a catalytic effect. Such a catalyst can be used in one step to produce an electroless metallurgical It sensitizes and activates five insulating surfaces for It consists of a mixture of nCLz and PdC, a so-called palladium-tin mixture.

この系は、通卓、コロイド性の水溶液を含む。その理由は、このようにしないと 、沈殿反応が起きるのに伴なって、触媒作用の経時劣化および破壊が生じるので 、系を安定させることが重要であるからである。This system generally includes a colloidal aqueous solution. The reason is that if you don't do it like this , as the precipitation reaction occurs, the catalyst action deteriorates and is destroyed over time. This is because it is important to stabilize the system.

特許文献は、絶縁に作用してこの支持体が金属の無1[解付着を受けつけ易いよ うにすることかできる有機溶液および水溶液の双方について言及している。デン マークにおいて、印刷され、受理された明細舎弟132.801号には、次のこ とか記述されている。すなわち、41機溶剤中に、周期系の■属またはIB属か ら逆折した元素の化合物、または混合物をいかに存在させるか述べており、加え て、接着剤を含有することもでき、支持体を湿らせてもよく、および陣れを触媒 活性化することもできる。ドイツの出願公開公報の第2638457号もまた、 結合剤、金属化合・物、錯体ビルターおよび還元剤を有し、プリント回路を製造 するのに用いる水性触媒ラッカーについて述べている。The patent literature states that this support acts as an insulator, making it susceptible to metal desorption. Reference is made to both organic and aqueous solutions that can be used. den The detailed specification No. 132.801 printed and accepted in Mark states the following: It is written that. In other words, in 41 organic solvents, are there any periodic genus or IB genus? It describes how to create compounds or mixtures of elements that are reversely refracted; The adhesive may also contain an adhesive, may moisten the support, and may catalyze the formation. It can also be activated. German published application no. 2638457 also Contains binders, metal compounds/substances, complex builders and reducing agents to produce printed circuits describes aqueous catalytic lacquers used for

被着および乾燥に際して、前記金属化合物は、金属種として置かれる。この種は 、無電解メタライジングによってさらに強化することもできる。水溶液には、疎 水性プラスチック支持体を湿らせることが1困難であるという欠点が以前からあ った。この欠点は、増感工程と活性化工程とヲ分離した、いわゆる2工程プロセ スの場合にとりわけ認識される。これについては、例えば米国特許明細舎弟4. 042.730号、さらに詳しくは、ウィリアム・コールド(llIillia mGolde)による[プラスチックの金属コーティング(Metallic  Coating of Plastics) J (7)f?J、19.特にそ の第5章を参照のこと。デンマーク国特許出願第1507/73号、第4277 /80号および第3300/81号(特願昭第57−127777号)は、絶縁 支持体表面に乾式増感処理を施すための方法および粉末について述へている。Upon application and drying, the metal compound is deposited as a metal species. This species is , which can also be further strengthened by electroless metallization. The aqueous solution is sparse. A drawback has long been the difficulty of wetting water-based plastic supports. It was. This drawback is due to the so-called two-step process in which the sensitization step and activation step are separated. This is particularly recognized in the case of Regarding this, see, for example, U.S. Patent Specification No. 4. No. 042.730, further details William Cold (llIillia [Metallic coating on plastic] by mGolde Coating of Plastics) J (7) f? J, 19. Especially that See Chapter 5. Danish Patent Application No. 1507/73, No. 4277 /80 and No. 3300/81 (Patent Application No. 57-127777) are insulation A method and powder for dry sensitizing the surface of a support are described.

それら方法および粉末は、現在の技術水準に比較していくつかの利点、特に金属 の付着の分布に関連するオ)]点、および金属の付着による費用低減に関連する 利点を有する。この点について、増感処理とは、支持体の表面、に化合物を付着 する1つの処理工程を意味するものとする。この化合物は、活性剤/触媒を含む 水溶液との接触による電気的な処理によって前記活性剤/触媒を支持体に付着− させる。These methods and powders have several advantages compared to the current state of the art, especially for metals. related to the distribution of adhesion, and cost reduction due to metal adhesion. has advantages. In this regard, sensitization is the process of attaching a compound to the surface of a support. shall mean one processing step. This compound contains an activator/catalyst The activator/catalyst is attached to the support by electrical treatment through contact with an aqueous solution. let

無電解金属付着のために支持体を触媒化する他の方駅では、支持体表面に固体粒 子を付着することを僑む。、前記固体粒子は無電解金属付着のために触媒化され ている。上述の系はコロイド性の粒子を含んでいるのが最も好適であり、かかる 系としては、貴金属を含むものおよび非貴金属を含んで同様の効果を有する他の 系が知られている。水性のSnCL2/Pd’Ci2触媒はもっとも頻繁に用い られる。その理由は、安定性のよい水溶液を、得ることができるからである。米 国特許明!A舎弟3.01i、920号はそのようなコロイド触媒を調製するた めの処理について述べており、そのコロイド触媒は、使用に先立って酸あるいは 塩基を加えることによって促進化される。光学的に透明な液体′を調製するのに 用いられる固体触媒混合物は米国特許明則書第3.672,923号において示 されている。そのような系は、一般に、長期安定性が欠如しているという問題を 有しており、その分野での文献は経詩劣化作用と促進剤溶液の使用の重要性とに ついて述べている。無電解メタライジングに限って−gえば、促進剤溶液は酸性 あるいはアルカリ性反応を有する化学薬品の溶液を意味し、活性化された支持体 に及ぼすその作用は無電#金属付着の開始を促進する。この点について、触媒溶 液は、溶解された触媒粉末に対する活性化効果を付加的に有してもよい。このこ とは、従来の市販設備においては触媒溶液が、使用前に化学薬品の添加によって 活性化されるという事実に関連する。これら系の実際の作用についてはなお疑問 があり、それについての議論は、特に、電気化学学会誌(Jour、Elect rochem。Another way to catalyze a support for electroless metal deposition is to add solid particles to the support surface. Desire to have children. , the solid particles are catalyzed for electroless metal deposition. ing. The systems described above most preferably contain colloidal particles, and such As a system, there are those containing precious metals and other containing non-noble metals that have similar effects. system is known. Aqueous SnCL2/Pd’Ci2 catalysts are the most frequently used It will be done. The reason is that a highly stable aqueous solution can be obtained. rice National patent! No. 3.01i, No. 920 describes the preparation of such colloidal catalysts. The colloidal catalyst is treated with an acid or Facilitated by adding base. For preparing optically clear liquids The solid catalyst mixture used is as shown in U.S. Patent No. 3,672,923. has been done. Such systems generally suffer from a lack of long-term stability. The literature in the field is extensive on the effects of sutra deterioration and the importance of using accelerator solutions. It talks about. For electroless metallization only, the accelerator solution is acidic. or a solution of a chemical with an alkaline reaction, activated support Its action on promotes the initiation of electroless #metal deposition. In this regard, the catalyst solution The liquid may additionally have an activating effect on the dissolved catalyst powder. this child In conventional commercial equipment, the catalyst solution is processed by the addition of chemicals before use. Related to the fact that it is activated. The actual workings of these systems remain questionable. There is a discussion about it, especially in the Journal of the Electrochemical Society (Jour, Elect). rochem.

