JPS5949293A - 潤滑組成物 - Google Patents
潤滑組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、混合潤滑系に於いて運転中の旋回機械の摩擦
の減少に有効な新規潤滑組成物に係る。
の減少に有効な新規潤滑組成物に係る。
前記組成物は、オーバーベース（ｏｖｅｒｂａｓｅ ）
の潤滑油と、該油と相溶性の低百分率の添加剤とから成
る。
の潤滑油と、該油と相溶性の低百分率の添加剤とから成
る。
オーバーベースク“′ｌｌ抽油、既に旋回機械用潤滑剤
と１〜で、ｔｌ：、ｌｒにガソリン型もしくＯよジーゼ
ル型のいずｉ）、ｔフルリ、シ自の内燃機関用７閏渭剤
として使用されていＺ）。これらの１−Ａ−ベース潤滑
油は、高Ｔ。
と１〜で、ｔｌ：、ｌｒにガソリン型もしくＯよジーゼ
ル型のいずｉ）、ｔフルリ、シ自の内燃機関用７閏渭剤
として使用されていＺ）。これらの１−Ａ−ベース潤滑
油は、高Ｔ。
１’１． Ｎ、 （全アルカリ価）例えばｌＯ〜２０で
ある／ｌ’、’１′徴を有する。これらの塩基性の性質
は、潤滑剤に於いて起とる熱分解の間に生成する有機酸
及び鉱酸庖中第１１する。−・般にこれらの潤滑剤の塩
基性の性質は、オーバーベースのカルシウム塩例工ばメ
ーパーベースのスルホン酸カルシウムモジくハカルシウ
ノ・フェノラートの存在に由来する。
ある／ｌ’、’１′徴を有する。これらの塩基性の性質
は、潤滑剤に於いて起とる熱分解の間に生成する有機酸
及び鉱酸庖中第１１する。−・般にこれらの潤滑剤の塩
基性の性質は、オーバーベースのカルシウム塩例工ばメ
ーパーベースのスルホン酸カルシウムモジくハカルシウ
ノ・フェノラートの存在に由来する。
これらのｆｌ？ｊ滑組成物の性質を改良するために、種
々の添加剤が提案されている。特に、粘度を減少させ、
燃料消費に有益な効果を有する添加剤が知られている。
々の添加剤が提案されている。特に、粘度を減少させ、
燃料消費に有益な効果を有する添加剤が知られている。
例えば、このようガ添加剤は、かな勺の一時的剪断を示
すポリマー又は低粘度のニュートン流体により成る。し
かしながら、これらの添加剤の使用は境界潤滑が起ると
きに生ずる金属−金属接触の問題を解消せず、境界潤滑
状態では荷重は単に潤滑フィルムによシもはや支えられ
ずこの流動フィルムと対応表面のでとほともしくは尖端
との間で分担される。反対に、粘度減少作用により、前
記境界潤滑がよシ起こシ易くなりこうして摩擦の増加を
引き起こすことを意味する。
すポリマー又は低粘度のニュートン流体により成る。し
かしながら、これらの添加剤の使用は境界潤滑が起ると
きに生ずる金属−金属接触の問題を解消せず、境界潤滑
状態では荷重は単に潤滑フィルムによシもはや支えられ
ずこの流動フィルムと対応表面のでとほともしくは尖端
との間で分担される。反対に、粘度減少作用により、前
記境界潤滑がよシ起こシ易くなりこうして摩擦の増加を
引き起こすことを意味する。
更に、境界潤滑の間接触している部材の摩れを減少させ
る添加剤が提案されている。
る添加剤が提案されている。
特にジアルキルジチオリン酸亜鉛が知られており、これ
は抗摩耗添加剤として良好な結果を与えるがある条件下
では摩擦を増加させることがある。
は抗摩耗添加剤として良好な結果を与えるがある条件下
では摩擦を増加させることがある。
内燃機関に於いて、同質の潤滑油に対する種々の接触部
材は、接触領域の温度及び圧力に従って、１つもしくは
他の潤滑性流動フィルム（連続的油膜）もしくは境界（
ｂｏｕｎｄａｒｙ ）によシ潤滑される。
材は、接触領域の温度及び圧力に従って、１つもしくは
他の潤滑性流動フィルム（連続的油膜）もしくは境界（
ｂｏｕｎｄａｒｙ ）によシ潤滑される。
特に条件がきびしい領域では、例えばヘッドカムシャフ
トの分配器のカム−スケートのレベル。
トの分配器のカム−スケートのレベル。
