JPS5949208A - 重合方法 - Google Patents
重合方法Info
- Publication number
- JPS5949208A JPS5949208A JP14516283A JP14516283A JPS5949208A JP S5949208 A JPS5949208 A JP S5949208A JP 14516283 A JP14516283 A JP 14516283A JP 14516283 A JP14516283 A JP 14516283A JP S5949208 A JPS5949208 A JP S5949208A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- tetrafluoroethylene
- added
- water
- aqueous medium
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/26—Tetrafluoroethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
未発明はテトラフルオロエチレンの懸淘利合力法におけ
る改良に関するものである。
る改良に関するものである。
水性媒体中でのすＩ・ラフルオロエチレンのホモ重合は
、２種のノ１常に異なる１稈により実施できる。特濁毛
合と称されている−・１４“♂においては。
、２種のノ１常に異なる１稈により実施できる。特濁毛
合と称されている−・１４“♂においては。
非常に少星の懸濁剤が使用され、そして−股に１”１１
（＋粒状」樹脂と称されている沈Ｖ状樹脂を生成するた
めには激しく′ＩＷ拌されるつ他のＬ程においては、充
分な分散剤が使用され そして水性の反１４′・、聾体
中に分子ｌ！ｌ（された小さいコロイド＋１１ｊ〕、の
零１ｒｒ−をＶ造するための攪拌は中程１＆ ”’ｒｙ
おる。水セｊ分Ｖ（１１−白と称されているこの第、の
ＩＪ′、“では、樹脂粒子の沈澱（すなわち凝固）か避
けられる。２種の］程はＪ１常にｌｋなる生成物類を生
成する。ＩＰ（ｉ粒状の樹脂は種々の杉に成型で、きる
か、水性分散方法により製造される樹脂は成型できない
。しかし、後名は分散コーティングによりまたは？１１
１滑奴体８共にペースト押し出し川の粉末に添加するこ
とにより成形できる。顆粒状の樹脂はペースト押し出し
することもまたは分散コーティングすることもできない
。
（＋粒状」樹脂と称されている沈Ｖ状樹脂を生成するた
めには激しく′ＩＷ拌されるつ他のＬ程においては、充
分な分散剤が使用され そして水性の反１４′・、聾体
中に分子ｌ！ｌ（された小さいコロイド＋１１ｊ〕、の
零１ｒｒ−をＶ造するための攪拌は中程１＆ ”’ｒｙ
おる。水セｊ分Ｖ（１１−白と称されているこの第、の
ＩＪ′、“では、樹脂粒子の沈澱（すなわち凝固）か避
けられる。２種の］程はＪ１常にｌｋなる生成物類を生
成する。ＩＰ（ｉ粒状の樹脂は種々の杉に成型で、きる
か、水性分散方法により製造される樹脂は成型できない
。しかし、後名は分散コーティングによりまたは？１１
１滑奴体８共にペースト押し出し川の粉末に添加するこ
とにより成形できる。顆粒状の樹脂はペースト押し出し
することもまたは分散コーティングすることもできない
。
水性懸ｐ：Ｊ、ｔＴｒ合中に時々生しる欠点は、接Ｒ物
のノ１．成、すなわち樹脂粒子の扱いにくい大きな塊の
生成１、であり、それは重合装置中に、特に反応器壁に
沿って、生成し、そして装置を詰まらせ、回収１可能な
重合体の収率を減少させる。この接着物の１１成は、イ
オン性改合開始剤を使用した時に、特に明白である。生
成する接着物のｔ、を減しるためにち技術で開発された
方法はこモまで、反応容器壁を滑らかにして接清か生し
にくしようとすることに向けられていた。
のノ１．成、すなわち樹脂粒子の扱いにくい大きな塊の
生成１、であり、それは重合装置中に、特に反応器壁に
沿って、生成し、そして装置を詰まらせ、回収１可能な
重合体の収率を減少させる。この接着物の１１成は、イ
オン性改合開始剤を使用した時に、特に明白である。生
成する接着物のｔ、を減しるためにち技術で開発された
方法はこモまで、反応容器壁を滑らかにして接清か生し
にくしようとすることに向けられていた。
本発明では、＋Ｒ合を式
％式％
１式中、
ｎは２〜６の基数であり、そして
Ｍはｌの原イー価を有するカチ矛ンである］のスルホネ
ートのイＩ在ドで実施し、ここで該スルホネートを重合
中に使用される水の槍をノ１（にして約５〜１５０ｐｐ
ｍの間の濃度でイｒ在させることにより、マ〔１粒状テ
トラフルオロエチレン樹脂を得るだめの水性媒体中での
テＩ・ラフルオロエチレンの水性懸濁を合中の接！１物
の生成を減少させる。
ートのイＩ在ドで実施し、ここで該スルホネートを重合
中に使用される水の槍をノ１（にして約５〜１５０ｐｐ
ｍの間の濃度でイｒ在させることにより、マ〔１粒状テ
トラフルオロエチレン樹脂を得るだめの水性媒体中での