Sac’ ) 1980年11月号2443頁以降のティー−オーサカ(T 、  Q s a k a )らによる「無電解めっきに用いるPdC又2/ S  n C12R金触媒に関する電子回折の研究(AnElectron Diff raction ’3tuay on Mixea PdCJLz/SnC又2 Cataiysts fo’r Electroless Plating)J  5よびlI5] 、Q1’380年12月号y 2652頁以降のアール・ゼ ブレンスキー(R,Zeblenski )による「%′111!、解金属付着 に用いるPdC1zlSnC赴混合触媒による活性化および促進化に関する研究 (A 5tudy on Activation andAccelerati on by m1xed PdC9−z/5nC1z CatalyStsfo r Electtaless Metal Depositiop) Jから明 ら刀)である。PdC支z/SnC赴 触媒の安定性を改善することは長く要望 されていたが、これは、かかる触媒はt子゛技術におけるプロセスに広範囲な用 途を与えるからである。これし二ついては、特に、米国特許明細置部4.187 ,198号および米国特許明細置部4.2+2.7138号を参傅のこと。これ ら触媒の効果については、元素の炒態の貴金属(例えばPd)を、溶液中の錫化 合物によって安定させることがてきる。Sac’) November 1980 issue, page 2443 onward T-Osaka (T, “PdC or 2/S used for electroless plating” by Q.s.a.k.a. et al. n Electron diffraction study on C12R gold catalyst (AnElectron Diff ration '3tuay on Mixea PdCJLz/SnCmata2 Catalysts for’r Electroless Plating) J 5 and lI5], Q1'380 December issue y page 2652 onwards R.Z. ``%'111!, Demetallization Deposition'' by R. Zeblenski Research on activation and promotion by PdC1zlSnC mixed catalyst used for (A 5 study on Activation and Accelerati on by m1xed PdC9-z/5nC1z CatalyStsfo r Electtales Metal Depositiop) J to Akira It is a sword). It has long been desired to improve the stability of PdC/SnC catalysts. This means that such catalysts have widespread use in processes in t-electron technology. Because it gives you a way. These two, in particular, U.S. Patent Specification Part 4.187 , No. 198 and U.S. Pat. No. 4.2+2.7138. this Regarding the effect of catalysts, the tannification of elemental noble metals (e.g. Pd) in solution It can be stabilized by compounds.

米国特許明細置部3,9LJ、793号において示されているように、非貴金属 のコロイド粒子を含む系もまた、適切な浴が用いられているときには、無電解金 属付着のための触媒となるということがわかっている。そのような系に関連して 、高い触媒活性と同時に良好な安定性を得ることば困難であった。米国特許明細 置部3,958,048号はコロイド性がいかにして24時間炒内に消失するか ということについて記述している。Non-precious metals as shown in U.S. Patent No. 3,9LJ, 793 Systems containing colloidal particles of It has been shown to act as a catalyst for genus attachment. In relation to such systems However, it has been difficult to obtain high catalytic activity and good stability at the same time. US patent specification No. 3,958,048 explains how colloidal properties disappear within 24 hours. It is written about this.

米国1特許明=書第4.1fi7,596号は、安定剤、界面活性剤、および反 応性−改質化合物を加えた場合のコ/゛・ル化この用途について述べている。支 持体をそのようなコロイド系中に浸潤した上で、続けて還元化合物を有TるQt 後夜中Tτぐことによって、ざらに、受認を行うことかでさ、支持体を湿(1」 にすることとは別個−と、そのようなプロセスには、それを選択的に打うことか で、チないという欠点がある。いかにして付着を改善するかということが特許文 献中に記述されている。特に、米国特許明細置部4,233,344号を参照す るに、そこでは、ヒドラジン/Xイドレイトか付着−改善側として用いられてい る。米国特許明細お第4.220.678号を参照するしこ、−コロイド系のp H頭の変化は、コロイド粒子上の電荷を変化させ、前記粒子の支持体に対する付 着に影響を及ぼす。U.S. Pat. No. 4.1fi7,596 describes stabilizers, surfactants, and This application describes the use of colloids with the addition of reactive-modifying compounds. support After infiltrating the support into such a colloidal system, Qt containing the reducing compound is subsequently added. Later, during the night, the support was wetted (1) for rough approval. Separately from doing so, such a process involves hitting it selectively. However, there is a drawback that there is no chi. The patent text is how to improve adhesion. It is described in the dedication. See in particular U.S. Patent No. 4,233,344. In most cases, hydrazine/X-Idrate is used as the adhesion-improving side. Ru. See U.S. Pat. No. 4,220,678. Changing the H head changes the charge on the colloidal particles and increases the attachment of said particles to the support. Affects wear.

それゆえ、コロイド性の触媒系と絶縁支持体との間の付着性を改善すること、お よび、所望に応じて、規定されたバター/で響電解メタライジングを行うように 化合物触媒を配置することが強く要望されていた。Therefore, it is important to improve the adhesion between the colloidal catalyst system and the insulating support. and, if desired, carry out electrolytic metallization with the specified butter/ There was a strong demand for the use of compound catalysts.

加えて無電解メタライジングにおいて用いる耐久性のある化学薬品を製造するこ とは商業上わよひ天川上非常に重要である。In addition, manufacturing durable chemicals used in electroless metallization And it is very important for commercial purposes.

発 明 の 開 示 これは、プラスチック材料のきめの細かい粒子と無’+h解メタライジングに用 いる、lまたは2以1−の化合物触りWおよび界面活性剤を含み、前記化合物お よび自記界面活性剤の量を、それぞれ、プラスチック材料に基ついて計算して、 0.2〜213重t%および0.1〜100重量%とし、支持体への溶融および 無電解メタライジングに先立つ促進化に際して、前記粉末か、溶融されたプラス チック粉末に対して付着し、溶融されたプラスチック粉末の分布によって限界さ れた境界を有する宙属層となるようにしたことを特徴とする本発明に係る粉末に よって得られる。Demonstration of invention It is used for fine-grained and free metallization of plastic materials. 1 or 2 or more containing 1- compound W and a surfactant; and self-registered surfactant amount, respectively, calculated based on the plastic material, 0.2 to 213 wt% and 0.1 to 100 wt%, melted on the support and During acceleration prior to electroless metallization, the powder or molten positive Limited by the distribution of molten plastic powder adhering to tick powder. The powder according to the present invention is characterized in that the powder is formed into interlayers having interspersed boundaries. Therefore, it is obtained.

請求の範囲第2項では、%電解メタラ・インフグに対して活性をもつ粉末の配合 剤として特に好適なこと力・証明された触媒活性化合物を取扱う。Claim 2 further describes the composition of powders active against % electrolytic metallurgy. We deal with catalytically active compounds that have proven to be particularly suitable as agents.

請求の範囲第3項では、不安定なメタライジング浴請求の範囲第4項では、本発 明に係る粉末の配合剤として用いることのできるPdCIL2 /SnClz  ljlの市販用の触媒を取扱う。Claim 3 states that the metallizing bath is unstable. Claim 4 states that the present invention PdCIL2/SnClz that can be used as a compounding agent for powders related to light We handle ljl commercially available catalysts.