ヘッドゾツシューロツド ベアリングのレベル。
ピストンリング−シリンダ コンタクトのレベル。
更にピストンの圧縮行程の最後では潤滑は一般に境界状
態にある。即ち、金朽−金属接触があり、一方温度が低
い領域では流動フィルムシステムがある。このように添
加剤の選択は、前記添加剤が１つの所与のシスうムで有
？工でなく一方他では良好な性能を付与するようにしな
ければならないと理解される。
態にある。即ち、金朽−金属接触があり、一方温度が低
い領域では流動フィルムシステムがある。このように添
加剤の選択は、前記添加剤が１つの所与のシスうムで有
？工でなく一方他では良好な性能を付与するようにしな
ければならないと理解される。
更に、１つの潤滑シスデノ・中に存在するすべての添加
剤ｔｌ４互いに相溶性であり利用中に達し得るすべての
温度で相溶性であることが必要である。
剤ｔｌ４互いに相溶性であり利用中に達し得るすべての
温度で相溶性であることが必要である。
特に、例えば粘度指数を改善するのに使用されるある種
の月？リマーのフロキュレーションを起こし得るカルシ
ウムカルボキシレート等の不溶性化合物の生成を防ぐこ
とが必要である。
の月？リマーのフロキュレーションを起こし得るカルシ
ウムカルボキシレート等の不溶性化合物の生成を防ぐこ
とが必要である。
これらの種々の問題は本発明により解決される。
本発明は潤滑油及び他の添加剤と相溶性の新規な添加剤
を含む潤滑組成物に係り、本発明の添加剤は境界潤滑に
於いて摩擦係数を減少させ、更に潤滑組成物の他の性質
に有害な影ｐ！Ｉｆ：及ぼさない。
を含む潤滑組成物に係り、本発明の添加剤は境界潤滑に
於いて摩擦係数を減少させ、更に潤滑組成物の他の性質
に有害な影ｐ！Ｉｆ：及ぼさない。
このため、本発明は、メーパーベースの潤滑油と該油と
相溶性の少量の添加剤とから成る摩擦低減剤として有用
な新規な潤滑組成物を提供する。
相溶性の少量の添加剤とから成る摩擦低減剤として有用
な新規な潤滑組成物を提供する。
前記添加剤は一般式：
〔式中、ＬＬ、 、 Ｒ，、馬、 １１．及びＲ，は同
−又は異なり、Ｃ＋＝Ｃｕの飽和もしくは不飽和の炭化
水累基又は水素をあられす〕で表わされる酸官能基に関
してαもしくはβ位で置換されたカルボン酸１種−もし
くは数種から成る。
−又は異なり、Ｃ＋＝Ｃｕの飽和もしくは不飽和の炭化
水累基又は水素をあられす〕で表わされる酸官能基に関
してαもしくはβ位で置換されたカルボン酸１種−もし
くは数種から成る。
好ましくは添加剤は、潤滑油中に０．１〜５重量％の割
合で存在する。
合で存在する。
酸官能基に関してαもしくはβ位で置換された前記カル
ボン酸は、置換基によシ引き起こされる立体障１ｑが、
種々の周囲にある化学種に対する酸官能基の反応の開始
を防ぐという利点を有している。その結！Ｌとしで、前
記カルボン酸はこれらの化学種に関１〜で例えば潤滑組
成物中に存在するスルボン酸カルシウノ・に関してかな
シネ活性で存在する。
ボン酸は、置換基によシ引き起こされる立体障１ｑが、
種々の周囲にある化学種に対する酸官能基の反応の開始
を防ぐという利点を有している。その結！Ｌとしで、前
記カルボン酸はこれらの化学種に関１〜で例えば潤滑組
成物中に存在するスルボン酸カルシウノ・に関してかな
シネ活性で存在する。
好雪しい例てし」１．１１．基ｔよ６もしくは６以−に
の炭水原子を有し、特に１３〜】９炭素原子を有する。
の炭水原子を有し、特に１３〜】９炭素原子を有する。
β−装４（１カルボンを賞の内でｔユ、：３，３−ジメ
チル醋酸が１ｉ４ｒに本発明を実施するのに有利である
。この１１ミはそれ自体公知の方法で得られる。特に、
数段階合成法あるいｔｉ１塩化ビュリデンの作用によｐ
わ（Ｉ々の官能化合物にに、 ＪＩＯＴＴ及びＨ，川り
Ｌ Ｌ、ＭＡＮによるＡｎｇｅｗ、 Ｃ１１ｅｎ＋、
、７８ 、９３２ （１，９６６） に記載の如きＢ