テＩ・ラフルオロエチレンの水性懸濁を合中の接！１物
の生成を減少させる。
！ｌＩＯ粒状テトラフルオロエチレン屯合体を１す造す
るための水性媒体中でのテトラフルオロエチレノの重合
は当技術において良イ知られている。テトラフルオロエ
チレ７（ＴＦＥ）中１１体を典型的には、重合開始剤を
含有している水に１奴休（すなわち水）と混合または接
触させる。 ・般的には、ＴＦＥ弔１１１体を圧力下で
媒体中に加える。典型的な柴件には、４０〜１２０°Ｃ
，１ｌＪＨニハ６０〜９００Ｃ、ノ市合温度、およびｌ
Ｏ〜５ｏｘｌｏ５Ｐａの圧力が包含される。重合は汁通
激しく攪拌されているオートクレーブ中で実施される。
るための水性媒体中でのテトラフルオロエチレノの重合
は当技術において良イ知られている。テトラフルオロエ
チレ７（ＴＦＥ）中１１体を典型的には、重合開始剤を
含有している水に１奴休（すなわち水）と混合または接
触させる。 ・般的には、ＴＦＥ弔１１１体を圧力下で
媒体中に加える。典型的な柴件には、４０〜１２０°Ｃ
，１ｌＪＨニハ６０〜９００Ｃ、ノ市合温度、およびｌ
Ｏ〜５ｏｘｌｏ５Ｐａの圧力が包含される。重合は汁通
激しく攪拌されているオートクレーブ中で実施される。
使用できる開始剤類は−・般にイオン性開始剤類である
。イオン性東合開始剤類には、無機過硫酸塩類、例えば
過硫酸アンモニウム、またはアルカリ金屈過硫耐１１類
、例えば過硫酸カリウムなどが包含される。開始剤は重
合の開始前に加えられる。使用される開始剤の寸は、重
合温度、開始剤の性質、希望する重合体の分子品、およ
び希望する反応速度に依存している。従って、その早は
当技術の精通者により希望される結果に依存して変わる
であろう。一般に、その早は存在する水をス（にし・て
１〜２００ｐｐｍの間であろう。
。イオン性東合開始剤類には、無機過硫酸塩類、例えば
過硫酸アンモニウム、またはアルカリ金屈過硫耐１１類
、例えば過硫酸カリウムなどが包含される。開始剤は重
合の開始前に加えられる。使用される開始剤の寸は、重
合温度、開始剤の性質、希望する重合体の分子品、およ
び希望する反応速度に依存している。従って、その早は
当技術の精通者により希望される結果に依存して変わる
であろう。一般に、その早は存在する水をス（にし・て
１〜２００ｐｐｍの間であろう。
少ｊｉｉの分散剤が１−ばしば懸濁重合混合物中に存在
している。一般に、それはアニオン性の実質的に非テロ
ゲン性の分散剤である。使用４＋は粒子核の生成を促進
させるのを助けるものであるが、ｔｉｔｒ−を分散液中
に留らせるのに充分な￥−ではない。
している。一般に、それはアニオン性の実質的に非テロ
ゲン性の分散剤である。使用４＋は粒子核の生成を促進
させるのを助けるものであるが、ｔｉｔｒ−を分散液中
に留らせるのに充分な￥−ではない。
一般に使用される分散剤類は、康”素数が７〜２０の弗
素化されたカルホキシレート類１例えばアンモニウトポ
リフルオロカルホキシレート類、である。イｆイｊする
分散剤の階は一般に水性分散液中で使用される水の小量
を基にして約５ｐｐｍ−１５Ｏｐｐｍの間であり、それ
はコロイド状の重合体粒子−の生成を生しるにはイ・充
分である。５）散剤はｉ重合の開始前に加えられる。本
発明はこれらのポリフルオロカルポキシレ−１・類の代
わりにここに記されているヌルホネーＩ・類を使用する
ことからなっている。
素化されたカルホキシレート類１例えばアンモニウトポ
リフルオロカルホキシレート類、である。イｆイｊする
分散剤の階は一般に水性分散液中で使用される水の小量
を基にして約５ｐｐｍ−１５Ｏｐｐｍの間であり、それ
はコロイド状の重合体粒子−の生成を生しるにはイ・充
分である。５）散剤はｉ重合の開始前に加えられる。本
発明はこれらのポリフルオロカルポキシレ−１・類の代
わりにここに記されているヌルホネーＩ・類を使用する
ことからなっている。
時には希望により少早−の非イオン性分１１＆剤、例え
ばｒＴｒｉｔ ｏｎＪ Ｘ−１００、をスルホネーＩ・
に加えることもできる。
ばｒＴｒｉｔ ｏｎＪ Ｘ−１００、をスルホネーＩ・
に加えることもできる。
重合は一般に、水性１昆合物の固体分ノル準（すなわち
重合体含有穴−）が混合物の約１５〜４０千早％の間と
なるまで実施される。
重合体含有穴−）が混合物の約１５〜４０千早％の間と
なるまで実施される。
反１芯で使用されるスルホネ−１
Ｆ（ＣＦ２−ＣＦ２ ）−ｎｃＨ２−ＣＨ２ＳＯｔ Ｍ
は、ｎが２〜６の基数である化合物の混合物として１１
をも容易に人丁できる。好適にはｎの・ｌ’均（１１ｉ
は約４であるウカチオンＭは好適には水素、アンモニウ
ムまたはアルカリ金属であり、そして最も（Ｉｒ滴には
Ｈ”、ＮＨ４”、Ｎａ”、Ｌｉ＋またはに＋である。
は、ｎが２〜６の基数である化合物の混合物として１１
をも容易に人丁できる。好適にはｎの・ｌ’均（１１ｉ
は約４であるウカチオンＭは好適には水素、アンモニウ
ムまたはアルカリ金属であり、そして最も（Ｉｒ滴には