請求の範囲第5項では、無電解メタライジングに対する活性化合物がコロイド粒 子としてプラスチック材料中に分散ざ含られている粉末を取扱う。Claim 5 provides that the active compound for electroless metallization comprises colloidal particles. As a child, we deal with powders that are dispersed in plastic materials.

請求の範囲第8′項では、溶融された粉末中の配合剤としてメタライジング浴と の良好な接触を確保し、それによって妨画性の金属層が得られるようにする界面 活性剤の組成を取扱う。Claim 8' provides that a metallizing bath is used as a compounding agent in the molten powder. an interface that ensures good contact between the Deals with the composition of activators.

請求の範囲第7項では、磁性材料を粉末中に適切に混合して、その粉末が、磁気 ブラシ装置により、制御された形態で静磁気的に転写され、あるいは静電気的に 荷電されるようにする。Claim 7 provides that a magnetic material is suitably mixed into a powder, so that the powder has magnetic properties. Transferred magnetostatically in a controlled manner by a brush device or electrostatically Become charged.

請求の範囲第8項では、本発明に係る粉末を調製する方法を取扱い、前記方法は 触媒性化合物を粉末粒子の各々に確実に一様な分布をさせるものである。Claim 8 deals with a method for preparing a powder according to the invention, said method comprising: This ensures uniform distribution of the catalytic compound to each of the powder particles.

請求の範囲第9項では、プラスチック懸濁液を噴霧乾燥し、それによって一様な 大きさの粒子を冶する粉末を得ることを示す、。Claim 9 provides that the plastic suspension is spray-dried, thereby producing a uniform It is shown that a powder having a size of particles can be obtained.

請求の範囲第10項では、プラスチック懸瀾紛の乾燥に先立って、還元化合物を 認加し、前記還元化合物の触媒活性化合物との反応によって金属の付着が改善さ れることを述べる。Claim 10 provides that prior to drying the plastic suspension, a reducing compound is applied. and the metal adhesion is improved by the reaction of the reducing compound with the catalytically active compound. state what will happen.

請求の範囲第11項では、支持体に溶融された粉末を、塩−酸性またはアルカリ 性の媒質中で取扱って、金属の付着性の改善および溶融されたプラスチック粉末 に対する金属の付着を改善することについて述べる。Claim 11 provides that the powder fused to the support is salt-acidic or alkali-based. Improving the adhesion of metals and molten plastic powders by handling them in a neutral medium This article describes how to improve the adhesion of metals to metals.

請求の範囲第12項では、粉末が絶縁支持体のメタライジングを得るために好適 であることを述べる。Claim 12 provides that the powder is suitable for obtaining metallization of an insulating support. State that.

請求の一範囲第13項では、粉末を支持体に対して静電気的に転写することがで きることを示す。Claim 13 provides that the powder can be electrostatically transferred to the support. Show that you can do it.

請′求の範囲第14項では、配合された磁性化合物が静磁気的な転写を確実にす ることを述べる。Claim 14 provides that the blended magnetic compound ensures magnetostatic transfer. state something.

産業上の利用可能性 プラスチックの粉末が、公知のPdCILz/5nC1z触媒ま明による粉末は 、その粉末を支持体上に溶融し、適切に促進化を施した後に、良好な付着性を有 するメタライジングがなされ、および鮮明なメタライジング境界が得られるとい う特徴がある。そのような粉末は従来技術に比較して木質的な改良を提供する。Industrial applicability Powder of plastic powder formed by known PdCILz/5nC1z catalyst is , after melting the powder on a support and applying appropriate acceleration, it has good adhesion. It is said that the metallization is done with a clear metallization boundary. It has some characteristics. Such powders offer woody improvements compared to the prior art.

それゆえ、って触媒の促進化を行う慣例の湿式処理による場合とは異なって、本 発明では、粉末が支持体上に溶融してからはじめて促進化が行われることに主と して起因して、触媒化合物の耐久性は、著しく増大する。従来は、前記粉末が貴 金属系を含むか非貴金属化合物を含むかを問わず、触媒プラスチック粉末の形態 の触媒を用いることによって相当の利点が得られるということは認識されていな かった。Therefore, unlike the conventional wet treatment that accelerates the catalyst, this method The invention is based primarily on the fact that acceleration takes place only after the powder has been melted onto the support. Due to this, the durability of the catalyst compound is significantly increased. Conventionally, the powder was Forms of catalytic plastic powders, whether containing metals or non-precious metal compounds It is not recognized that considerable advantages can be obtained by using catalysts such as won.

例えtC、キャビティを形成するために、支持体のエツチングを避け、そのキャ ビティに触媒化合物を吸い上げて、良好な付着性を確保するようにしてもよい。For example, in order to form a cavity, avoid etching the support and its cavity. The catalytic compounds may be wicked up to ensure good adhesion.

、さらに、本発明に係る粉末の触媒化合物のコロイド性は、使用したきめの細か いプラスチック粉末によって特定の形態に安定化させられた。, Furthermore, the colloidal nature of the powdered catalyst compound according to the invention depends on the fine-grained grain used. Stabilized into a specific form by a plastic powder.

本発明に係る粉末中の触媒化合物は、錫化合物に加えて、周期系の■族の金属、 すなわち鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジ ウムの所望の化合物を含んでいてもよい。ここで、錫は可能な範囲で酸化数+2 その他に存する。また、触媒活性化合物は周期系のしB族の銅、銀、金から選ぶ ことがてきる。In addition to the tin compound, the catalyst compound in the powder according to the present invention includes a periodic group metal, i.e. iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium, iridium. It may also contain a desired compound of um. Here, tin has an oxidation number of +2 within the possible range. Others exist. In addition, the catalytically active compound is selected from copper, silver, and gold in group B of the periodic system. Something will happen.

触媒化合物が錯化合物であるときには、メタライジング処理のために、酸性ある いはアルカリ性とすることのできる促進剤を用いることが必要とされるであろう 。PdC文z/Sr+C1z型の市販用の触媒を用いるときには、塩酢の水溶液 (濃HC文とH2Oとが例えば、l:2)が促進剤として好適である。このよう にして、溶融された触媒粉末から安定化アルカリハロケン化物か分離され、それ により透水性の一層ある表面か得られる。When the catalyst compound is a complex compound, acidic or or it may be necessary to use an accelerator that can be alkaline. . When using a commercially available catalyst of the PdC pattern z/Sr+C1z type, an aqueous solution of salt vinegar (For example, 1:2 of concentrated HC and H2O) is suitable as an accelerator. like this Then, the stabilized alkali halide is separated from the molten catalyst powder. This results in a more water-permeable surface.

次のメタライジングプロセスでは、このように表面多孔度が増加したことによっ て、溶融されたプラスチック粉末に対して金属が極めて良好に付着する。In the subsequent metallizing process, this increased surface porosity As a result, the metal adheres extremely well to the molten plastic powder.