ｌｉ’、ガス及び硫酸の存在下で、あるいはＡＣＴＡ、
ＣＨＥＭ、 ８ＣＡＮＤ、、 ６２１ （１９８０）
に記載の如きＢＦ３の二水和物の存在下に於ける直接法
にょる合成法も使用できる。
チル醋酸が１ｉ４ｒに本発明を実施するのに有利である
。この１１ミはそれ自体公知の方法で得られる。特に、
数段階合成法あるいｔｉ１塩化ビュリデンの作用によｐ
わ（Ｉ々の官能化合物にに、 ＪＩＯＴＴ及びＨ，川り
Ｌ Ｌ、ＭＡＮによるＡｎｇｅｗ、 Ｃ１１ｅｎ＋、
、７８ 、９３２ （１，９６６） に記載の如きＢ
ｌｉ’、ガス及び硫酸の存在下で、あるいはＡＣＴＡ、
ＣＨＥＭ、 ８ＣＡＮＤ、、 ６２１ （１９８０）
に記載の如きＢＦ３の二水和物の存在下に於ける直接法
にょる合成法も使用できる。
α−置換酸はそれ自体公知の合成法により得られ、特に
α−オレフィンあるいはα−オレフィン留分特にＣＩへ
〜Ｃ２ｏα−オレフィン留分の脂肪族カルボン酸への作
用により過酸化物の存在下で得られる。
α−オレフィンあるいはα−オレフィン留分特にＣＩへ
〜Ｃ２ｏα−オレフィン留分の脂肪族カルボン酸への作
用により過酸化物の存在下で得られる。
α−ジ置換カルボン酸は、温和な条件下で適当な合成法
によシ、オレフィン、アルコールもしくはハロゲン化物
等のある種の官能性誘導体から得られ、この場合、濃硫
酸媒体中でＣＯ源としてのギ酸の使用が必要とされる（
Ｗ、 ）（ＡＡｒ、 １１． ＫＯＣＩＩ。
によシ、オレフィン、アルコールもしくはハロゲン化物
等のある種の官能性誘導体から得られ、この場合、濃硫
酸媒体中でＣＯ源としてのギ酸の使用が必要とされる（
Ｗ、 ）（ＡＡｒ、 １１． ＫＯＣＩＩ。
Ａｎｎ、、 ６８．２５１ （１９５８） ）。しかし
ながら、他の公知の方法もまた使用し得る。
ながら、他の公知の方法もまた使用し得る。
本発明は下記の非限定的な実施例による説明により、更
によく理解されるであろう。これらの実施例は、本発明
の潤滑組成物の良品質を明白に示すように示される。
によく理解されるであろう。これらの実施例は、本発明
の潤滑組成物の良品質を明白に示すように示される。
潤滑組成物の性質を調べるために、一連の実施β１１全
いくつかのテストを行なうために実施した。
いくつかのテストを行なうために実施した。
これらのテストのうちの鴎−のテストは、潤滑油及びそ
の成分と添加剤との相溶件ｋ ＄１ 征することから成
る。このために、摩擦を減少する添加剤を含有する潤滑
組成物は約１時間約１２０℃の温度に保ち、そしてこの
テストが陰性であるとと即ちガス発生及び沈殿が無いこ
とが確認された。
の成分と添加剤との相溶件ｋ ＄１ 征することから成
る。このために、摩擦を減少する添加剤を含有する潤滑
組成物は約１時間約１２０℃の温度に保ち、そしてこの
テストが陰性であるとと即ちガス発生及び沈殿が無いこ
とが確認された。
その後、熱安定性を示差熱分析法に従って測定した。前
記分析法は古典的方法で酸紫雰囲気下２２０℃で防導時
間を測定することから成る。添加剤を含む組成物及び添
加剤を含まない組成物との測定を行ない、２つの測定結
果を比較した。
記分析法は古典的方法で酸紫雰囲気下２２０℃で防導時
間を測定することから成る。添加剤を含む組成物及び添
加剤を含まない組成物との測定を行ない、２つの測定結
果を比較した。
ｍミの測定は摩擦減少割合を決めることから成る。前記
割合は対照叡〕渭油に対する添加剤を含有する４°・１
消剤の摩擦の相対的減少として定義される。
割合は対照叡〕渭油に対する添加剤を含有する４°・１
消剤の摩擦の相対的減少として定義される。
この割合を測定するために、テスト組成物でれ滑にされ
た回転器具を、一定速度で回すことのできる可変速算、
気モーターによ多回転運動させた。
た回転器具を、一定速度で回すことのできる可変速算、
気モーターによ多回転運動させた。
各テスト組成物についてモーターを通過するｉｉ′Ｉ。
