JPS5948436A - パ−フルオルアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの製造法 - Google Patents
パ−フルオルアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの製造法Info
- Publication number
- JPS5948436A JPS5948436A JP57158289A JP15828982A JPS5948436A JP S5948436 A JPS5948436 A JP S5948436A JP 57158289 A JP57158289 A JP 57158289A JP 15828982 A JP15828982 A JP 15828982A JP S5948436 A JPS5948436 A JP S5948436A
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- Japan
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- perfluoroalkylene
- catalyst
- raw material
- oxidizing agent
- acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はパーフルオルアルキレンジｈルボン酸ジフルオ
ライドの製造法に関する。
ライドの製造法に関する。
パーフルオルアルキレンジカルボン酸ジフルオライドは
２官能性の含フツ素化合物で、例えは加水分解により容
易に対応するジカルボン酸になり、またこれを更にジエ
ステルに変換することも容易であり、これらは含フツ素
ポリエステル、ポリアミド等の含フツ素ポリマーの原料
として重要である。史にこれらのジカルボン酸及びその
塩類は高い界面活性を有すると共に而・１熱性、制酸化
性、面１薬品性等を有する為、乳化剤、界面活什剤、撥
水撥油剤として工業的に有用である。
２官能性の含フツ素化合物で、例えは加水分解により容
易に対応するジカルボン酸になり、またこれを更にジエ
ステルに変換することも容易であり、これらは含フツ素
ポリエステル、ポリアミド等の含フツ素ポリマーの原料
として重要である。史にこれらのジカルボン酸及びその
塩類は高い界面活性を有すると共に而・１熱性、制酸化
性、面１薬品性等を有する為、乳化剤、界面活什剤、撥
水撥油剤として工業的に有用である。
これらパーフルオルアルキレンジノフルポン酸ンフルオ
ライドの従来の製造法としてはα、０フージョードパー
フルオルアルカンを３酸化４１Ｍ 黄と共に加熱する方
法（特開昭５３−１１１０１１−号）、あるいは発煙硫
酸と共に高ｚＲ＋で加熱する方法（特開昭５６−８３４
２号）か知られているか、これらの方法は高温による反
応材質の腐食が八しいという欠点の他に比較的長時間反
応させる必要性かあり且つ収率もそれ程良くない等の欠
＋７（ｉ、を有している。
ライドの従来の製造法としてはα、０フージョードパー
フルオルアルカンを３酸化４１Ｍ 黄と共に加熱する方
法（特開昭５３−１１１０１１−号）、あるいは発煙硫
酸と共に高ｚＲ＋で加熱する方法（特開昭５６−８３４
２号）か知られているか、これらの方法は高温による反
応材質の腐食が八しいという欠点の他に比較的長時間反
応させる必要性かあり且つ収率もそれ程良くない等の欠
＋７（ｉ、を有している。
本発明は上記の従来法の欠点を改善し、工業的に有利な
パーフルオロアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの
製造法を提供することを目的とする。
パーフルオロアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの
製造法を提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意研究の結果、リン、モリブデン、スズ
系の触媒の存在下に酸化することにより、少量の触媒で
あっても該酸化反応が低温で進行し且つ目的とするパー
フルオロアルキレンジカルボン酸ジフルオライドが高収
率で得られることを見い出した。
系の触媒の存在下に酸化することにより、少量の触媒で
あっても該酸化反応が低温で進行し且つ目的とするパー
フルオロアルキレンジカルボン酸ジフルオライドが高収
率で得られることを見い出した。
即ち本発明は一般式 ＩＲｆＩ
ＣＲｆは炭素数４〜１４のパーフルオルアルキレン基を
示す）で表わされるα、ω−ショートパーフルオルアル
カンをリン、モリブデン及びスズの元素の単体又は化合
物の群からなる触媒の１種以上の存在下に酸化剤により
処理することを特徴とする一般式 ＦＯＣＲ（ＣＯＦ ン基を示す）で表わされるパーフルオルアルキレンジカ
ルボン酸ジフルオライドの製造法に係るものである。
示す）で表わされるα、ω−ショートパーフルオルアル
カンをリン、モリブデン及びスズの元素の単体又は化合
物の群からなる触媒の１種以上の存在下に酸化剤により
処理することを特徴とする一般式 ＦＯＣＲ（ＣＯＦ ン基を示す）で表わされるパーフルオルアルキレンジカ
ルボン酸ジフルオライドの製造法に係るものである。
本発明で出発原料として用いられる一般式ＩＲＩＩで表
わされるσ、ω−ショートパーフルオルアルカン（以下
、原料アイオダイドと略す）としては例えはヨードとテ
トラフルオルエチレンからテロメリゼーションによって
生成するＩ （ＣＦｚＣＦ２）ｔ（ｎ−２〜７）などを
挙けることができる。
わされるσ、ω−ショートパーフルオルアルカン（以下
、原料アイオダイドと略す）としては例えはヨードとテ
トラフルオルエチレンからテロメリゼーションによって
生成するＩ （ＣＦｚＣＦ２）ｔ（ｎ−２〜７）などを
挙けることができる。
本発明で用いられる触媒は、リン、モリブデン及びスズ
の元素の弔体又はそのｒヒ合物であり、化合物としては
塩化物、オキシ塩化物、酸化物、硫化物、硫酸塩、その