5n−Pd触媒を含む本発明に係る粉末を調製するためには、ある環墳丁では、 アルカリハロゲン化物を用いてPdCJL2を有する錯化合物を形成するのは望 ましくない。その理由は、これが非常に大きな粉末を結果として生ずることがあ るからである。しかしなから、米国特許明細舎弟4□、212,788号は、他 のハロゲン化物、例えば、CaC1z、らH20′?3よひLaCu3,7i( 20が適用でさることを述へている。CaC臭2,6H20およびPdC1zの 複塩を利用することは、本発明に係る粉末にとって特に利慨がある。なぜなら、 それによ−て非常に静電′気もこ冨む粉末が得られるからである。例えば シソ プレー社(’5hiplay Carp、 )の9Fのような、従来の5n−P da7媒を含む粉末を用いる場合に生する不滴尚な性質を肋除く他の方法として は、ジェット粉砕した粉末の/Jζゎりにプラスチック乳IN−液を用いること かある。このよらにして、触奴活性金属を含む・複塩の濃度が裁少↑従来の無電 解メタライジングの分野では、用いる浴に界面活性剤を加えるのが普通である。In order to prepare the powder according to the present invention containing 5n-Pd catalyst, in one ring mound, It is desirable to form a complex with PdCJL2 using an alkali halide. Not good. The reason is that this can result in very large powders. This is because that. However, U.S. Patent Specification No. 4□, No. 212,788 is halides, such as CaC1z, et al.H20'? 3yohiLaCu3,7i( 20 states that it is important to apply it. CaC odor 2,6H20 and PdC1z The use of double salts is particularly advantageous for the powder according to the invention. because, This is because a very electrostatically charged powder is thereby obtained. For example, shiso Conventional 5n-P like 9F of Play Company ('5hiplay Carp) As another method to eliminate the non-drip property that occurs when using powder containing da7 medium, Use plastic milk in-liquid for jet-pulverized powder. There is. In this way, the concentration of double salts containing active metals is reduced ↑ compared to conventional non-electrostatic In the field of metallization it is common to add surfactants to the baths used.

無電解メタライジングのための支持体表面を活性化でき、および界面活性剤を含 むことができる粉末を用いることによって、効果が改善されることはこれまでに 認識されていなかった。この界面活性剤の疎水性の部分は、前記粉末のもっとも 木質的な成分である疎水性プラスチック材料に付着する。同時に、前記プラスチ ック材料の親水性の性質によって、溶融された粉末と水性媒体との付着は、確実 に良好になる。Support surfaces can be activated for electroless metallization and contain surfactants. So far, it has been shown that the effectiveness can be improved by using powders that can It wasn't recognized. The hydrophobic portion of this surfactant is the most Adheres to hydrophobic plastic materials that have a woody component. At the same time, the plastic The hydrophilic nature of the molten powder and the aqueous medium ensures becomes good.

特にPdCム/5IIC12型の市販触媒については、本発明に関連して大きな 利点が得られる。すなわち、本発明に係る粉末が、溶融され、その溶融した粉末 を有する支持体が酸性あるいはア・ルカリ性媒体中に浸漬されるまでは、前記触 媒が無電解金属付着のために活性化されないからである。その結果、粉末および 前記粉末で形成されたプラスチックフィルムの双方は、以・前には知られていな かった耐久性を示す。Particularly for commercially available catalysts of the PdC/5IIC12 type, significant Benefits can be obtained. That is, the powder according to the present invention is melted, and the molten powder is The above-mentioned catalyst is used until the support having the This is because the medium is not activated for electroless metal deposition. As a result, powder and Both plastic films formed with said powders are previously unknown. It shows excellent durability.

本発明に係る粉末を調製するための方法は、微粒子化されたプラスチック材料、 あるいは水性媒体中に乳濁重合によって調製されたプラスチック材料を界面活性 剤の水性分散液と混合し、その後に、触媒化合物を加え、そして所望の酸度に調 製した上で、例えば、噴霧乾燥によって乾燥するという工程を含む。本発明に係 る方法は、それが水性媒体中で行われ、およびそこに存在するコロイド粒子ある いはそのような粒子に対する先駆物質が、とりわけ界面活性剤の影響を受ける結 果として、乾燥粉末の溶融中の安定剤およびセメントとして作用する各プラスチ ック部分に対し、強く付着するという特徴を有する。前記セメンYは支持体表面 に無電解メタライジングを行うための活性化/触媒化合物を結合する。水性媒体 は、さらに部分的に加水分解され、酸化物を含む化合物が存在するという利点を 有する。この化合物を粉末粒子の表面に、例えば、噴霧乾燥プロセスを通じて溶 融することができ、それによって溶融された粉末の湿潤さを改善するのである。The method for preparing the powder according to the invention comprises: a micronized plastic material; Alternatively, surfactant plastic materials prepared by emulsion polymerization in aqueous media After mixing with an aqueous dispersion of the agent, the catalyst compound is added and the desired acidity is adjusted. The method includes a step of drying the product by, for example, spray drying. Related to the present invention The method is that it is carried out in an aqueous medium, and that the colloidal particles present therein are or the precursors for such particles may be especially surfactant-influenced. As a result, each plasticine acts as a stabilizer and cement during the melting of the dry powder. It has the characteristic of strongly adhering to the surface. The cement Y is the surface of the support. to combine activating/catalytic compounds for electroless metallization. aqueous medium furthermore benefits from the presence of partially hydrolyzed, oxide-containing compounds. have This compound is applied to the surface of the powder particles by dissolving it, for example through a spray drying process. can be melted, thereby improving the wettability of the fused powder.

非貴金属を含む本発明に係る粉末の調製は、安定剤を含み、適当な方法で促進化 することのできる市販の溶液に基づいて行うこ七ができ、あるいは乾燥処理に先 立って還元界面活性化試薬および枕−殿ぷ薬の添加によりコロイド粒子を沈殿さ せることができる。続く乾燥処理においては、コロイド性は、触媒的に活性な化 合物の島として各粉末粒子の表面上に特定の形態で安定化させられる。The preparation of the powder according to the invention containing non-noble metals may be accelerated by the inclusion of stabilizers and in a suitable manner. This can be done on the basis of commercially available solutions that can be Precipitate the colloidal particles by the addition of a reductive surfactant and a pillow-staining agent. can be set. In the subsequent drying process, the colloidal properties become catalytically active. It is stabilized in a specific form on the surface of each powder particle as islands of compounds.

本発明に係る粉末は、先行技術と比較するに、直接存することにより、塗イリす ることができる。粉末は支持体へ適切に付着させるために溶融される。触媒化合 ・物が、直接無電解メタライジングを開始できないほど安定していれば、促進化 を行うことができる。そのような促進化は、支持体上に溶融した粉末を酸性ある いはアルカリ性媒体の作用を受けるようにする工程□を含む。その結果、触媒化 合物は無電解メタライジングに対して活性化される。加えて、より多孔性の構造 が得られ、それにより、無電解付着される金属の付着性はさらに改善する。後の 電気化学処理(ガルバニックプロセス)において、金属層の厚みを増すことは可 能である。Compared to the prior art, the powder according to the invention can be applied directly can be done. The powder is melted to properly adhere to the support. catalytic compounding ・If the material is stable enough that electroless metallization cannot be started directly, acceleration is possible. It can be performed. Such acceleration involves placing the molten powder on a support in an acidic manner. Alternatively, it includes a step □ of making it subject to the action of an alkaline medium. As a result, catalytic The compound is activated for electroless metallization. Plus a more porous structure is obtained, thereby further improving the adhesion of electrolessly deposited metals. After It is possible to increase the thickness of the metal layer in electrochemical processing (galvanic process). It is Noh.

