JPS594648A - ビチューメン／ポリマー組成物の調製法 - Google Patents
ビチューメン／ポリマー組成物の調製法Info
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- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビチューメン／ポリマー組成物の製造法に関す
る。本発明は寸たこの方法で得らｆＶ、た組成物の被覆
の’Ｉ＝成、特に道路の表面舗装への尾、用、およびさ
らに前記組成物を得る／ζめのポリマー母液に関する。
る。本発明は寸たこの方法で得らｆＶ、た組成物の被覆
の’Ｉ＝成、特に道路の表面舗装への尾、用、およびさ
らに前記組成物を得る／ζめのポリマー母液に関する。
ビチューノン組成物を神々の而の破覆、特に道路の表面
舗装として用いることは知らｎている。
舗装として用いることは知らｎている。
ヒチューメ／／ポリマー型の組成物をつくるために種々
のポリで−をヒチューメンに加えることができることも
知らｎている。この組成物はポリマーを含捷ないヒチュ
ーノン組成物Ｖｃズ１して機械的性質か改良さｎている
。ヒチューメノに加えるのに適したポリマーの例は、た
とえにポリイノプレン、ブチルコム、ポリイノプレン、
エチレンおよび耐酸ビニルコポリマー、ポリノタクリレ
−１・、ポリクロロプレン、スチレン及び共役ジエンの
ランダム又はフロックコポリマーである。と赴らの後者
のスチレン及び共役ジエンのランダム又はフロンクコポ
リマーの中でもスチレン及びブタ／エン又はスチレン及
びイノプレンが、ヒチューメノにきわめてよく溶け、ビ
チューメンにきわめて良好な機械的性質ときわめてすぐ
汎だ粘弾性とを与えるので、特に有効であることが知ら
れている。
のポリで−をヒチューメンに加えることができることも
知らｎている。この組成物はポリマーを含捷ないヒチュ
ーノン組成物Ｖｃズ１して機械的性質か改良さｎている
。ヒチューメノに加えるのに適したポリマーの例は、た
とえにポリイノプレン、ブチルコム、ポリイノプレン、
エチレンおよび耐酸ビニルコポリマー、ポリノタクリレ
−１・、ポリクロロプレン、スチレン及び共役ジエンの
ランダム又はフロックコポリマーである。と赴らの後者
のスチレン及び共役ジエンのランダム又はフロンクコポ
リマーの中でもスチレン及びブタ／エン又はスチレン及
びイノプレンが、ヒチューメノにきわめてよく溶け、ビ
チューメンにきわめて良好な機械的性質ときわめてすぐ
汎だ粘弾性とを与えるので、特に有効であることが知ら
れている。
さらに、ポリマーとビチューメンとの間の化合結合を行
なうことによりビチューメンｆポリマー組成物の安定性
が増進さｎｌその応用範囲が広がることが知ら扛ている
。
なうことによりビチューメンｆポリマー組成物の安定性
が増進さｎｌその応用範囲が広がることが知ら扛ている
。
このことは、たとえばフランス特許第７６．３９２３３
号（公告番号第２．６７・６．１８８号）に述べらｎて
いるように、１６０℃乃至２３０℃の温度でヒチューメ
ンを２乃至２５重量ノノー−ントのスチレンと共役ジエ
ン、とのランダム又はブロックコポリマー及び０１乃至
３重量・ξ−セントの化学的に結鎖していない硫黄と混
合し、少なくと・も２０分間攪拌しながらこの混合物を
上記の温度に保つことによって行なわれる。
号（公告番号第２．６７・６．１８８号）に述べらｎて
いるように、１６０℃乃至２３０℃の温度でヒチューメ
ンを２乃至２５重量ノノー−ントのスチレンと共役ジエ
ン、とのランダム又はブロックコポリマー及び０１乃至
３重量・ξ−セントの化学的に結鎖していない硫黄と混
合し、少なくと・も２０分間攪拌しながらこの混合物を
上記の温度に保つことによって行なわれる。
ポリマーのビチューメンへの直接の俗解ヲ含むこのよう
な方法においては、ビチューメン、ポリマー及び硫黄の
混合物を、１６０℃乃至２３０℃、たいていは約１５０
℃乃至２００℃の茜温において、ポリマーの量が増える
につ扛てだんだんと長くなる時間、多くの場合には約２
乃至４時間の後においてだけ適当な均質性が得ら扛る。
な方法においては、ビチューメン、ポリマー及び硫黄の
混合物を、１６０℃乃至２３０℃、たいていは約１５０
℃乃至２００℃の茜温において、ポリマーの量が増える
につ扛てだんだんと長くなる時間、多くの場合には約２
乃至４時間の後においてだけ適当な均質性が得ら扛る。
この比較的長い均質化時間とその結果のかなりの熱エネ
ルギーの消費とはこの方法の費用にとって不利である。
ルギーの消費とはこの方法の費用にとって不利である。
さらに、この方法で得ら几る合成物は、有用な機械的性
質は得ら肚るが、標準の散布器を用いて散布するのＫは
困雛な高い粘度を持つ。
質は得ら肚るが、標準の散布器を用いて散布するのＫは
困雛な高い粘度を持つ。
化学的に結鎖さ扛ていない硫黄を結合剤として用いてス
チレンと共役／エンとのランタム又はブロックコポリマ
ーをヒチューメノに結鎖させるヒチューメ／／ポリマー
組成物の製造を容易にし、前記組成物を古典的散布装置
によって直接用いることができるようにするために、フ
ランス特許第７８、１８５３４号（公告番号第２，４２
９，２４１号）に書いであるように、大気圧において蒸
留温度が１５０℃乃至２５０℃の炭化水素油の溶媒中の
母液の形のコポリマーと硫黄とをビチューメンに同時に
加えることが提案さ扛ている。前記母液は８０℃乃至１
６０℃の湿度で調製さｎ、１３’０’ｔ１１．乃至２１
０℃′の温度でビチューメンに加えらｎる。
チレンと共役／エンとのランタム又はブロックコポリマ
ーをヒチューメノに結鎖させるヒチューメ／／ポリマー
組成物の製造を容易にし、前記組成物を古典的散布装置
によって直接用いることができるようにするために、フ
ランス特許第７８、１８５３４号（公告番号第２，４２
９，２４１号）に書いであるように、大気圧において蒸
留温度が１５０℃乃至２５０℃の炭化水素油の溶媒中の
母液の形のコポリマーと硫黄とをビチューメンに同時に
加えることが提案さ扛ている。前記母液は８０℃乃至１
６０℃の湿度で調製さｎ、１３’０’ｔ１１．乃至２１
０℃′の温度でビチューメンに加えらｎる。
コポリマーの炭化水素成分への溶解はビチューメンへの
直接の溶勲より速くて容易なので、最終的なビチューメ
ン／ポ゛リマー組成物を得るのに時間とエネルギーとが
節約になる。さらに、良好な散布状態を得るのに必要な
粘性条件を満たす流体組成物が直接得ら扛る。
直接の溶勲より速くて容易なので、最終的なビチューメ
ン／ポ゛リマー組成物を得るのに時間とエネルギーとが
節約になる。さらに、良好な散布状態を得るのに必要な
粘性条件を満たす流体組成物が直接得ら扛る。
フランス特許第７８．１８５３４号の改良方法における
ように、フランス特許ｍ７６．５９２５５号の方法にお
いては、ビチューメンへのコｔ＋ ’）マーの結合剤と