他の無機化合物を例示できる。
の元素の弔体又はそのｒヒ合物であり、化合物としては
塩化物、オキシ塩化物、酸化物、硫化物、硫酸塩、その
他の無機化合物を例示できる。
これらの触媒は単独で或いは２種以上組合せて使用する
ことができる。触媒の量は原料アイオダイド１モルに対
し通常約０．０１〜０．１５モル程度の少量で十分有効
であるが、勿論０．１５モル以上の量でも使用できる。
ことができる。触媒の量は原料アイオダイド１モルに対
し通常約０．０１〜０．１５モル程度の少量で十分有効
であるが、勿論０．１５モル以上の量でも使用できる。
本発明で用いられる酸化剤としては各種のものが使用で
き、例えば無水硫酸、Ｓ０３が約１０〜６０重量％程度
の発煙硫酸等を挙げることができる。
き、例えば無水硫酸、Ｓ０３が約１０〜６０重量％程度
の発煙硫酸等を挙げることができる。
酸化反応の後、生成したパーフルオルアルキレンジカル
ボン酸ジフルオライドを必要に応じて、水、アルカリ金
属水溶液、アンモニア、アルコールと反応させることに
より、工業的に有用な対応するパーフルオルアルキレン
ジカルボン酸、そのアルカリ金属塩、酸アミド、アンモ
ニウム塩、エステル等の、誘導体に導くことができる。
ボン酸ジフルオライドを必要に応じて、水、アルカリ金
属水溶液、アンモニア、アルコールと反応させることに
より、工業的に有用な対応するパーフルオルアルキレン
ジカルボン酸、そのアルカリ金属塩、酸アミド、アンモ
ニウム塩、エステル等の、誘導体に導くことができる。
また斯かる。誘導体を目的とする場合には酸化剤として
クロルスルホン酸或いはフルオルスルホン酸を用いて、
対応スるパーフルオルアルキレンジクロルジサルフエー
ト或いはパーフルオロアルキレンジフルオルジサルフエ
ートを得、次いで水、アルカリ金属水溶液、アンモニア
、アルコールと反応させるのも好適である。酸化剤の使
用割合は適宜に決定し得るが、通常原料アイオダイドに
対してＳＯ３として１モル以上、好ましくは２モル以−
１―使用することができる。
クロルスルホン酸或いはフルオルスルホン酸を用いて、
対応スるパーフルオルアルキレンジクロルジサルフエー
ト或いはパーフルオロアルキレンジフルオルジサルフエ
ートを得、次いで水、アルカリ金属水溶液、アンモニア
、アルコールと反応させるのも好適である。酸化剤の使
用割合は適宜に決定し得るが、通常原料アイオダイドに
対してＳＯ３として１モル以上、好ましくは２モル以−
１―使用することができる。
本発明においては原料、生成物、酸Ｃヒ剤、ｊ（＋！Ｉ
Ｂ媒等の種類によって、適当な反応条件を選定すること
が可能であるが、通常反応温度は約３０〜１２０℃程度
が好ましく、特に約４０〜９０℃程度が工業的に好まし
い。反応時間も約１−１０時間稈度で十分である。本発
明の実施方法は種々の方法が採用でき、例えば反応槽中
に原料アイオダイド、酸化剤、触媒を加え、加熱、撹拌
することにより実施することができ、必要に応じて加圧
トーに反応を行うこともてきる。
Ｂ媒等の種類によって、適当な反応条件を選定すること
が可能であるが、通常反応温度は約３０〜１２０℃程度
が好ましく、特に約４０〜９０℃程度が工業的に好まし
い。反応時間も約１−１０時間稈度で十分である。本発
明の実施方法は種々の方法が採用でき、例えば反応槽中
に原料アイオダイド、酸化剤、触媒を加え、加熱、撹拌
することにより実施することができ、必要に応じて加圧
トーに反応を行うこともてきる。
次に本発明の実施例を示すが、勿論斯かる実施例に限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例１
１００ ＋ｎ、Ｊのステンレス製オートクレーブにＩＣ
４Ｆ８Ｉ ３０ Ｆ、２８％発煙イ１ｉｌｃ酸９０ｇ、
５塩化リン１．０ｇ−を加え冷却する。窒素置換後、水
浴上で加熱し、６０℃で７時間反応させる。反応圧は最
高５ Ｋ９／ｃ、ｍ２Ｇまで上列した。
４Ｆ８Ｉ ３０ Ｆ、２８％発煙イ１ｉｌｃ酸９０ｇ、
５塩化リン１．０ｇ−を加え冷却する。窒素置換後、水
浴上で加熱し、６０℃で７時間反応させる。反応圧は最
高５ Ｋ９／ｃ、ｍ２Ｇまで上列した。
反応終了後、冷却し、圧抜きをした後、生成物を分液し
て有機相を分取し、粗製物１６．８９を得た。これをガ
スクロ分析した結果、反応したＩ Ｃ４Ｆ８１基準で目
的とするＦＯＣＣ２Ｆ４ＣＯＦが７５．３％の収率て得
られていることが判った。
て有機相を分取し、粗製物１６．８９を得た。これをガ
スクロ分析した結果、反応したＩ Ｃ４Ｆ８１基準で目
的とするＦＯＣＣ２Ｆ４ＣＯＦが７５．３％の収率て得
られていることが判った。
実施例２
１００ ｍｌのステンレス製オートクレーブにＩＣ６Ｆ
１２Ｉ ４０ｇ、 ２８％発煙硫酸９０ｇ、５塩化リ
ン１．０ｇを加え冷却する；窒素置換後、水浴上で加熱
し、８０°Ｃで５時間反応させる。反応圧は最高５ Ｋ
Ｑ ／ ｃｍ” Ｇまで上昇した。
１２Ｉ ４０ｇ、 ２８％発煙硫酸９０ｇ、５塩化リ
ン１．０ｇを加え冷却する；窒素置換後、水浴上で加熱
し、８０°Ｃで５時間反応させる。反応圧は最高５ Ｋ
Ｑ ／ ｃｍ” Ｇまで上昇した。
反応終了後、冷却し、圧抜きをした後、生成物を分液し
て有機相を分取し、粗製物２６ｇを得た。
て有機相を分取し、粗製物２６ｇを得た。
これをガスクロ分析した結果、反応したＩ ｃ６Ｆ１２
Ｉ基準で目的とするＦＯＣＣ４Ｆ３ＣＯＦか８４．３％
の牧牛て得られていることが判つ４．た。
Ｉ基準で目的とするＦＯＣＣ４Ｆ３ＣＯＦか８４．３％
の牧牛て得られていることが判つ４．た。
実施例３
実施例２において触媒として５酸化リン０．９ｇを使用
した他は同様に反応させた。Ｆ ＯＣＣ４Ｆ３ＣＯＦを
収率６２％で得た。
した他は同様に反応させた。Ｆ ＯＣＣ４Ｆ３ＣＯＦを
収率６２％で得た。
実施例４
実施例２において触媒として５塩化モリブデン２．０ｇ
を使用した他は同様に反応さ共た。
を使用した他は同様に反応さ共た。
ＦＯＣＣ４Ｆ３ＣＯＦを収率５８％で得た。
実施例５
実施例２において触媒として塩化スズ１．５２を使用し
た他は同様に反応させた。ＦＯＣＣ４Ｆ Ｂ ＣＯＦを