フォトコピー・のように、隣接する分野では、磁気的な一成分のトナーがますま す用いられてきている。この原理を用いる装置に本発明を使用するには、請求の 範囲第7項に従って、各粉末粒子からなる、例えば、鉄の酸化物のような磁性材 料を含み、その粒子の大きさが通常は2.58L未満となるようにして、粉末を 調製することができる。加えて1例えば、ホルムアルデヒドを添加して、例えば 、前記粒子のスラリー中に溶解しているパラジウム塩を粒子表面に還元すること によって、磁性材料のこれら粒子上にパラジウムの薄層を沈殿させることができ る。磁性材料のこれら粒子が、その表面上にパラジウムの薄層を有しているとい ないとに拘わらす、または、例えば゛、パイフェロンクス88’OO(バイエル 化学)’ (Bayfer’rox 8800(Bayer Chemie)) のような市販の粉末であっても、本5 発明に係る粉末は、その各、々の粉末粒子に磁性材料の粒子を含むものとして調 製することができる。これら粒子はプラスチック乳濁液中にスラリー状態をなし ており、その乳濁液に、1つまたは2つ以北の触媒活性化合物および界面活性剤 が加えられるようにするのが好都合である。ここで、前記界面活性剤により、絶 縁支持体上に前記粉末が溶融されたときに調製された粉末の親水性が改善される 。In adjacent fields, such as photocopying, magnetic one-component toners are becoming increasingly popular. It has been used for a long time. To use the invention in a device using this principle, the claims must be made. Magnetic materials, such as iron oxides, consisting of powder particles according to scope 7. powder, the particle size of which is typically less than 2.58L. It can be prepared. In addition 1, e.g. by adding formaldehyde, e.g. , reducing the palladium salt dissolved in the slurry of particles to the particle surface; A thin layer of palladium can be precipitated onto these particles of magnetic material by Ru. These particles of magnetic material are said to have a thin layer of palladium on their surface. or, for example, Piferronx 88'OO (Beyer Chemistry)’ (Bayfer’rox 8800 (Bayer Chemie)) Even if it is a commercially available powder such as The powder according to the invention is investigated as containing particles of magnetic material in each powder particle. can be manufactured. These particles form a slurry in the plastic emulsion. and the emulsion contains one or more catalytically active compounds and surfactants. Conveniently, it is possible to add Here, the surfactant allows The hydrophilicity of the prepared powder is improved when the powder is melted onto an edge support. .

このようにして1本発明では、無電解メタライジングを直接開始するのに用いる ことができ、支持体の良好な付着性を達成すると共に、無孔一体化を行うことの できる新規な能力を有する触媒活性粉末を提供する。調製された粉末の安定性は 、驚(はど良好であることが検証されており、および本発明に係る粉末を用いる ことによって無電解メタライジングのだめの触媒の運搬は、環境に有害な液体を 運搬する代わりに、安定した粉末を運搬することとして行うことができるという 点は公害の点からも非常に重要である。Thus, in the present invention, a It is possible to achieve good adhesion of the support as well as to achieve non-porous integration. The present invention provides a catalytically active powder that has novel capabilities. The stability of the prepared powder is , and using the powder according to the present invention, it has been verified that the powder is good. By transporting the catalyst in the electroless metallizing tank, liquids that are harmful to the environment are Instead of transporting, it can be done by transporting stable powder. This point is also very important from the point of view of pollution.

発明を実施するだめの最良の形態 以上に述べてきた本発明粉末を、その調製および使用についてさらに説明するた めに、以下に本発明の実施例を示す: 16 次の成分を含む粉末 スチレンプラスチック (ヘルクレス社(Hercules Crop、) (7)ピッmlラスチック 0125(Piccolasti* D!25) 100gPdC1z O,1 g 5nC12,2H20 (すべてのSn−化合物を等価なSnC見z + 2 % 0に変換した) 5 g 界面活性剤(アイシーアイ−アトラス(ICI−Atlas)のスバy60(S pan80)) 0.4g実施例2 100gのプラスチック材料(ピッコラスチック0125 )を破砕したものを トロスト(Trost)・ジェット・ミルで粉砕して、実施例1で述べたような 粉末を調製する。微細に粉砕された粉末を、プラスチック材料の重量の4%に対 応した縫の界面活性剤を含む水性分散液中にスラリー化させる。 SnC見z、 2H20を5gはかり分け、95°Cに熱し、その後5nCkを0.1g加える 。混合物を冷却してから破砕し、水中に溶解させ、その少にこの水溶液をプラス チック懸濁液に加える。アンモニア水によってそのpH値を8に調節した上で、 噴霧乾燥器(二口(NIRO)噴霧器 七゛デル マイナー(Minor))を 用いて、噴霧乾燥を行う。ここで、噴霧器ホイールの回転速度は35,0OOr 、p、mとする。その際に、熱気1楕Iff 59−500221(6’)およ び出口温度を、それぞれ、180°Cおよび8つ℃にした。Best mode for carrying out the invention To further explain the preparation and use of the powder of the present invention described above, For this purpose, examples of the present invention are shown below: 16 Powder containing the following ingredients styrene plastic (Hercules Crop,) (7) Piml Plastic 0125 (Piccolasti* D!25) 100gPdC1z O,1 g 5nC12,2H20 (All Sn-compounds were converted to equivalent SnC + 2% 0) 5 g Surfactant (ICI-Atlas Subay60 (S) pan80)) 0.4g Example 2 Crushed 100g of plastic material (Piccolastic 0125) Milled in a Trost jet mill as described in Example 1. Prepare the powder. Finely ground powder is added to 4% of the weight of the plastic material. slurry in an aqueous dispersion containing a corresponding surfactant. I saw SnC, Weigh out 5g of 2H20, heat it to 95°C, then add 0.1g of 5nCk. . Cool the mixture, crush it, dissolve it in water, and add this aqueous solution to a small amount. Add to tick suspension. After adjusting the pH value to 8 with ammonia water, Spray dryer (NIRO sprayer Minor) Spray drying is performed using Here, the rotational speed of the atomizer wheel is 35,0OOr , p, m. At that time, hot air 1 ellipse If 59-500221 (6') and The and outlet temperatures were 180°C and 8°C, respectively.