して化学的に結鎖さｎない硫黄、特に硫黄華またはアル
ファ結晶硫黄を用いることには成る種の欠点がある。
ように、フランス特許ｍ７６．５９２５５号の方法にお
いては、ビチューメンへのコｔ＋ ’）マーの結合剤と
して化学的に結鎖さｎない硫黄、特に硫黄華またはアル
ファ結晶硫黄を用いることには成る種の欠点がある。
実際、コポリマーと硫黄とをビチューメンに直接加えた
ときに、硫黄を混合物全体に均質に分布させること、及
び同様にコポリマーのビチューメンへの化学的グラフト
化及びコポリマーの鎖相互間の、交差結鎖を規則的に行
なわせることは困難である。さらに、母液法を用いてコ
ポリマーと硫黄と全ビチューメンに加えるとき、母層の
１１Ｍ１製中にホ＋）マーの局所的な過加硫が起こって
最終的なヒチューメン／ポリマー組成物の性質に悪影響
を及ぼす。さらに、このＰ３液中で、特に室温で長期間
採存した後、硫黄が時間が経つにつ扛で結晶化して沈殿
物をつくり、一定の質の製品を得ることが困難になる。
ときに、硫黄を混合物全体に均質に分布させること、及
び同様にコポリマーのビチューメンへの化学的グラフト
化及びコポリマーの鎖相互間の、交差結鎖を規則的に行
なわせることは困難である。さらに、母液法を用いてコ
ポリマーと硫黄と全ビチューメンに加えるとき、母層の
１１Ｍ１製中にホ＋）マーの局所的な過加硫が起こって
最終的なヒチューメン／ポリマー組成物の性質に悪影響
を及ぼす。さらに、このＰ３液中で、特に室温で長期間
採存した後、硫黄が時間が経つにつ扛で結晶化して沈殿
物をつくり、一定の質の製品を得ることが困難になる。
上記フランス特許に提案されたものと同じ型のビチュー
メン／ポリマー組成物の調製に固体硫黄を用いることに
％肩の欠点は、前記硫黄をポリスルフィド、特にジヒド
ロカルビルポリスルフィドで置き換えることによって除
去することができることがわかった。
メン／ポリマー組成物の調製に固体硫黄を用いることに
％肩の欠点は、前記硫黄をポリスルフィド、特にジヒド
ロカルビルポリスルフィドで置き換えることによって除
去することができることがわかった。
このようなポリスルフィドは細分さ扛た固体硫黄よりビ
チューメン又は母液の溶媒を構成する炭化水素油分によ
シよく溶解し、さらに、ポリスルフィドから得らｎた基
の硫黄は固体硫黄から得ら几たそｎよシ制御しやすく、
コポリマーをビチューメンにグラフトするこ７．＝コポ
リマー相互ＩＨｌの交差結鎖との制御がよりよくなされ
、その結果一定のビチ播−メン／ポリマーが得らｎる。
チューメン又は母液の溶媒を構成する炭化水素油分によ
シよく溶解し、さらに、ポリスルフィドから得らｎた基
の硫黄は固体硫黄から得ら几たそｎよシ制御しやすく、
コポリマーをビチューメンにグラフトするこ７．＝コポ
リマー相互ＩＨｌの交差結鎖との制御がよりよくなされ
、その結果一定のビチ播−メン／ポリマーが得らｎる。
このことはいくつかに分けて製造する数１０００）ンの
ビチューメン／ポリマー組成物全必要とする道路舗装ノ
修！ 作業において重要な利点となる。
ビチューメン／ポリマー組成物全必要とする道路舗装ノ
修！ 作業において重要な利点となる。
したがって本発明は、１３０℃乃至２３０１：の温度で
ビチューメンと、そのＣ５乃至１５重量％のスチレン／
共役ジエンコポリマーと、硫黄源との混合物を形成し、
この混合物を上記の温度で少な°くとも１５分間攪拌す
る、ビチューメン／ポリマー組成物の製造法であって、
硫黄源としてヒチューメンに対して０． ｏｏ ５乃至
１５重量％の、一般式：： ％式％） （ただし Ｒ１及びＲ２はＣ１乃至Ｃ２［）の飽和又は不飽和の一
価炭化水素基を表わすがまたは一緒に結鎖されて上記の
式の他の原子団と環ヲっくるｃｌ乃至Ｃ２０の飽和又は
不飽和の二価の炭化水素基金構成する； ＲはＣ１乃至Ｃ２ｏ飽和又は不飽和二価炭化水素基であ
る； −（Ｅｌ）ｍ−はｍ個の硫黄原子でできた二価の原子団
を表わし１ｍは前記類のいずれであるかによって変り、
１乃至６の整数を表わし、ｍの少なくとも１つは２又は
そｎ以上で°ある；Ｘは０乃至１０の整数である） 全持つポリスルフィド又は゛ポリスルフィド□の混合物
を用いることを特徴とするビチューメン／ポリマー組成
物の製造法に関する。
ビチューメンと、そのＣ５乃至１５重量％のスチレン／
共役ジエンコポリマーと、硫黄源との混合物を形成し、
この混合物を上記の温度で少な°くとも１５分間攪拌す
る、ビチューメン／ポリマー組成物の製造法であって、
硫黄源としてヒチューメンに対して０． ｏｏ ５乃至
１５重量％の、一般式：： ％式％） （ただし Ｒ１及びＲ２はＣ１乃至Ｃ２［）の飽和又は不飽和の一
価炭化水素基を表わすがまたは一緒に結鎖されて上記の
式の他の原子団と環ヲっくるｃｌ乃至Ｃ２０の飽和又は
不飽和の二価の炭化水素基金構成する； ＲはＣ１乃至Ｃ２ｏ飽和又は不飽和二価炭化水素基であ
る； −（Ｅｌ）ｍ−はｍ個の硫黄原子でできた二価の原子団
を表わし１ｍは前記類のいずれであるかによって変り、
１乃至６の整数を表わし、ｍの少なくとも１つは２又は
そｎ以上で°ある；Ｘは０乃至１０の整数である） 全持つポリスルフィド又は゛ポリスルフィド□の混合物
を用いることを特徴とするビチューメン／ポリマー組成
物の製造法に関する。
上記の式においてはＣ１乃至Ｃ２ｏの一価炭化水素基も
Ｃ１乃至Ｃ２［）二価炭化水素基も脂肪族、脂環式、又
は芳香族基の中がら選ぶ。Ｒ１及びＲ２基が相互に連結
さｎて式に関連した他の原子団と環ヲっくるＣ１乃至Ｃ
２ｏの二価炭化水素基を構成するとき、前記二価の基は
基Ｒと類似で、脂肪族、脂環式又は芳香族型でよい。特
に基Ｒ１及びＲ２は同じで０１乃至Ｃ２ｏアルキル基、
たとえばエチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、線状ドデシル、チルジオドデシル（ｔｅｒ
ｔｉｏｄｏｄｅｃｙｌ） 、ヘキサデシル１オクタデシ
ル、及びｃ６乃至ｃ２ｏシクロアルキル、及びアリル基
、特にベンジル、フェニル、トリル、シクロヘキシルか
ら選は扛、基Ｒ又はＲ１及びＲ２’ｃ結合してできる二
価の基はＣ１乃至０２０アルキレン基、又はフェニレン
、トリレン、及びシクロヘキシレンのようなＣ６−０２
ｏシクロアルキレン又はアリレン基の中から選ばｎる。
Ｃ１乃至Ｃ２［）二価炭化水素基も脂肪族、脂環式、又
は芳香族基の中がら選ぶ。Ｒ１及びＲ２基が相互に連結
さｎて式に関連した他の原子団と環ヲっくるＣ１乃至Ｃ
２ｏの二価炭化水素基を構成するとき、前記二価の基は
基Ｒと類似で、脂肪族、脂環式又は芳香族型でよい。特
に基Ｒ１及びＲ２は同じで０１乃至Ｃ２ｏアルキル基、
たとえばエチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、線状ドデシル、チルジオドデシル（ｔｅｒ
ｔｉｏｄｏｄｅｃｙｌ） 、ヘキサデシル１オクタデシ