Ｈ”、ＮＨ４”、Ｎａ”、Ｌｉ＋またはに＋である。
ここで製造される樹脂はこれまでに知られている顆粒状
のテトラフルオロエチレン重合体類と回し性質を右しそ
して同じ方法で使用される。例えば該重合体類は成形品
類の製造において有用である。
のテトラフルオロエチレン重合体類と回し性質を右しそ
して同じ方法で使用される。例えば該重合体類は成形品
類の製造において有用である。
以ドの実施例類は本発明をさらに詳しく記すものであり
、比較例は公知の一般的に使用されている表面活性剤と
比較したものである。
、比較例は公知の一般的に使用されている表面活性剤と
比較したものである。
γ為刻１１μ且氷忽
清浄な３８リツトルポリケトルに、指：ｉｉ：’早、の
脱鉱物水、オクチルフェニルポリエチレンオキシド表面
活性剤（ｒＴｒｉｔｏｎＪＸ−１００、ロート・アント
・ハースΦカンパニイ）および指示されているスルホ洋
−ト表面′活性前（すなわち公知の一般的に使用されて
いる表面活性剤）の特定溶液（：０．２２６ｇ／リット
ルの濃度）を充填した。ポリケトルの内容物を６５°Ｃ
に加熱し、真空にし、そして窒素を３回流入させた。ポ
リケＩ・ルを２枚羽根の４５″ピツチ纜拌器を用いて６
００ｒｐｍで攪拌した。次にテトラフルオロエチレンを
真空にされたポリケトルに、圧力が１ 、７２Ｘ１０’
Ｐａとなるまで、加えた。過硫酸アンモニウムの溶液（
１，０ｇ、、／クツ１ル）を次にポリケトルに５０ｍ１
／分の速度で、希望する星が加えられるまで、ポンプで
加えた。圧力降１・″によりフトされるように重合が開
始された後に、１１ミカを１゜７２Ｘ ｌ Ｏ’ Ｐａ
に保つためにテトラフルオロエチレンを加えた。希望す
る１１Ｓのテトラフルオロエチレンを加えた後に、供給
を停止ｔ、： Ｌ、そしてポリケｉ・ルを反応させた。
脱鉱物水、オクチルフェニルポリエチレンオキシド表面
活性剤（ｒＴｒｉｔｏｎＪＸ−１００、ロート・アント
・ハースΦカンパニイ）および指示されているスルホ洋
−ト表面′活性前（すなわち公知の一般的に使用されて
いる表面活性剤）の特定溶液（：０．２２６ｇ／リット
ルの濃度）を充填した。ポリケトルの内容物を６５°Ｃ
に加熱し、真空にし、そして窒素を３回流入させた。ポ
リケＩ・ルを２枚羽根の４５″ピツチ纜拌器を用いて６
００ｒｐｍで攪拌した。次にテトラフルオロエチレンを
真空にされたポリケトルに、圧力が１ 、７２Ｘ１０’
Ｐａとなるまで、加えた。過硫酸アンモニウムの溶液（
１，０ｇ、、／クツ１ル）を次にポリケトルに５０ｍ１
／分の速度で、希望する星が加えられるまで、ポンプで
加えた。圧力降１・″によりフトされるように重合が開
始された後に、１１ミカを１゜７２Ｘ ｌ Ｏ’ Ｐａ
に保つためにテトラフルオロエチレンを加えた。希望す
る１１Ｓのテトラフルオロエチレンを加えた後に、供給
を停止ｔ、： Ｌ、そしてポリケｉ・ルを反応させた。
心安なら貞空を適用する。
ポリケトル［−の圧力を大気圧に戻し、そして内容物を
５０°Ｃに冷却した。重合体をポリケトルから取り出し
、そして水から分離した。心霊なら接着物を顆粒状の重
合体から除去し、そしてポリケトルの内部からはがした
。接ｎ物を−・緒にし、そして重着測定した。ト表は実
施例および比較例の実験に関するデータを報告するもの
である。
５０°Ｃに冷却した。重合体をポリケトルから取り出し
、そして水から分離した。心霊なら接着物を顆粒状の重
合体から除去し、そしてポリケトルの内部からはがした
。接ｎ物を−・緒にし、そして重着測定した。ト表は実
施例および比較例の実験に関するデータを報告するもの
である。
表１およびＩＩかられかる如く、パーフルオロアルギル
エタンスルホネートまたは酸を使用すると公知の一般的
に使用されている表面活性剤であるアンモニウムパーフ
ルオロカプリレートを使用したよりも−・般に接７１物
ははるかに少なかった。
エタンスルホネートまたは酸を使用すると公知の一般的
に使用されている表面活性剤であるアンモニウムパーフ
ルオロカプリレートを使用したよりも−・般に接７１物
ははるかに少なかった。
Ｉｓ ａ″＋出願人 イー・ア・ｒ・テユボ゛７・・デ
・ニモアー２・アント・カンパニー タ１１ 名
・ニモアー２・アント・カンパニー タ１１ 名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イオン性開始剤の宥在下で沈澱ｙれた重合体テトラ
フルオロエチレンを得るために約４０℃〜１２０°Ｃの
間の温度で実施される水性媒体中での？ｌラフルオロエ
チレンのｒ？Ｊ ７Ｖ＋ ｒｎ合において、水性媒体中
で式 ％式％ １式中。 ｎは２〜６の基数であり、そして Ｍはｌの原ｒ価を右するカチオンである１のスルホネ−
１・を使用することにより接Ａ１１物の生覗を減しるこ
とからなり、ここで該スルホネ−１・は申合中に使用さ
れる水のｊ−を基にして約５〜１５０ｐｐｍの間の濃度
でイを在していることを特徴と する リｊノ去。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40724582A | 1982-08-11 | 1982-08-11 | |