流強度の値を測定した。該強度は、一定の速さで回転す
る器具により加えられる摩擦によシ変化する。良好な典
型的結果を得るためには、４′１コ滑条件特にモーター
のスピードと同様に油供給圧及び温度は等しくしなけれ
ばならないことは明らかである。
る器具により加えられる摩擦によシ変化する。良好な典
型的結果を得るためには、４′１コ滑条件特にモーター
のスピードと同様に油供給圧及び温度は等しくしなけれ
ばならないことは明らかである。
実施例１
実施例１は潤滑組成物に係シ、該組成物に於いて添加剤
は酸官能基に関してαもしくはβ位が置換されているカ
ルボン酸の混合物から成る。これらの酸は、線状酸 とＣｐｓ 〜Ｃ２０のα−オレフィン留分Ｒ１−ｅｌｌ
−＝ＣＩＪ２（Ｒ，ｌは１３〜１８個の炭素原子を有す
る炭化水素基である）との反応によシ得られる。操作条
件は下記のとおシである。即ち、過剰のカルボン酸を使
用し、酸−オレフイン及び過酸化物を１０：１：０．２
５のモル比で加える。反応は１２０〜１８０℃の還流温
度で行なった。オレフィン及び過酸化物は、発熱反応を
考慮して、６時間かけて加えた。収率は約６０％であっ
た。
は酸官能基に関してαもしくはβ位が置換されているカ
ルボン酸の混合物から成る。これらの酸は、線状酸 とＣｐｓ 〜Ｃ２０のα−オレフィン留分Ｒ１−ｅｌｌ
−＝ＣＩＪ２（Ｒ，ｌは１３〜１８個の炭素原子を有す
る炭化水素基である）との反応によシ得られる。操作条
件は下記のとおシである。即ち、過剰のカルボン酸を使
用し、酸−オレフイン及び過酸化物を１０：１：０．２
５のモル比で加える。反応は１２０〜１８０℃の還流温
度で行なった。オレフィン及び過酸化物は、発熱反応を
考慮して、６時間かけて加えた。収率は約６０％であっ
た。
このようにしてｎがそれぞれ６．１３及び１９である前
記化合物を合成Ｉ〜、次に１重置チの５ＡＥ１５Ｗ
４（１の潤滑油と順次混合し、３種の潤滑組成物を得た
。
記化合物を合成Ｉ〜、次に１重置チの５ＡＥ１５Ｗ
４（１の潤滑油と順次混合し、３種の潤滑組成物を得た
。
これらの３種の組成物について検定を行なった。
相溶性試１験は陰４１゛であった。
摩擦係数の減少及び誘導時間（ｉ「１市＋ｃｔｉｔ用ｔ
ｉｍｅ）についでイ１）られｆ、 ４ｉ’、ｉを次の第
１表に示す。
ｉｍｅ）についでイ１）られｆ、 ４ｉ’、ｉを次の第
１表に示す。
第 １ 表
実施例２
実施例２は３．３−ジメチル酪酸に係る。組成物をテス
トするために、１容量チの３．３−ジメチル酪酸を実施
例１で用いたと同じ潤滑油と混合した。
トするために、１容量チの３．３−ジメチル酪酸を実施
例１で用いたと同じ潤滑油と混合した。
但し、組成物は更に１０％の硫酸カルシウムを含有する
。
。
溶液’ｆ−１２０℃に１時間保持した後に、沈殿及びガ
ス発生は認められなかった。
ス発生は認められなかった。
比較試験：同じ相溶性試験を、同じ潤滑油中に即ち置換
されていないカルボン酸を含有する組成物でおこなった
。多量の沈殿の生成及びガス発生が認められた。
されていないカルボン酸を含有する組成物でおこなった
。多量の沈殿の生成及びガス発生が認められた。
本実施例は、酸の置換基の立体障害の役割を示している
。
。
この潤滑組成物を含め、潤滑組成物でおこなった試験の
結果を、次の第■表に示す。
結果を、次の第■表に示す。
ｙ４”ｒ ｉ’ｌ 表
この組成物ｔ」２、添加剤無しの組成物と同６ｆ：に酸
化に対して安定であることが判った。
化に対して安定であることが判った。
実施例３
実施例３ｔよ、添加剤とじてトリメチル酢酸を使用する
ｆｆ”＝′１滑紹成組成係る。
ｆｆ”＝′１滑紹成組成係る。
ＳＡＩ弓 １５Ｗ ４０の潤滑油中にＸ重量％の添加剤
から成る組成物を使用した。
から成る組成物を使用した。
相溶性試験が陰性であることを実証した。
Ｘ−０５チ及びＸ＝１％のときの摩擦係数の減少及び誘
導時間について、次の結果が得られた。