ル、及びｃ６乃至ｃ２ｏシクロアルキル、及びアリル基
、特にベンジル、フェニル、トリル、シクロヘキシルか
ら選は扛、基Ｒ又はＲ１及びＲ２’ｃ結合してできる二
価の基はＣ１乃至０２０アルキレン基、又はフェニレン
、トリレン、及びシクロヘキシレンのようなＣ６−０２
ｏシクロアルキレン又はアリレン基の中から選ばｎる。
本発明で用いるポリスルフィドは特に式：％式％）
（ただし
Ｒ１及びＲ２は各々Ｃ１乃至０２０飽和又は不飽和−側
脚化水素基ヲ牟わすか、そ扛らは結合さｎてＲに類似の
Ｃ１乃至Ｃ２０二価基をつくる；Ｒ１、Ｒ２、及びＲは
上記の意味を持つ；−（ｓ）ｎ−はｎ個の硫黄原子の連
鎖によってつくら扛た二価の原子回合−表わす； ｎはシ乃至６の整数である で定義さ扛るものである。
脚化水素基ヲ牟わすか、そ扛らは結合さｎてＲに類似の
Ｃ１乃至Ｃ２０二価基をつくる；Ｒ１、Ｒ２、及びＲは
上記の意味を持つ；−（ｓ）ｎ−はｎ個の硫黄原子の連
鎖によってつくら扛た二価の原子回合−表わす； ｎはシ乃至６の整数である で定義さ扛るものである。
好ましいポリスルフィドは一般式：
％式％）
（ただし
Ｒ３１ｄＯ６乃至Ｃ１６アルキル基を表わす；−（Ｓ）
ｐ−はｐ個の硫黄原子によってつくらｎる二価の原子団
を表わす； ｐは２乃至５の整数である） を持つ。このようなポリスルフィドの例は特にレヘキシ
ジスルフイドマジオクチルジスルフイド、ジヘキサデシ
ルジスルフイＦ１ジヘキシルトリスルフイド、ジオクチ
ルトリスルフィド、ジノニルトリスルフィド、ジタージ
オドデシルトリスルフィＦ、ジヘキサデシＩルトリスル
フイド、ジオクチルテトラスルフィド、ジノニルテトラ
スルフィド、ジタージオドデシル（ｄｉｔｅｒｔｉｏｄ
ｏｄｅｃｙｌ）テトラスルフィド、ジヘキサデシルテト
ラスルフイド、ジヘキシルはンタスルフイド、ジオクチ
ルはンタスルフイド、ジノニルはンタスルフイド、ジタ
ージオドデシルトリスルフイト゛、ジヘキザデシルパン
クスルフイド、ジドデシルジスルフィド及びジノニルテ
トラスルフィドである。
ｐ−はｐ個の硫黄原子によってつくらｎる二価の原子団
を表わす； ｐは２乃至５の整数である） を持つ。このようなポリスルフィドの例は特にレヘキシ
ジスルフイドマジオクチルジスルフイド、ジヘキサデシ
ルジスルフイＦ１ジヘキシルトリスルフイド、ジオクチ
ルトリスルフィド、ジノニルトリスルフィド、ジタージ
オドデシルトリスルフィＦ、ジヘキサデシＩルトリスル
フイド、ジオクチルテトラスルフィド、ジノニルテトラ
スルフィド、ジタージオドデシル（ｄｉｔｅｒｔｉｏｄ
ｏｄｅｃｙｌ）テトラスルフィド、ジヘキサデシルテト
ラスルフイド、ジヘキシルはンタスルフイド、ジオクチ
ルはンタスルフイド、ジノニルはンタスルフイド、ジタ
ージオドデシルトリスルフイト゛、ジヘキザデシルパン
クスルフイド、ジドデシルジスルフィド及びジノニルテ
トラスルフィドである。
本発明で使用することのできる他のポリスルフィＦは例
えばジフェニルトリスルフィド、ジベンジルトリスルフ
ィド、ジフェニルテトラスルフィド、オルトトリルテト
ラスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド、ジベンジ
ルはンタスルフィド、ジアリルはンタスルフィド、テト
ラメチルテトラチアンである。
えばジフェニルトリスルフィド、ジベンジルトリスルフ
ィド、ジフェニルテトラスルフィド、オルトトリルテト
ラスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド、ジベンジ
ルはンタスルフィド、ジアリルはンタスルフィド、テト
ラメチルテトラチアンである。
ビチューメンの０．００５乃至１５重量％のポリスルフ
イドの量は０．１乃至５重量％が好ましい。
イドの量は０．１乃至５重量％が好ましい。
本発明のビチューメン／ポリマー組成物の主要部分全構
成するビチューメンはフランス規格ＮＦＴ６６００４で
定義さｎる５ −５００、好ましくは２〇−４００の針
入度を持つ種々のビチューメンの中から選ばｎる。この
ようなビチューメンは特に、前′記の範囲内の針入度を
持つ直接蒸留ビチューメン、またはブローンまたはセミ
プローンビチューメンでよい。
成するビチューメンはフランス規格ＮＦＴ６６００４で
定義さｎる５ −５００、好ましくは２〇−４００の針
入度を持つ種々のビチューメンの中から選ばｎる。この
ようなビチューメンは特に、前′記の範囲内の針入度を
持つ直接蒸留ビチューメン、またはブローンまたはセミ
プローンビチューメンでよい。
ビチューメン／ポリマー組成物の製造に用いるスチレン
および共役ジエンコポリマーはスチレンおよびブタジェ
ン、スチレンおよびイソプレン、スチレンおよびクロロ
プレン、スチレンおよびカルボキシル化ブタジェンおよ
びスチレンおよびカルボキシル化イソプレンコボナマー
のランダムまたはブロックコポリマーから選ぶのが好凍
しい。
および共役ジエンコポリマーはスチレンおよびブタジェ
ン、スチレンおよびイソプレン、スチレンおよびクロロ
プレン、スチレンおよびカルボキシル化ブタジェンおよ
びスチレンおよびカルボキシル化イソプレンコボナマー
のランダムまたはブロックコポリマーから選ぶのが好凍
しい。
スチレンと共役ジエンとのコポリマー、および特に各前
記コポリマーは１５−４０重量％のスチレン含有量を持
つのが好ましい。スチレンと共役ジエンとのコポリマー
の平均粘度分子量および特に上記のコポリマーのそｎは
３０，０００−３００，０００、。
記コポリマーは１５−４０重量％のスチレン含有量を持
つのが好ましい。スチレンと共役ジエンとのコポリマー
の平均粘度分子量および特に上記のコポリマーのそｎは
３０，０００−３００，０００、。
特に７０．０００−２００．０００が好ましい。
スチレンおよび共役ジエンコポリマ、−ハ上記の範囲内
のスチレン含有量と分子量とを持つスチレンおよびブタ
ジ、エン、スチレンおよびイソプレン、スチレンおよび
カルボキシル化ブタジェン、スチレンおよびカルボキシ
ル化インプレンコポリマーのジブロック捷たはトリブロ
ックコポリマーの中から選ぶのが好ましい。
のスチレン含有量と分子量とを持つスチレンおよびブタ
ジ、エン、スチレンおよびイソプレン、スチレンおよび
カルボキシル化ブタジェン、スチレンおよびカルボキシ
ル化インプレンコポリマーのジブロック捷たはトリブロ
ックコポリマーの中から選ぶのが好ましい。
ビチューメンに加えられるコポリマーの好ましい量はビ
チューメンの０．７−１０重量％である。
チューメンの０．７−１０重量％である。
本発明の好ましい実施例においては、コポリマーとポリ
スルフィドとは、大気圧において、米国規格ＡＳＴＭＤ
８６−６７で決めら扛る１００−４５０℃、好ましくは
１５０−４７０℃の蒸留範囲を示す炭化水素化油ででき
た溶剤中のこ汎らの物質の母液の形でビチューメンに加
える。