実施例3 次の成分を含む粉末 ピッコトナ−1200(Piccotoner 1200)(ヘルクレス社) カタリスト9F(Catalyst 3F)(シラプレー社)アト? −122 (Atmer 122)(アイシーアイ−アトラス) 実」1例ノー 実施例3で述べたような粉末を、1リツトルの油体中に界面活性剤としてのアト マー122を0.3g含む水性分散液に、破砕したピッコトナ−1200を10 0g加えて調製する。シラプレー社により製造されたPdCJLz /SnCJ 、2型の市販の触媒であるカタリヌト9Fの固体物5gに対応した量を1リツト ルの容積に希釈し、e規定のNaOH4f液によってpH値を約6に調節する。Example 3 Powder containing the following ingredients Piccotoner 1200 (Hercules) Catalyst 9F (Catalyst 3F) (Shirapray) At? −122 (Atmer 122) (ICI Atlas) 1 case no A powder as described in Example 3 was added to a liter of oil body as a surfactant. To an aqueous dispersion containing 0.3 g of Mar 122, 10 g of crushed Picco Toner-1200 was added. Prepare by adding 0g. PdCJLz/SnCJ manufactured by Silapray , 1 liter of the amount corresponding to 5 g of solid Catalinut 9F, a type 2 commercially available catalyst. The pH value is adjusted to approximately 6 with a normal NaOH4f solution.

よくかく拌した状態で、希釈された触媒溶液をプラスチック懸尚滞に加える。6 規足のNaOHによってp)lを7に調節し、噴霧乾燥器(二ロ 噴霧器 モデ ル マイナー)を用いて、噴霧乾燥を行う。ここで、噴霧器ホイールの回転速度 @ 35.000’r、p、a+とじ、その際、熱気カ供給速度と供給量とを適 切に調節して、入口温度および出口温度を、それぞれ、180℃および80℃に したう実施例3において述べたような粉末を用いるにあたり、かかる粉末を、絶 縁支持体に完全に、あるいは部分的に被着する。粉末をセリグラフィック マス クを介して散布し、電子写真その他の方法で転写し、その後140℃の温度で溶 融させる。溶融された粉末を有する支持体を、l:3の割合の濃塩酩および水の 溶液中に8分間浸漬する。続いて、それを促進剤溶液(シラプレー198 )中 で3分間処理し、すすいでから、室温でシラプレー238の無電解銅浴中でメタ ライズを行次の成分を含む粉末 iルクーディ−−21(Org−D−2i)(ヘルクレヌ社) lot1g AgNO37,5g アトマー114(アイシーアイ−アトラスの界面活性剤) 0.3g 実施例7 次の成分を自む粉末 オルグーデ(−−21(Org−D−21)(ヘルクレス社) long CuCIL2,13H208,0g アトマー114 (アイシーアイ−アトラスの界面活性剤) Q 、 3 g 実施例6で述べた粉末を、100gのプラスチ・ンク材料をトロスト・ジェット ・ミルで粉砕して調製する。微細に粉砕した粉末を、プラスチック材料の重量の 3%に相当する量の界面活性剤(アトマー114)を含む水性分計液中にスラリ ー化する。金属塩の水溶液を所望の量だけ加え、その後6規定のNaOHによっ てpHを8に調節する。続いて、プラスチック懸濁液を噴霧乾燥器(二ロ 噴霧 器 モデル マイナー)を用いて乾燥する。ここで、その噴霧器ホイールの回転 速度は35.00Or、p、mとする。その際に、熱・気の供給速度と供給量と を適切に調節して、入口温度および出口温度奎、それぞれ、170℃および70 °Cとした。Add the diluted catalyst solution to the plastic suspension while stirring well. 6 Adjust p)l to 7 with standard NaOH and dry in a spray dryer (Niro sprayer model). Perform spray drying using a vacuum cleaner (Le Minor). where the rotational speed of the atomizer wheel @35.000’r, p, a+ binding, at that time, adjust the hot air supply speed and amount appropriately. Adjust the inlet and outlet temperatures to 180°C and 80°C, respectively. When using the powder as described in Example 3, such powder is Fully or partially applied to the edge support. Serigraphic mass of powder transferred by electrophotography or other methods, and then melted at a temperature of 140°C. melt. The support with the molten powder is mixed with concentrated salt alcohol and water in a ratio of 1:3. Immerse in the solution for 8 minutes. Subsequently, it is placed in an accelerator solution (Silapray 198). for 3 minutes, rinse, and methane in a Silapray 238 electroless copper bath at room temperature. Rise powder containing the following ingredients i Lucudi-21 (Org-D-2i) (Herculene) lot 1g AgNO37.5g Atomer 114 (ICI Atlas surfactant) 0.3g Example 7 Powder containing the following ingredients Orgude (--21 (Org-D-21) (Hercules) long CuCIL2,13H208,0g Atomer 114 (ICI Atlas surfactant) Q, 3 g The powder described in Example 6 was prepared by trost jetting 100 g of plasticine material. - Prepare by grinding in a mill. The finely ground powder is Slurry in an aqueous liquid containing a surfactant (Atomer 114) in an amount equivalent to 3%. - to become Add the desired amount of metal salt aqueous solution and then dilute with 6N NaOH. Adjust the pH to 8. Next, the plastic suspension is sprayed in a spray dryer (Niro). Dry using a container (Model Minor). Here, the rotation of that sprayer wheel The speed is 35.00 Or, p, m. At that time, the supply speed and amount of heat/air By properly adjusting the inlet and outlet temperatures, respectively, 170°C and 70°C. It was set to °C.

実施例8 実施例8と同様にして、実施例7で述べたような粉末化調製した。Example 8 Powder preparation as described in Example 7 was carried out in the same manner as in Example 8.

化物を含むプラスチック材料の粉末を、プラスチック粗末の重量の3%に相当す る量の界面活性剤(アイシーアイ−アトラスのアトマー122)の分散液中に1 00gのプラスチック材料(ピッコトナ−1200)をスラリー化することによ って調製した。8gのCuCl21含む水溶液を混合し、よくかく拌しつつ、さ らに2gのKBH4の水溶液を添加し、その後pHが約3に達するまで6規定の NaOH溶液を加えた。このようにして得たプラスチッり懸濁液を噴霧乾燥器( コロ 噴霧器 モデル マイルの回転速度は35.00Or、p、mとした。そ の際に、熱気の供給速度と供給量とを適切に調節して、入口温度および出口温度 を、それぞれ、200’Cおよび80℃とした。Powder of plastic material containing chemical substances is added to the powder equivalent to 3% of the weight of crude plastic. 1 in a dispersion of a surfactant (Atmer 122 from IC Atlas) in an amount of By slurrying 00g of plastic material (Piccotoner-1200), It was prepared as follows. Mix an aqueous solution containing 8 g of CuCl21, and stir well. Add another 2 g of an aqueous solution of KBH4 and then boil at 6N until the pH reaches about 3. Added NaOH solution. The plastic suspension thus obtained was dried in a spray dryer ( The rotational speed of the Coro sprayer model Mile was 35.00 Or, p, m. So During the process, the supply speed and amount of hot air are appropriately adjusted to maintain the inlet and outlet temperatures. were set at 200'C and 80°C, respectively.

