JPS5945676B2 - けい素橋を有するアルコキシシラン二重クラスタ−化合物類およびそれらの用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 けい酸エステル類、シラン類、シラノール類、オキシシ
ラン類およびオキシシラノール類は、機能液としてのそ
の有用性がよく知られており、そして多くのこれらの化
合物が熱トランスフア一液、作動液、ブレーキ液、トラ
ンスミツシヨン液等としての使用に提案されている。

けい素一酸素平衡クラスター（Ｂａｌａｎｃｅｄｃｌｕ
ｓｔｅｒ）化合物であるアルコキシシラノールおよびア
ルコキシシラン化合物類は、米国特許第３，９６５，１
３５号および同第３，９６５，１３６号明細書に記載さ
れている。

然しながら、これらのクラスター化合物は、本発明のコ
クラスタ一類とは異なつて単一クラスタ一化合物である
。多重クラスター単位を特色とするアルコキシシラン化
合物類も、米国特許第３９９２４２９号明細書に記載さ
れている。これらの多重クラスター化合物は、一般式Ｍ
｛０ＳｉＲＣ０Ｓｉ（０Ｒ′），〕，｝ａまたはＭ｛０
ＳＩＣ０Ｓｉ（０Ｒ′），〕，｝ａ（式中、ａは２，３
または４であり、そしてＭは炭素数２５までの置換また
は非置換の、枝分かれまたは直鎖の炭化水素のジ一，ト
リ一またはテトラ基である）で定義される。

式に示されるとおり、これらの多重クラスター化合物は
、本発明のけい素一橋かけ二重クラスター類とは異なり
、炭化水素橋Ｍを特色としている。従来文献に記載され
たことのない新規アルコキシシラン化合物が今回開発さ
れた。

望ましい機能液特性を発揮するこれらのアルコキシシラ
ン化合物は、下記の一般式（式中、ｎは０ないし５の整
数であり、Ｒは水素、低級アルキル、低級アルケニルま
たは炭素数６ないし１４のアリールであり、各ビは少な
くとも過半数のＲ′基が少なくとも３個の炭素数を有す
る立体障害アルキル基であることを条件として低級アル
キルまたは低級アルケニルから独立に選択され、そして
Ｒ″およびＲ″５は低級アルキルまたは低級アルケニル
から独立に選択される）を有するけい素橋を持つた二重
クラスター化合物である。

式１を有する新規なアルコキシシラン化合物類の製造法
および機能液としてのそれらの用途も今回開発された。
式１の化合物は、本発明に従つて、一般式（式中Ｒおよ
びＲ′は上記式１で定義したとおりである）のアルコキ
シシラノールクラスタ一化合物を、一般式は上言試１で
定義したとおりである）のジハロゲンけい素橋かけ化合
物と反応させて製造される。

式のアルコキシシラノールクラスタ一化合物反応体は、
当業界で公知であつて、米国特許第３９６５１３５号明
細書に記載されておりそれに従つて製造できる。Ｒが別
の−０Ｓｉ（０Ｒ′）３基であるクラスター化合物反応
体は、トリハロシランの代わりに四ハロゲン化けい素を
反応に用いることを除いて前記特許明細書に記載された
方法で製造できる。ハロゲン化オキシシランクラスター
化合物中間体は、米国特許第３９９２４２９号明細書に
記載されている。これらの特許明細書の記載は本明細書
の記載に参照されるべきものである。前記のとおり、式
の反応体の基Ｒは水素、低級アルキル、低級アルケニル
または炭素数６ないし１４のアリールである。また前記
のとおり、式の反応体のＲ′基は、少くとも過半数のＲ
′基が炭素数少くとも３の立体障害アルキル基であるこ
とを条件として、低級アルキルまたは低給アルケニルか
ら独立に選択される。

立体障害アルキル基という用語は、分子の加水分解安定
性に寄与する、すなわち分子内のけい素一酸素または炭
素一酸素結合と水との反応を抑制するアルキル基を意味
する。立体障害アルキル基の例は、ベーターの位置に、
少くとも炭素数２の側鎖を持つ非線状第１アルキル基、
第２アルキル基および第３アルキル基である。特に有用
な立体障害基には、Ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、２−
エチルブチル、２−エチルペンチル、３−エチルペンチ
ル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、２，４
−ジメチル−３−ペンチル等が含まれる。これらのアル
コキシシラノールクラスタ一反応体の製造法としては、
ハロゲン化水素受容体塩基、そして場合によつては溶剤
の存在の下にトリハロシランまたは四ハロゲン化けい素
をトリアルコキシシラノールと反応させて中間化合物を
得、次いでこれを水と反応させて式のクラスター化合物
反応体を得る方法がある。ノ 式のジハロゲンけい素橋かけ化合物もまた当業界で公知
である。

基Ｒ″およびＲ″１は低級アルキルまたは低級アルケニ
ルから独立に選択できる。炭素数が１〜４の低級アルキ
ルおよびアルケニル基が好ましい。整数ｎはＯまたは５
までの正の値であり得る。好ましいものは、ｎ＝０ない
し３のジハロゲン化合物である。ハロゲン成分Ｘは、独
立に任意のハロゲン、すなわちＦ，Ｃｌ，Ｂｒまたはの
いずれであつてもよいが、ジクロロ化合物が好ましい。
これらのジハロゲンシランおよびポリシロキサンは、公
知の従来法で製造してよい。