スルフィドとは、大気圧において、米国規格ＡＳＴＭＤ
８６−６７で決めら扛る１００−４５０℃、好ましくは
１５０−４７０℃の蒸留範囲を示す炭化水素化油ででき
た溶剤中のこ汎らの物質の母液の形でビチューメンに加
える。
判に芳香族性を持つ石油留分、ナフテン−ノミラフイン
性を持つ石油留分、ナフテン−芳香族性を持つ石油留分
、灯油または植物油でよい炭化水素油は母液をビチュー
メ１ンに加えた時点で蒸発を制限するためには十分”ｘ
’＜、同時に十分°軽“くてそ扛を含むビチューメン／
ポリマ合成物全散布した後は除去さｎ、熱散布の後、缶
液法を用いないで調製さｎたビチューメン／ポリマー組
成物が持つであろう機械的性質と同じ機械的性質を回復
する。
性を持つ石油留分、ナフテン−芳香族性を持つ石油留分
、灯油または植物油でよい炭化水素油は母液をビチュー
メ１ンに加えた時点で蒸発を制限するためには十分”ｘ
’＜、同時に十分°軽“くてそ扛を含むビチューメン／
ポリマ合成物全散布した後は除去さｎ、熱散布の後、缶
液法を用いないで調製さｎたビチューメン／ポリマー組
成物が持つであろう機械的性質と同じ機械的性質を回復
する。
コポリマーとポリスルフィドとを炭化水素油に完全に溶
かすために、母液はそれ、すなわち溶剤となる炭化水素
油を含む成分’ｔ２０−１７０℃、好ましくは４０−１
２０℃の温度で十分な時間、たとえば約３０−９０分攪
拌しながらコポリマーとポリスルフィドとに接触させる
ことによって論製さ扛る。
かすために、母液はそれ、すなわち溶剤となる炭化水素
油を含む成分’ｔ２０−１７０℃、好ましくは４０−１
２０℃の温度で十分な時間、たとえば約３０−９０分攪
拌しながらコポリマーとポリスルフィドとに接触させる
ことによって論製さ扛る。
母液中のコポリマーの濃度とポリスルフィドの濃度はそ
ｎぞ扛特にコポリマーとポリスルフィドを溶かすのに用
いる炭化水素油の性質の関数として大巾に変る。したが
ってコポリマーとポリスルフィドのそれぞ扛の量は炭化
水素油の５−４０重量％およびｏ、 ｉ −１５重量％
とすることができる。
ｎぞ扛特にコポリマーとポリスルフィドを溶かすのに用
いる炭化水素油の性質の関数として大巾に変る。したが
ってコポリマーとポリスルフィドのそれぞ扛の量は炭化
水素油の５−４０重量％およびｏ、 ｉ −１５重量％
とすることができる。
好ましい母液は溶剤として用いる炭化水素油の１０−６
５重量％コポリマーと０．５−５重量％ポリスルフィド
とを、含む。
５重量％コポリマーと０．５−５重量％ポリスルフィド
とを、含む。
本発明の合成物をビチューメン、コポリマー、およびポ
リスルフィド′から直接つくるときには、コポリマー’
（５１３０−２３０℃の温度においてだいたい２０分−
数時間攪拌しながら選択した比率でビチューメンに接触
させて均質な混合物をつくり、そ扛からポリスルフィド
をこの混合物に加えてコポリマーとビチューメンとの接
触温度に対応してたとえば１３０−２３０℃の温度−に
おいて少なくとも１５分、一般に１５−９０分攪拌して
ポリスルフィドから基の硫黄を分離させ、得ら′ｎた硫
黄に一方ではコポリマーをビチューメンにグラフトさせ
、他方ではそｎらの間でコポリマーの鎖を交差結鎖させ
るのが好ましい。
リスルフィド′から直接つくるときには、コポリマー’
（５１３０−２３０℃の温度においてだいたい２０分−
数時間攪拌しながら選択した比率でビチューメンに接触
させて均質な混合物をつくり、そ扛からポリスルフィド
をこの混合物に加えてコポリマーとビチューメンとの接
触温度に対応してたとえば１３０−２３０℃の温度−に
おいて少なくとも１５分、一般に１５−９０分攪拌して
ポリスルフィドから基の硫黄を分離させ、得ら′ｎた硫
黄に一方ではコポリマーをビチューメンにグラフトさせ
、他方ではそｎらの間でコポリマーの鎖を交差結鎖させ
るのが好ましい。
ビチューメンとポリスルフィドとに接触さ【、それから
ビチューメンとコポリマーとの均質混合物に加えられた
コポリマーの量はこれらの量に対して上に決めた範囲に
選ぶ。
ビチューメンとコポリマーとの均質混合物に加えられた
コポリマーの量はこれらの量に対して上に決めた範囲に
選ぶ。
母液法を用いて本発明のビチューメン／ポリマー組成物
をつくるためにはコポリマーとポリスルフィドとの母液
を１３（）−２３［］℃の温度において攪拌しながらビ
チューメンに加え、そｎ、からこの温度で少なくとも１
５分間、一般には１５−９０分間攪拌してポリスルフィ
１−゛の作用によってコポリマーをビチューメンアスフ
ァルトにグラフトし、そ扛らの間で前記コポリマーの鎖
を交差結鎖する。
をつくるためにはコポリマーとポリスルフィドとの母液
を１３（）−２３［］℃の温度において攪拌しながらビ
チューメンに加え、そｎ、からこの温度で少なくとも１
５分間、一般には１５−９０分間攪拌してポリスルフィ
１−゛の作用によってコポリマーをビチューメンアスフ
ァルトにグラフトし、そ扛らの間で前記コポリマーの鎖
を交差結鎖する。
ビチューメンに混入さ′ｎた母液の量はビチューメンに
対してのコポリマーとポリスルフィドトラ所望量供給す
るように選ぶ。この量は上記の範囲である。
対してのコポリマーとポリスルフィドトラ所望量供給す
るように選ぶ。この量は上記の範囲である。
母液法を用いた本発明のビチューメン／ポリマー組放物
の製法の特に好ましい実施例の１つは、１３０−２３０
℃の温度において攪拌しながら８０−９５重量％のビチ
ューメンを溶剤として働く炭化水素油に対して１０−３
５重量％のスチレンと共役ジエンとのコポリマーと０．
５−５重量％のポリスルフィドとを含む２０−５重量％
の母液に接触させ、そ扛から得らｎた混合物’１１３０
−２３０℃の温度、好ましくは前記接触中の温度におい
て少なくとも１５分間、好１しくは２０−６０分間攪拌
することである。
の製法の特に好ましい実施例の１つは、１３０−２３０
℃の温度において攪拌しながら８０−９５重量％のビチ
ューメンを溶剤として働く炭化水素油に対して１０−３
５重量％のスチレンと共役ジエンとのコポリマーと０．
５−５重量％のポリスルフィドとを含む２０−５重量％
の母液に接触させ、そ扛から得らｎた混合物’１１３０
−２３０℃の温度、好ましくは前記接触中の温度におい
て少なくとも１５分間、好１しくは２０−６０分間攪拌
することである。
本発明の方法で得ら扛たビチューメン／ポリマー組成物
は種々の被覆、特に道路の表面舗装に用いることができ
る。特にこの用途には母液法によって調製さ′ｎた本発
明のビチューメン／ポリマー組成物が、標準の散布装置
に直接用いることができるので、特に適している。
は種々の被覆、特に道路の表面舗装に用いることができ
る。特にこの用途には母液法によって調製さ′ｎた本発
明のビチューメン／ポリマー組成物が、標準の散布装置
に直接用いることができるので、特に適している。