尖m 100gの固形物に相当する水性プラスチック乳濁液、(へ火りレス社のドレシ ノール(Dresinol))を0.3gの界面活性剤(アイシーアイ−アトラ スのスパン60)の水、性分散液に加えた。よくかく拌しつつ、粒子の大きさが 0..51j、未満のFe3O4を30gだけ上述のものに添加した。さらに、 カタリスト9F (シラプレー社)の水溶液を固形物の4%に相当する量だけ加 え、6規定のNaOHを用いてpHを8に調節し、その後、二口 噴霧器モデル  マイナーを用いて噴霧乾燥を行った。その噴霧器ホイールの回転速度は35, 0OOr、P、IIとし、熱気の供給速度と供給量とを適切に調節して、入口温 度および出口1温度を、それぞれ、160°Cおよび65°Cとした。cusp m Aqueous plastic emulsion equivalent to 100 g of solids (Hebariless's dressing recipe) 0.3 g of surfactant (ICI-Atra) 60) of water was added to the dispersion. While stirring well, check that the particle size is 0. .. 51j, less than 30 g of Fe3O4 was added to the above. moreover, Add an aqueous solution of Catalyst 9F (Silapray) in an amount equivalent to 4% of the solid content. Adjust the pH to 8 using 6N NaOH, then use the two-mouth sprayer model. Spray drying was performed using a miner. The rotational speed of the atomizer wheel is 35, 0OOr, P, II, and adjust the supply rate and amount of hot air appropriately to maintain the inlet temperature. degree and outlet 1 temperature were 160°C and 65°C, respectively.

尖に4’A坪− 次の成分を含む粉末 ピッコトナ−1200(ヘルクレス社) 100gP、d C支、 0.4g CaC1z 、8H202,8g 5nC見2.2H,02,8g アトマー121(アイシーアイ−アトラス) 0.3g実施例13 実施例12で述べたような粉末を調製する方法は次のステップを含んだ。0.4 8のPdC見2を2.88のCaC1z 、BJO中に溶解させ、95℃で溶解 した状態に保持した。15分経過後に2.8gのSr+01g、2H,0を加え た。4’A tsubo at the tip Powder containing the following ingredients Piccotona-1200 (Hercules) 100gP, dC branch, 0.4g CaC1z, 8H202, 8g 5nC 2.2H, 02.8g Atomer 121 (ICI Atlas) 0.3g Example 13 The method of preparing the powder as described in Example 12 included the following steps. 0.4 Dissolve 8 of PdC in 2.88 of CaCl, BJO and dissolve at 95°C. It was kept in that state. After 15 minutes, add 2.8g of Sr + 01g, 2H,0. Ta.

ここで、この溶液をプラスチック懸濁液に加えた。このプラスチック懸濁液は、 予めジェット破砕された100gのピッコトナ−1200を、500m1の蒸留 水中にスラリー化したものであって、そこには300mgの界面活性剤アトマー 121(アイシーアイ−アトラス)を分散した。6規定めNaOHによって、ア ルカリ度をpH=8に調節し、二口噴霧器 モデル マイナーを用いて噴霧乾燥 を行った。ここで、噴霧器ホイールの回転速度を35.0OOr、p、mに調節 し、熱気の供給速度と供給量とを適切に調節して、入口温度および出口温度が、 それぞれ、180℃および80℃になるようにした。This solution was now added to the plastic suspension. This plastic suspension is 100g of Piccotoner 1200, which has been jet crushed in advance, is distilled into 500ml. It is slurried in water and contains 300mg of surfactant atomer. 121 (ICI-Atlas) was dispersed. By using 6-N NaOH, Adjust the pH to 8 and spray dry using a two-mouth sprayer model Minor. I did it. Here, adjust the rotation speed of the sprayer wheel to 35.0OOr, p, m. By appropriately adjusting the supply rate and amount of hot air, the inlet and outlet temperatures can be adjusted to The temperatures were set at 180°C and 80°C, respectively.

実施例14 実施例11で述べた方法により調製した粉末をフォトコピーを行う装置に移送し 、それにより磁性材料を含む粉末を、静電気的に感光性マスターに移送した。Example 14 The powder prepared by the method described in Example 11 was transferred to a photocopying device. , whereby the powder containing the magnetic material was electrostatically transferred to the photosensitive master.

前記マスターは感光性材料を塗布したポリエステルフィルムであってもよい。正 の高電圧2.’8kVに帯電した感光表面上に光照射することによって静電的に 得られた画像は、大地電位に保たれた慣例の磁気ブラシ装置を用いて、前記粉末 により形成された。このように得られた静電画像を、前記支持体を帯電させるこ とによって絶縁支持体上に転写した。The master may be a polyester film coated with a photosensitive material. Positive High voltage 2. Electrostatically by irradiating light onto a photosensitive surface charged to ’8kV The resulting image was imaged using a conventional magnetic brush device held at ground potential. was formed by. The electrostatic image obtained in this way is transferred to the electrostatic image by charging the support. It was transferred onto an insulating support by.

実施例15 実施例11で述べた方法により調製した粉末を、磁気的構造をもつCrO2塗布 されたポリエステルフィルムを現像するのに用いた。そのフィルム上にはキセノ ン・フラッシュ−ランプで照明することによって静磁気画像を作成する。この過 程の間に、前記Cr02塗布の磁化されたフィルムに、写真フィルムを介して光 照射する。この写真フィルムでは、光がフィルムの明るい領域を通過して、磁化 されたフィルムをそのキュリ一点より高い温度に加熱した。その現像を、「粉末 雲(Po賛der cloud) 」技術(空気の流れの中の粉末雲)によって 行う。磁化されたフィルムに付着した粉末の粒子を、引続いて、約20 kVの 正電位になされた絶縁支持体上に転写した。Example 15 The powder prepared by the method described in Example 11 was coated with CrO2 having a magnetic structure. It was used to develop a polyester film. On that film is xeno A magnetostatic image is created by illumination with a flash lamp. This passing During this process, light was applied to the Cr02-coated magnetized film through the photographic film. irradiate. In this photographic film, light passes through bright areas of the film and becomes magnetized. The film was then heated to a temperature above its cusp point. The development is called “powder By "cloud" technology (powder cloud in the air flow) conduct. The powder particles adhering to the magnetized film are subsequently exposed to a voltage of approximately 20 kV. Transferred onto an insulating support brought to a positive potential.

実施例16 実施例1,3,6.7および11て述べたような粉末を。Example 16 Powders as described in Examples 1, 3, 6.7 and 11.

次に、以下のよ・うにして静電的に転写した。静電粉末転〜゛を行う慣例の装置 中で粉末を、静電的に2.2kVの電圧に帯電させた。空気の流れによって、支 持体に粉末を移送し、次いで、その支持体を溶融温度にまで加熱・して溶融させ た。Next, electrostatic transfer was performed as follows. Customary equipment for carrying out electrostatic powder transfer Inside the powder was electrostatically charged to a voltage of 2.2 kV. Supported by air flow The powder is transferred to a support, and then the support is heated to a melting temperature to melt it. Ta.