収率５７％で得た。
た他は同様に反応させた。ＦＯＣＣ４Ｆ Ｂ ＣＯＦを
収率５７％で得た。
（以 Ｉ−）
Claims (1)
- （１）一般式 ＩＲｆＩ （Ｒｆは炭素数４〜１４のパーフルオルアルキレン基を
示す）で表わされるα、ω−ショートパーフルオルアル
カンをリン、モリブデン及びスズの元素の単体又は化合
物の群からなる触媒の１種以」二の存在下に酸化剤によ
り処理することを特１貧とする一般式 ＦＯＣＲ（Ｃ
ＯＦ（Ｒ（ハｔ’＝Ｍ 素数２〜１２のパーフルオルア
ルキレン基を示す）で表わされるパーフルオルアルキレ
ンジカルボン酸ジフルオライドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158289A JPS5948436A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | パ−フルオルアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158289A JPS5948436A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | パ−フルオルアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5948436A true JPS5948436A (ja) | 1984-03-19 |
| JPS6345657B2 JPS6345657B2 (ja) | 1988-09-12 |
Family
ID=15668341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57158289A Granted JPS5948436A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | パ−フルオルアルキレンジカルボン酸ジフルオライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948436A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002004397A1 (fr) * | 2000-07-11 | 2002-01-17 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de preparation d'un compose renfermant du fluor |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0444573Y2 (ja) * | 1988-08-31 | 1992-10-21 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53111011A (en) * | 1977-03-08 | 1978-09-28 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of polyfluoric acid difluoride |
| JPS5635651A (en) * | 1979-08-25 | 1981-04-08 | Hitachi Ltd | Ventilating and cooling device for electric rotary machine |
-
1982
- 1982-09-10 JP JP57158289A patent/JPS5948436A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53111011A (en) * | 1977-03-08 | 1978-09-28 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of polyfluoric acid difluoride |
| JPS5635651A (en) * | 1979-08-25 | 1981-04-08 | Hitachi Ltd | Ventilating and cooling device for electric rotary machine |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002004397A1 (fr) * | 2000-07-11 | 2002-01-17 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de preparation d'un compose renfermant du fluor |
| US6894187B2 (en) | 2000-07-11 | 2005-05-17 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing a fluorine-containing compound |
| US6956138B2 (en) | 2000-07-11 | 2005-10-18 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing a fluorine-containing compound |
| KR100778262B1 (ko) * | 2000-07-11 | 2007-11-27 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 불소 함유 화합물의 제조방법 |
| JP5076269B2 (ja) * | 2000-07-11 | 2012-11-21 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6345657B2 (ja) | 1988-09-12 |
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