本発明を以下の限定的ではない実施例によって説明する
。
。
と扛らの実施例において参照するビチューメンまたはビ
チューメン／ポリマー組成物の流動学的および機械的特
性は以下のとおりである。
チューメン／ポリマー組成物の流動学的および機械的特
性は以下のとおりである。
針入度：秘術で表わし、規格ＮＦＴ６６００４に従つて
測定する。
測定する。
軟化点二℃で表わし、環球試験（’ＮＦＴ６６００８の
規格で定義さ扛る環球試験）で決定さ扛る。
規格で定義さ扛る環球試験）で決定さ扛る。
フラース点：℃で表わし、規格ＩＦ ８０１５３に従っ
て決定さ扛るぜい弱点。
て決定さ扛るぜい弱点。
伸長による流動学的特性（規格ＮＦＴ４６００２）限界
応力σ・・・パーで表わす 限界伸長ε８・・・％で表わす 破壊応力σだ・・〉！−で表わす 破壊伸長ε、・・・％で表わす 動粘度ニストークスで表わしフランス規格ＮＦＴ６０１
００で決定する。
応力σ・・・パーで表わす 限界伸長ε８・・・％で表わす 破壊応力σだ・・〉！−で表わす 破壊伸長ε、・・・％で表わす 動粘度ニストークスで表わしフランス規格ＮＦＴ６０１
００で決定する。
疑似粘度二秒で表わしフランス規格ＮＦＴ６６００５で
決定する。
決定する。
実施例
コポリマーとポリスルフィドとをビチューメンに直接加
えることによる本発明のビチューメン／ポリマー組成物
の調製 １７０℃で攪拌しながら釧大度が８２、環球軟化点が４
８℃、フラース点が−１８，５辷“、１６０℃における
動粘度が１７ストークスの１．０００重量部の直接蒸留
ビチューメンを平均粘度分子量が約７５，０００で２５
重量％のスチレンを含む３１重量部のジブロックスチレ
ンおよびブタジェンコポリマーと混合させる。
えることによる本発明のビチューメン／ポリマー組成物
の調製 １７０℃で攪拌しながら釧大度が８２、環球軟化点が４
８℃、フラース点が−１８，５辷“、１６０℃における
動粘度が１７ストークスの１．０００重量部の直接蒸留
ビチューメンを平均粘度分子量が約７５，０００で２５
重量％のスチレンを含む３１重量部のジブロックスチレ
ンおよびブタジェンコポリマーと混合させる。
攪拌しながら５時間２０発温合した後均質になった。
１７０℃に維持したこの物質に７．３重量部のジタージ
オドデシルはンタスルフイドを加え、全体を再び３０分
間攪拌して本発明の組成物を得た。
オドデシルはンタスルフイドを加え、全体を再び３０分
間攪拌して本発明の組成物を得た。
表Ｉは得ら扛たビチューメン／ポリマー組成物にＡＳＴ
Ｍ Ｄ ２８７２に規定さ扛たローリングフィルムオー
ブンテストと呼ば扛る老化試験で熱処理時間を１５０分
間としたものを施した前と後の主な特性を示す。老化試
験の前と後の本発明の組成物をそれぞ扛「生成物１ａｌ
Ｊおよび［生成物１ａ２ Ｊで示す。
Ｍ Ｄ ２８７２に規定さ扛たローリングフィルムオー
ブンテストと呼ば扛る老化試験で熱処理時間を１５０分
間としたものを施した前と後の主な特性を示す。老化試
験の前と後の本発明の組成物をそれぞ扛「生成物１ａｌ
Ｊおよび［生成物１ａ２ Ｊで示す。
表１はまた老化試験の前後の出発ビチューメンの対応し
た特性も示す（そ扛ぞ扛「生成物１ｂ１Ｊおよび「生成
物１ｂ２ Ｊ 、 ）。
た特性も示す（そ扛ぞ扛「生成物１ｂ１Ｊおよび「生成
物１ｂ２ Ｊ 、 ）。
表Ｉの値から、硫黄供給源としてのジターンオＦデシル
バンクスルフィｌ−’の使用によってエラストマー特性
がビチューメンときわめて明確に異なるビチューメン／
ポリマー組成物が得ら扛ることに注意されたい（引っ張
り試験の結果、全参照）。
バンクスルフィｌ−’の使用によってエラストマー特性
がビチューメンときわめて明確に異なるビチューメン／
ポリマー組成物が得ら扛ることに注意されたい（引っ張
り試験の結果、全参照）。
さらに、得られたビチューメン／ポリマー組成物、の老
化に対する安定性は純粋のビチコーーメイよりかなり改
善さ扛ている。
化に対する安定性は純粋のビチコーーメイよりかなり改
善さ扛ている。
実施例 ２
母液技術による、本発明のビチューメンーボリマー組成
物の調製 （１）母液の調製 操作は、攪拌器と、熱相持流体が通過できる二重ジャケ
ットとを有するステンレス鋼製反応器中で行なった。
物の調製 （１）母液の調製 操作は、攪拌器と、熱相持流体が通過できる二重ジャケ
ットとを有するステンレス鋼製反応器中で行なった。
母液形成用の溶媒として使用した炭化水素油は、以下の
特徴を示すナフテン／芳香族性石油留分てあった。
特徴を示すナフテン／芳香族性石油留分てあった。
・１７６℃に等しいＡＳＴＭ初期蒸留点・３５２℃に等
しいＡＳＴＭ最終蒸留点（標準ＡＳＴＭＤ８６−６７に
従って測定） ・７９℃の引火点〔仏国ルシエール（Ｌｕｃｈａｉｒｅ
）、標準ＮＦＴ６０１０３） ・０．９５６に等しい容量マス（米国標準ＡＳＴＭ Ｄ
１６５７−６４） この石油留分２５３重量部全反応器に導入し、反応器の
二重ジャケットに加熱流体を循環することにより約１０
０℃に攪拌上加熱した。
しいＡＳＴＭ最終蒸留点（標準ＡＳＴＭＤ８６−６７に
従って測定） ・７９℃の引火点〔仏国ルシエール（Ｌｕｃｈａｉｒｅ
）、標準ＮＦＴ６０１０３） ・０．９５６に等しい容量マス（米国標準ＡＳＴＭ Ｄ
１６５７−６４） この石油留分２５３重量部全反応器に導入し、反応器の
二重ジャケットに加熱流体を循環することにより約１０
０℃に攪拌上加熱した。
コノ温度で攪拌しながら、実姉例１ （７） ＜ ンｐ
ス／ｌ、 フィト１６重量部と、２５％のスチレンヲ
含ミかつ約７５，０００の粘度平均分子量を有する２ブ
ロツクスチレンーブタジエンコボリマーの塊状化全防止
するための２重量％のシリカを含む粉末５４重量部と全
導入した。
ス／ｌ、 フィト１６重量部と、２５％のスチレンヲ
含ミかつ約７５，０００の粘度平均分子量を有する２ブ
ロツクスチレンーブタジエンコボリマーの塊状化全防止
するための２重量％のシリカを含む粉末５４重量部と全
導入した。
約ｉｏｏ℃で１時間攪拌した後、常温で平均で流動溶液
が得らｎ、この生成物の動粘度は以下の通りである。
が得らｎ、この生成物の動粘度は以下の通りである。
・５０℃で測定した動粘度・・・１２．１０スト一クス
°１００℃で測定した動粘度・・・２．９２スト−クス
この溶液はビチューメンーボリマー組成物の調製に使用
する母液を構成する。
°１００℃で測定した動粘度・・・２．９２スト−クス
この溶液はビチューメンーボリマー組成物の調製に使用
する母液を構成する。
攪拌器とスチームリヒーターを具備した反応器中に、１
７０℃において以下の初期物性を有する直留ビチューメ
ン１７００部をポンプで導入した。
７０℃において以下の初期物性を有する直留ビチューメ
ン１７００部をポンプで導入した。
・軟化点（Ｂ＆Ｒテスト）・・・４８℃・フラース（Ｆ
ｒａａｓ ｓ ）点−−１８，５℃・針入度・・・′８
２％Ｍ ・１６０℃の動粘度・・・１．７０スト一クス１７０℃