実膚I引V− 実施例12において述べたような組成を有し、実施1例13において述べたよう にして調製した粉末を、粒子の大きさが50から100川の鉄粉(磁気ブラシに おいて用いるための慣例のキャリヤ)と、重量比2:lOで混合した。慣例の磁 気ブラシ装置において、このような現像用混合物によって、静電潜像が感光マス ター上に顕像化された。このマスターは、慣例のコロナ放電により負の高電圧3 .2kVに帯電され、続いてパターンにより選択的に照明された。絶縁支持体を 帯電させて、粒子が引力によって移送されるようにして、前記感光マスターから 転写を行った。慣例の方法では、粒子を絶縁支持体に固着して、無電解メタライ ジングを行っていた。Real skin Ibiki V- It has the composition as described in Example 12 and as described in Example 1 Example 13. The powder prepared by (a customary carrier for use in the industry) in a weight ratio of 2:1O. customary magnet In an air brush device, such a developing mixture transfers the electrostatic latent image to a photosensitive mass. visualized on the tar. This master has a negative high voltage of 3 by conventional corona discharge. .. It was charged to 2kV and then selectively illuminated with a pattern. insulating support electrically charged so that the particles are transported by attraction from the photosensitive master. Transcription was performed. Conventional methods involve fixing the particles to an insulating support and forming an electroless metallizer. I was doing zing.

国際調査報告international search report

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.無電解メタライジングのための乾式活性化処理に用いる粉末に゛おいて、プ ラスチック材料の微細粒子と、lまたは2以上の無電解メタライジング円化合物 触媒とおよび界面活性剤を含み、前記化合物および前記界面活性剤が、両部会を プラスチック材料で計算して、それぞれ、0.2〜20重量%および0.1〜1 00重量%の量で存在するようにしたことを特徴とする無電解メタライジングの ための乾式活性化処理に用いる粉末。 2、請求の範囲第1項記載の粉末において、触媒活性化合物を、酸化数+2の錫 を含む錫化合物に加えて、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パ ラジウム、イリジウムのような周期系のVI族から彦根した金属の化合物とした ことを特徴とする粉末。 3、請求の範囲第1項記載の粉末において、触媒活性化合物を、鉄、コバルト、 ニッケル、銅および銀の存するようにしたことを特徴とする粉末。 4、請求の範囲第1項または第2頌記載の粉末において、PaC赴/ S n  C12型の市販の1成分触媒を触媒化合物として用いたことを特徴とする粉末。 5、請求の範囲第1項ないし第4項のいずれかの項に記載の粉末において、プラ スチック材料をスチレン/アクリル−共重合体樹脂とし、および触媒化合物を前 記プラスチック材料中に分散したコロイド粒子としたことを特徴とする粉末。 6、請求の範囲第1項ないし85項のいずれかの項に記載の粉末において、界面 活性剤はグリセロールモノステアレートおよびグリセロールジステアレートの混 合物から成り、該混合物はプラスチック材料の3重量%を構成するようにしたこ とを特徴とする粉末。 7、 請求の範囲第1項ないし第6項のいずれかの項に記載の粉末において、微 細な磁性材料をさらに含むことを特徴とする粉末。 8、請求の範囲第1項ないし第7項のいずれかの項に記載の粉末を調製するため の方法において、細かく分割した形態の、または水性媒体中で乳化重合により調 製されたプラスチック材料を、プラスチック材料の量で計算して、界面活性剤の 0.1〜100重量%の水溶液または分散液に混合し、その後にプラスチック材 料の量で計算して、0.2〜lO重量%の量の1つまたは複数の触媒化合物を添 加し、ざらに所望の酸度に調節してから得られた混合物を乾燥することを特徴と する粉末調製方法。 90.請求の範囲第8項記載の方法において、噴霧乾帰26 によって乾燥を行うことを特徴とする方法。 IO1請求の範囲第8項または第9項記載の方法において、乾燥に先立って触媒 化合物に還元剤を加えることを特徴とする方法。 11、請求の範囲第1項ないし第8項のいずれかの項に記載の粉末の使用方法に おいて、絶縁支持体上に溶融した粉末を、酸性またはアリカリ性媒体中に浸漬し て促進化処理するようにしたことを特徴とする粉末、の使用方法。 12、請求の範囲第1項ないし第8項および第11項のいずれかの項に記載の粉 末の使用方法において、支持体の全表面またはメタライジングすべき部分に粉末 を供給し、該粉末を溶融し、促進化を行い、次いで、それ自体知られている無電 解メタライジングによりメタライジングを行うこと化特徴とする粉末の使用 刀 I去。 13、請求の範囲第12項記載の使用方法において、粉末を支持体に静電的に転 写することを特徴とする粉末の使用方法。 14、請求の範囲第7項記載の粉末に対する、請求の範囲第12項記載の粉末の 使用方法において、予め支持体に設けた磁極の作用を通じて、粉末を磁気的に付 着させることを特徴とする粉末の使用方法。 11情ti、ff59−500221 (2)[Claims] 1. In the powder used for dry activation treatment for electroless metallization, Fine particles of plastic material and one or more electroless metallizing circular compounds a catalyst and a surfactant, wherein the compound and the surfactant meet both components. 0.2-20% by weight and 0.1-1% by weight, respectively, calculated on plastic material of electroless metallizing characterized in that it is present in an amount of 00% by weight. Powder used for dry activation treatment. 2. In the powder according to claim 1, the catalytically active compound is tin having an oxidation number of +2. In addition to tin compounds containing iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, and Compounds of metals derived from Group VI of the periodic system such as radium and iridium A powder characterized by: 3. In the powder according to claim 1, the catalytically active compound contains iron, cobalt, A powder characterized by the presence of nickel, copper and silver. 4. In the powder described in claim 1 or 2, PaC/Sn A powder characterized in that a C12 type commercially available one-component catalyst is used as a catalyst compound. 5. In the powder according to any one of claims 1 to 4, the powder The stick material is a styrene/acrylic copolymer resin and the catalyst compound is A powder characterized by comprising colloidal particles dispersed in a plastic material. 6. In the powder according to any one of claims 1 to 85, the interface The activator is a mixture of glycerol monostearate and glycerol distearate. the mixture comprising 3% by weight of the plastic material. A powder characterized by: 7. In the powder according to any one of claims 1 to 6, A powder characterized in that it further contains a fine magnetic material. 8. For preparing the powder according to any one of claims 1 to 7. prepared by emulsion polymerization in finely divided form or in an aqueous medium. The amount of surfactant in the produced plastic material is calculated by the amount of plastic material. 0.1 to 100% by weight aqueous solution or dispersion, then plastic material One or more catalyst compounds are added in an amount of 0.2 to 10% by weight, calculated on the amount of material. and roughly adjust the acidity to a desired level, and then dry the resulting mixture. powder preparation method. 90. In the method according to claim 8, the spray drying method 26 A method characterized by performing drying by. IO1 In the method according to claim 8 or 9, a catalyst is added before drying. A method characterized in that a reducing agent is added to the compound. 11. A method of using the powder according to any one of claims 1 to 8. The molten powder on an insulating support is immersed in an acidic or alkaline medium. A method of using a powder characterized in that it is subjected to an accelerated treatment. 12. The powder according to any one of claims 1 to 8 and 11. In this method, the entire surface of the support or the area to be metallized is coated with powder. The powder is melted, accelerated and then electroless, known per se, The use of powder, which is characterized by metallizing by solution metallizing. I left. 13. The method of use according to claim 12, in which the powder is electrostatically transferred to a support. Method of using powder characterized by copying. 14. The powder according to claim 12 with respect to the powder according to claim 7 In the method of use, the powder is magnetically attached through the action of magnetic poles previously provided on the support. A method of using the powder, which is characterized by applying the powder to the skin. 11joti, ff59-500221 (2)
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