導時間について、次の結果が得られた。
もちろん本発明は前記の実施例には限定されず、同業者
に有用な全ての変化を本発明の精神及び範囲から離れる
ことなく包含する。
に有用な全ての変化を本発明の精神及び範囲から離れる
ことなく包含する。
Claims (5)
- （１）オーバーベースの潤滑油と、核油と相溶性の低百
分率の添加剤とから成る摩擦低減剤として有効な潤滑組
成物であって、前記添加剤が一般式： 〔式中、Ｒ，、’＋ ｎ、２． Ｒ３及びＩｔ４は同−
又は異なり、各々飽和も【７くは不飽和のＣ１〜Ｃ２２
炭化水累基又は水素を表わす〕で表わされる酸官有）二
基に関してαも【２くはβ位が置換されたカルボン酸１
個もしくは数個から成る前記溜滑紹成物。 - （２） 添加剤が０．１〜５重鈑チの割合で存在する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の潤滑組
成物。 - （３）添加剤が、少なくとも１個のα−オレフィンへの
線状カルボン酸の作用によシ得られたα−置換酸でおる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の潤滑組
成物。 - （４）添加剤が、ＣＩ５〜Ｃ２０α−オレフィン留分へ
の線状カルボン酸の作用によシ得られたα−置換酸であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の潤滑
組成物。 - （５）添加剤がβ−置換酸特に３，３−ジメチル酪酸で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の潤
滑組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8213986 | 1982-08-11 | ||
| FR8213986A FR2531722B1 (fr) | 1982-08-11 | 1982-08-11 | Nouvelles compositions lubrifiantes a effet reducteur de frottement comportant chacune un additif |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949293A true JPS5949293A (ja) | 1984-03-21 |
| JPH0380192B2 JPH0380192B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=9276803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58146267A Granted JPS5949293A (ja) | 1982-08-11 | 1983-08-10 | 潤滑組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4543195A (ja) |
| JP (1) | JPS5949293A (ja) |
| BE (1) | BE897501A (ja) |
| CA (1) | CA1186299A (ja) |
| DE (1) | DE3328796A1 (ja) |
| ES (1) | ES524832A0 (ja) |
| FR (1) | FR2531722B1 (ja) |
| GB (1) | GB2125820B (ja) |
| IT (1) | IT1194369B (ja) |
| NL (1) | NL8302814A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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