攪拌下に維持した反応器の内容物に、上述の母液、５０
０部を加えた。
ｒａａｓ ｓ ）点−−１８，５℃・針入度・・・′８
２％Ｍ ・１６０℃の動粘度・・・１．７０スト一クス１７０℃
攪拌下に維持した反応器の内容物に、上述の母液、５０
０部を加えた。
１７０℃、６０分攪拌後、ビチューメンーボリマー流体
組成物は０．０９８Ｐａに等しい１６０℃の動力学粘度
、即ち、１８０〜２２００針入＃を有するビチューメン
の粘度に対応する粘度を示し、直接標準中圧拡散分散器
に装入できる。表■は５０℃に１開環のフィルムを加熱
し、この温度で１５日間フィルムを維持する熱処理を行
なう前後のビチューメンーボリマー組成物の性質ヲ示す
。この操作は１年間道路上に生成物を放置したことに対
応スル。熱処理前のビチューメンーボリマー組成物を「
生成物■ａ１」とし、熱処理後のものを［生成物１１ａ
２ Ｊ とする。
組成物は０．０９８Ｐａに等しい１６０℃の動力学粘度
、即ち、１８０〜２２００針入＃を有するビチューメン
の粘度に対応する粘度を示し、直接標準中圧拡散分散器
に装入できる。表■は５０℃に１開環のフィルムを加熱
し、この温度で１５日間フィルムを維持する熱処理を行
なう前後のビチューメンーボリマー組成物の性質ヲ示す
。この操作は１年間道路上に生成物を放置したことに対
応スル。熱処理前のビチューメンーボリマー組成物を「
生成物■ａ１」とし、熱処理後のものを［生成物１１ａ
２ Ｊ とする。
表■は又上記の熱処理の前後における比較により母液を
構成するのに使用する溶媒１２重量％（ビチューメンに
基づき）により流動化した出発ビチューメン（生成物１
１ｂ１及びｎｂ２ ）の性質及び実施例２と同様にして
調製したがポリスルフィドを含まないビチューメンーポ
リマー組成物（生成物１１ｃ１及びｌｃ２ ）の性質を
示す。
構成するのに使用する溶媒１２重量％（ビチューメンに
基づき）により流動化した出発ビチューメン（生成物１
１ｂ１及びｎｂ２ ）の性質及び実施例２と同様にして
調製したがポリスルフィドを含まないビチューメンーポ
リマー組成物（生成物１１ｃ１及びｌｃ２ ）の性質を
示す。
生成物の記号について、番号１は熱処理前の組成物を、
一方番号２は熱処理後の即成物を示す。
一方番号２は熱処理後の即成物を示す。
表Ｈの結果の比較よシ明らかなように、硫黄源としてジ
タージオドデシル（ａ’１ｔｅｒｔｉｏａｏｄｅｃｙｌ
） ’ンタスルフイト゛ヲ使用してニジストマー性を有
する流動ビチューメンーボリマー組成物を得た。エージ
ング後、生成物はポリマーとポリスルフィドを母液を使
用しないでビチュー・メンに配合することにより実施例
１で得たビチコーーメンーボリマー組成物の性質と類似
する性質を有する残渣・２インダーとなった。
タージオドデシル（ａ’１ｔｅｒｔｉｏａｏｄｅｃｙｌ
） ’ンタスルフイト゛ヲ使用してニジストマー性を有
する流動ビチューメンーボリマー組成物を得た。エージ
ング後、生成物はポリマーとポリスルフィドを母液を使
用しないでビチュー・メンに配合することにより実施例
１で得たビチコーーメンーボリマー組成物の性質と類似
する性質を有する残渣・２インダーとなった。
母液技術による本発明のビチューメンーポリマー組成物
の調製 以下に示す変形を行なう以外実施例２と同様の操作を行
なった。
の調製 以下に示す変形を行なう以外実施例２と同様の操作を行
なった。
実施例６において、母液は２４５重量部の石油留分、５
３．５部の２ブロツクスチレンーブタジエンコボリマー
及び６．５重量部のポリスルフィドより調製した。
３．５部の２ブロツクスチレンーブタジエンコボリマー
及び６．５重量部のポリスルフィドより調製した。
実姉例４のコポリマーは２２重量％のスチレンを含み、
約７８，０００の粘度平均分子量’に！する２ブロック
スチレン−イソプレンコポリマーかう成っている。
約７８，０００の粘度平均分子量’に！する２ブロック
スチレン−イソプレンコポリマーかう成っている。
実施例５のコポリマーは２５重量％のスチレンを含み、
約７６．０００の粘度平均分子量を有する２ブロツクス
チレンーカルボキンル化ブタジエンコポリマーである。
約７６．０００の粘度平均分子量を有する２ブロツクス
チレンーカルボキンル化ブタジエンコポリマーである。
実施例６のポリスルフィドは４１４の分子量のシノニル
ハンタスルフイドである。
ハンタスルフイドである。
実施例７において、ポリスルフィドは実施例６と同じで
、母液は２４０重量部の石油留分、５４重量部のコポリ
マー及び６重量部のポリスルフィドから調製した。
、母液は２４０重量部の石油留分、５４重量部のコポリ
マー及び６重量部のポリスルフィドから調製した。
実施例８において、ポリスルフィドは実施例６と同じで
あり、母液は２４３重量部の石油留分、５４重量部のコ
ポリマー及び６重量部のポリスルフィドより形成した。
あり、母液は２４３重量部の石油留分、５４重量部のコ
ポリマー及び６重量部のポリスルフィドより形成した。
表ＩＩＩは実施例２の熱処理に付する前後の、得ら扛た
ビチューメンーボリマー組成物の性質を示す。
ビチューメンーボリマー組成物の性質を示す。
熱処理前のビチューメンーボリマー組成物は「生成物Ｙ
ａ２ Ｊとして示し、ここでＹ［ローマ数字で示す実施
例の番号を示めす。
ａ２ Ｊとして示し、ここでＹ［ローマ数字で示す実施
例の番号を示めす。
手続補正書
昭和５８年 ７月１２日
特許庁長官 殿
１ 事件の表示
昭和５８年特許願第１０１８４３＠
２ 発明の名称
ヒチコーメンーボリマー組成物の調製法、その組成物の
被覆用途及びその組成物の調製に有用なポリマーの母液
３ 補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 エル７・フランス ４代理人 住 所 東京都千代田区永田町１丁目１１１２８Ｍ６
補正の対象 明細書のタイプ浄書（内容に変更なし）７ 補正の内容 別紙のとおり
被覆用途及びその組成物の調製に有用なポリマーの母液
３ 補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 エル７・フランス ４代理人 住 所 東京都千代田区永田町１丁目１１１２８Ｍ６
補正の対象 明細書のタイプ浄書（内容に変更なし）７ 補正の内容 別紙のとおり
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ビチューメン／ポリマー組成物の調製法において
、１６０乃至２３０℃でビチューメンと、ヒチューメン
の０．５乃至１５重量％のスチレン／共役ジエンコポリ
マー及び倫黄源との混合物を製造し、得ら扛た混合物を
前記温度範囲内において少なくとも１５分間攪拌下に維
持し、前記硫黄源としてビチューメンの［１，（］［］
５乃至１５重量％の、一般式： ％式％ （ただし、Ｒ１及びＲ２Ｉ″ｉ各々Ｃ１乃至Ｃ２ｏの飽