| US407245 | 1982-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949208A true JPS5949208A (ja) | 1984-03-21 |
| JPS6234767B2 JPS6234767B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=23611240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14516283A Granted JPS5949208A (ja) | 1982-08-11 | 1983-08-10 | 重合方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0103975B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5949208A (ja) |
| DE (1) | DE3367925D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4022405A1 (de) * | 1990-07-13 | 1992-01-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tetrafluorethylen-polymerisat in waessriger suspension |
| US5244993A (en) * | 1992-04-07 | 1993-09-14 | The B. F. Goodrich Company | Sulfate-terminated vinylidene fluoride polymers of controlled molecular weight |
| DE69624494T2 (de) * | 1995-08-31 | 2003-06-05 | Du Pont | Verfahren zur polymerisation von tetrafluorethylen |
| US7390448B2 (en) | 2005-08-05 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Spinning low fluorosurfactant fluoropolymer dispersions |
| WO2014123075A1 (ja) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838705A (ja) * | 1981-08-17 | 1983-03-07 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 連続重合法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB836741A (en) * | 1958-02-03 | 1960-06-09 | Ici Ltd | Improved polymerisation process |
| US4186121A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Process for obtaining colloidal dispersion of polymeric tetrafluoroethylene |
-
1983
- 1983-08-10 EP EP19830304635 patent/EP0103975B1/en not_active Expired
- 1983-08-10 JP JP14516283A patent/JPS5949208A/ja active Granted
- 1983-08-10 DE DE8383304635T patent/DE3367925D1/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838705A (ja) * | 1981-08-17 | 1983-03-07 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 連続重合法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0103975A1 (en) | 1984-03-28 |
| DE3367925D1 (en) | 1987-01-15 |
| JPS6234767B2 (ja) | 1987-07-29 |
| EP0103975B1 (en) | 1986-11-26 |
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