和又は不飽和−価炭化水素基であるか又は相互に連結し
て式中の他の原子団と環を形成するＣ１乃至Ｃ２ｏの飽
和又は不飽和二価炭化水素基を構成する； Ｒは０１乃至Ｃ２０の飽和又は不飽和二価炭化水素基で
ある； ＋Ｓ＋は各々ｍ個の硫黄原子より形成さ扛た二価の原子
団であり、ｍは各々異ってもよくまた１乃至６の全数で
かつ少なくともｍの１つは２又はそ扛以上の数である；
そしてＸは０乃至１０の全数である。） を有するポリスルフィド又はその混合物を使用する方法
。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の方法において、前記
ポリスルフィドが式： ％式％） （ただし、Ｒ１及びＲ２は各ｋＣ１乃至Ｃ２０の飽和又
は不飽和−価炭化水素基であるか又は相互に結合してＲ
と類似のＣ１乃至”２０二価基を形成する； −（Ｓ）ｎ−はｎ個の硫黄原子の連鎖により形成さ扛る
二価原子団を示す；そして ｎは２乃至乙の整数である。） により定義されることを特徴とする特許６、 特許請求
の範囲第１項又は第２項に記載の方法において、前記ポ
リスルフィドの式のＲ１及びＲ２基が同〜でかつＣ１乃
至Ｃ２ｏのアルキル並びに０６乃至０２０の７クロアル
キル及びアリール基より選択さ九るか又は相互に結合し
てｃｌ乃至Ｃ２０のアルキレン基価基又はＣ６乃至Ｃ２
ｏのシクロアルキレン又はアリーレン基を形成するもの
であり、また前記Ｒ二価基が０１乃至０２０のアルキレ
ン基又はＣ６乃至０２０のシクロアルキレ／又ｉｄ７リ
ーレン基であることを特徴とする方法。 ４、 ％許請求の範囲第２項又は第６項に記載の方法に
おいて、前記ポリスルフィドが式： Ｒ３−（Ｓ￥５（
ただし、Ｒ３はＣ６乃至Ｃ１６のアルキル基であり・ −（Ｓ）ｐ−は９個の硫黄原子の連鎖により形成さｎる
二価原子団であり、 ｐは２乃至５の整数である。） を有することを特徴とする方法。 ５、 特許請求の範囲第１項乃至第４項のいず汎かに記
載の方法において、使用するポリスルフィドの量がビチ
ューメンの０１乃至５重量％であることを特徴とする方
法。 ６、 特許請求の範囲第１項乃至第５項に記載の方法に
おいて、前記ビチューメンが５乃至５００゜好ましくは
２０乃至４００の針入度を有し、特に直留ビチューメン
及びブローン又はセミブローンビチューメンより選択さ
扛ることを特徴とする方法。 ２、特許請求の範囲第１項乃至第６項に記載の方法にお
いて、前記コポリマーがスチレンと、ブタノエン、イン
プレン、クロロプレン、カルボキシル化ブタンエン及び
カルボキシル化イソプレンより選択さ扛た共役ジエンと
のランダム又はブロックコポリマーより選択さ牡ること
を特徴とする方法。 ８、 特許請求の範囲第１項乃至第７項のいず扛かに記
載の方法において、前記コポリマーが１５乃至４０重量
％のスチレン含量を有することを特徴とする方法。 ９、 ％許請求の範囲第１項乃至第８項のいす扛かに記
載の方法において、前記コポリマーが３０，０００乃至
３００，０００、好ましくは７０，０００乃至２００，
０００の粘度平均分子量を有することを特徴とする方法
。 １０、 特許請求の範囲第１項乃至第９項のいず汎か
に記載の方法において、前記ビチューメンに添加スるコ
ポリマーの量がビチューメンの０．７乃至１０重量％で
あることを特徴とする方法。 １１、 特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいす扛
かに記載の方法において、前記コ曵すマー及びポリスル
フィドを母液の形で前記ビチューメンに配合し、前記母
液が大気圧下１［］０乃至４５０℃、特に１５０乃至６
７０℃の蒸留帯を有する炭化水素油から成る溶媒におけ
る前記コポリマー及びポリスルフィドの母液であること
を特徴とする方法。 １２、特許請求の範囲第１１項に記載の方法において、
炭化水素油が、芳香族性の石油留分、ナフテン−パラフ
ィン性の石油留分、ナフテン−芳香族性の石油留分、灯
油及び植物油から選択されることを特徴とする方法。 １３、 特許請求の範囲第１１項又は第１２項に記載の
方法において、前記母液がその組成分となる成分を２０
乃至１７０℃、好ましくは４０乃至１２０℃において攪
拌下で接触することによシ調製することを特徴とする方
法。 １４、 特許請求の範囲第１１項乃至第１６項のいず
ｎかに記載の方法において、前記コポリマー及びポリス
ルフィドの重量が前記炭化水素油の５乃至４０重量％及
び０．１乃至１５重量％であることを％徴とする方法。 １５、 特許請求の範囲第１４項に記載の方法におい
て、前記母液が前記炭化水素油の重量に基づき、１０乃
至６５％のコポリマー及び０．５乃至５％のポリスルフ
ィドを含むことを特徴とする方法。 １６、 特許請求の範囲第１１項乃至第１５項のいず
扛かに記載の方法において、１６０乃至２６０℃攪拌下
で８０乃至９５重量％のビチューメンと、溶媒として作
用する炭化水素油の重量に基づき１０乃至６５％のスチ
レン／共役ジエンコポリマー及び刀、５乃至５％のポリ
スルフィドを含む母液２０乃至５重量％とを接触させ、
得らｎた混合物を攪拌下少なくとも１５分間、好ましく
は２０乃至５０分間１３０乃至２３０℃、好ましくは前
記ビチューメンと前記母液との接触の間の温度に絢持す
ることを特徴とする方法。 ＋７． 被覆、特に道路表面被覆を実現するための、
特許請求の範囲第１項乃至第１６虫のいず牡かの方法に
より得ら扛たビチューメン／ポリマー絹成物の用途。 １８ ％にビチューメンーボリマー組成物の調製に使
用するポリマー母液であって、大気圧下１００乃至４５
０℃の蒸留範囲を有する炭化水素油と、核油の溶液とし
て該溶液中に前記前の重量に基づき５乃至４０％のスチ
レン／共役ジエンコポリマー及び０．１乃至１５％の硫
黄源とを含有し、前記硫黄源が一般式： ％式％） （ただし、 Ｒ１及びＲ２１ｌ″ｉ各々Ｃ１乃至Ｃ２０の飽和又は不
飽和−側脚化水素基であるか又は相互に結合して式中の
他の原子団と環全形成するＣ１乃至０２０の飽和又は不
飽和二価炭化水素基である；ＲはＣ１乃至Ｃ２ｏの飽和
又は不飽和二価炭化水素基である； −（ｓ）ｍ−はｍ個の硫黄原子から形成する二価原子団
であり、ｍは各原子団で異なることができ、またその全
数は１乃至６でかつ少なくとも２又は七ｎ以下である；
そして ＸはＯ乃至１０の全数である。） を有するポリスルフィド又はその混合物からなることを
特徴とする母液。 １９、 特許請求の範囲第１８項に記載の母液におい
て、前記ポリスルフィドが式： ％式％） （ただし、 Ｒ１及びＲ２は各々Ｃ１乃至Ｃ２０の飽和又は不飽和−
側脚化水素基であるか又は相互に連結してＲと類似の０
１乃至Ｃ２ｏの飽和又は不飽和二価炭化水素基であり、 −（Ｓ）ｎ−はｎ個の硫黄原子の連鎖により形成さ扛る
二価原子団であり、そして イ ｎｏは２乃至６の整数である。） により定義さｎることを特徴とする母液。 ２０、 特許請求の範囲第１８項又は第１９項に記載
の母液において、前記ポリスルフィドの式のＲ１及びＲ
２が同一でかつＣ１乃至０２０のアルキル基並びに０６
乃至０２０のアリール及びシクロアルキル基より選択さ
扛るものであるか又は相互に連結してＣ１乃至０２０の
二価アルキレン基又はＣ６乃至Ｃ２ｏのシクロアルキレ
ン又はアリーレン基を形成するものであり、そして二価
基ＲはＣ１乃至Ｃ２ｏアルキレン基又はＣ６乃至Ｃ２０
のシクロアルキレン又はアリーレン基より選択さ扛るこ
とを特徴とする母液。 ２１、 特許請求の範囲第１９項又は第２０項に記載
の母液において、前記ポリスルフィドが式：％式％） （ただし、 Ｒ５はＣ６乃至Ｃ１６のアルキル基であり、−（Ｓ）ｐ
−はｐ個の硫黄原子の連鎖に・より形成さ扛る二価原子
団であり、そして ｐは２乃至５の整数である。） 含有することを特徴とする母液。 ２２、 特許請求の範囲第１８項乃至第２１項のいず
扛かに記載の母液において、前記コポリマーがスチレン
ト、フタジエン、イソプレン、クロロプレン、カルボキ
シル化ブタジェン及びカルボキシル化イソプレンより選
択される共溶ジェノとのランダム又はブロックコポリマ
ーより選択さ扛ることを特徴とする母液。 ２６、 特許請求の範囲第１８項乃至第２２項のいず
ｔかに記載の母液において、前記コポリマーが１５乃至
４０重量％のスチレン含量を有することを特徴とする母
液。 ２４ 特許請求の範囲第１８項乃至第２２項のいず扛
かに記載の母液において、前記コポリマーが３０．００
０乃至３００．ＯＤＤ、好ましくは７０，０００乃至２
００，０００の粘度平均分子量を有することを特徴とす
る特許 ２５ 特許請求の範囲第１８項乃至第２４項のいずｎ
かに記載の前記炭化水素油が大気圧子１５０乃至３７０
℃の蒸留範囲を有することを特徴とする母液。 ２６、 特許請求の範囲第１８項乃至第２５項のいず
れかに記載の母液において、前記炭化水素油が芳香族性
ｔナフテン／パラフィン性及びテンテン／芳香族性石油
留分、灯油並びに植物油より選択さｎることを特徴とす
る母液。 ２７ 特許請求の範囲第１８項乃至第２６項のいずｎ
かに記載の母液において、炭化水素油の重量で１０乃至
３５％のポリマーと、０．５乃至５％のポリスルフィド
とを含むことを特徴とする母液。 ２８ 特許請求の範囲第１８項乃至第２７項のいずれ
かに記載の母液において、その成分全攪拌下２０乃至１
７０℃、好ましくは４ｏ乃至１２０℃で接触することに
より調製すること全特徴とする母液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8210095A FR2528439B1 (fr) | 1982-06-10 | 1982-06-10 | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application de ces compositions a la realisation de revetements, et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
| FR8210095 | 1982-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS594648A true JPS594648A (ja) | 1984-01-11 |
| JPH0113743B2 JPH0113743B2 (ja) | 1989-03-08 |
Family
ID=9274841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58101843A Granted JPS594648A (ja) | 1982-06-10 | 1983-06-09 | ビチューメン／ポリマー組成物の調製法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4554313A (ja) |
| EP (1) | EP0096638B1 (ja) |
| JP (1) | JPS594648A (ja) |
| AT (1) | ATE24537T1 (ja) |
| AU (2) | AU557742B2 (ja) |
| BE (1) | BE897006A (ja) |
| BR (1) | BR8303074A (ja) |
| CA (1) | CA1209293A (ja) |
| CH (1) | CH661051A5 (ja) |
| DE (1) | DE3368671D1 (ja) |
| DK (1) | DK169877B1 (ja) |
| ES (1) | ES8403510A1 (ja) |
| FR (1) | FR2528439B1 (ja) |
| IT (1) | IT1164261B (ja) |
| NO (1) | NO158464C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH09505388A (ja) * | 1993-11-17 | 1997-05-27 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 犠牲芯金を利用する微小流路の熱交換器の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4988747A (en) * | 1988-07-05 | 1991-01-29 | Novophalt Overseas S.A. | Process for preparing a bituminous binder modified with plastics for building materials |
| US5137946A (en) * | 1988-07-05 | 1992-08-11 | Novophalt Overseas S.A. | Process for preparing a bituminous binder modified with plastic for building materials |
| FR2636340B1 (fr) * | 1988-09-09 | 1992-04-17 | Elf France | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
| US5508112A (en) * | 1988-09-09 | 1996-04-16 | Elf France | Process for the preparation of bitumen-polymer composition |
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