ハロゲン化炭化水素をけい素と反応させてこのようなハ
ロゲン化有機けい素を製造する方法は、例えば米国特許
第２３８０９９９号明細書およびイ一・ジ一・ロコウ（
Ｅ．Ｇ．ＲＯｃｈＯｗ）によつて米国化学会誌（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．）６１，９６３（１９４５）に
開示されている。ハロゲン化有機けい素の加水分解によ
るポリシロキサン類の代表的な合成法は、ダブリユ一・
パトノード（Ｗ．ＰａｔｎＯｄｅ）およびデ一・エフ・
ウールコック（Ｄ．Ｆ．ＷｉｌｃＯｃｋ）によつて米国
化学会誌６８，３５８（１９４６）に開示されている。
アルコキシシラノールクラスタ一反応体（式）とジハロ
ゲンけい素反応体（式）は、ハロゲン化水素受容体塩基
化合物の存在下で反応させる。

この受容体塩基は、下記の反応式Ａに従つてハロゲン化
水素を受け入れ、それによつて本発明の二重クラスター
化合物の形成を促進する任意の化合物であつてもよい。
これらのうちで好ましい受容体は、少くとも炭素数３の
窒素含有第３有機塩基、例えばトリエチルアミン、トリ
ブチルアミンならびにピリジン、置換ピリジン、Ｎ，Ｎ
′−ジメチルアニリン等のような低級アルキルおよびア
リール第３アミンである。ピリジンが特に好ましい。上
記反応体を用いて本発明の新規な二重クラスター化合物
類を生成する際に起こる反応は、下記の方程式Ａで表わ
すことができる。ただし、式中Ｂはハロゲン化水素受容
体塩基であり、他の反応体はそれぞれ式およびですでに
記載したとおりである。

この生成物は、前記の式１に記載した本発明の二重クラ
スターアルコキシシラノール化合物である。上記の反応
式Ａに示すとおり、本発明の二重クラスターアルコキシ
シラノール類を生成する反応は、溶剤媒質中で実施する
ことが好ましい。

溶剤の使用は必ずしも必要ではないが、反応速度を緩和
するのに役立ち、そして生成した二重クラスター化合物
からの塩基受容体−ハロゲン化水素（Ｂ・ＨＸ）の分離
を容易にするので好ましい。溶剤媒質は、反応式Ａに略
記された反応を妨害しない任意の非プロトン性溶剤でよ
い。さらに、反応体および受体塩基は、選択された溶剤
に可溶性であり、かつ生成化合物からの除去を容易にす
るために、塩基受容体一ハロゲン化水素は媒質に不溶性
でなければならない。好ましい溶剤には、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、高沸点石油エ
ーテル、およびテトラヒドロフラン、ジオキサン等のよ
うな他のエーテル類が含まれる。煎記の反応式Ａに従つ
て、二重クラスターアルコキシシラノニル化合物を生成
するに当たつては、任意逮゛畠゛な反応体比を用いる゛
ことができる。＝般には、ジハｄゲンけい素橋かけ化合
物１モル当たり約１．８ないし５モルのアルコキシシラ
ノールクラスタ一反応体を用いる。目的物の生成を容易
にし、そして反応の完結を促進するためには、化学量論
的な量の反応体、または化学量論的な量よりも若干過剰
のアルコキシシラノールクラスタ一反応体を使うのが好
ましい。従つて、約２：１ないし約３：１のクラスター
反応体対ジハロゲン反応体モル比を用いるのが好ましい
。反応媒質を用いる場合に、溶剤の総量は、反応に臨界
的ではない。

反応体の合計量１容量部あたり、約０．５ないし約１０
容量部の溶剤を用いて有利な結果を得ることができる。
全反応体１容量部あたり、約１ないし約３容量部の溶剤
を用いるのが好ましい。ハロゲン化水素受容体塩基は、
任意適当な割合で用いることができるが、反応式Ａに基
づいて、大体化学量論的な量、またはそれより過剰量で
用いるのが有利である。

一般には、ジハロゲンシロキサン反応体１モルあたり、
約２ないし約５モルの受容体塩基を用いる。好ましいモ
ル比は、約２．５：１ないし約３．５：１であり、この
ように受体塩基の過剰を用いることは、反応の完結に有
利である。反応式Ａの反応は、反応体または生成物に対
する悪影響が起こらない限り、非常に低い温度から常温
、さらに非常に高い温度までの広い温度範囲で行なつて
よい。

すなわち、反応温度は通常約−４０から約１００℃、ま
たは沸点が最低である反応体または溶剤の還流温度まで
変えることができる。副反応を最低にし、そして揮発性
のジハロゲンシロキサン反応体の損失を避けるためには
、反応を始めに低温（約−１０ないし約２０℃）で行な
い、次いでより高い温度（約５０ないし１００℃）で行
つて、反応をできるだけ完結させるのが好ましい。もつ
とも好ましいのは、反応体を添加する間の約０．５ない
し２時間の初期には、約−５ないし約＋５℃の温度範囲
を用い、次に約６０ないし約９０℃で約０．５ないし約
１２時間反応を完結させるバツチ反応方式である。好ま
しいバツチ反応手順は、アルコキシシラノールクラスタ
一反応体、受容体塩基および溶剤の一部を最初に反応容
器に装入することである。次に反応容器を所定の温度範
囲内に冷却し、混合物をかきまぜながら、溶剤の追加部
分にジハロゲンシランを溶かした溶液を滴下する。この
添加が完了した後、反応容器の温度を所定の範囲内に上
昇させて反応を完了させる。反応の実施に当たつては、
一連の反応容器中の最初の反応容器をより低い温度に保
ち、後続の各反応容器の温度を漸増的により高くして反
応を完結させる、連続操作を行つてもよい。二重クラス
ター生成物は、沢過および蒸留のような従来の分離技術
を用いて、得られた生成混合物から分離できる。有利な
手順は、沢過により受容体塩基−ハロゲン化水素を除去
し、次に溶剤媒質のストリツピングおよび分汎撚留を行
なうことである。単一・の反応容器を使う好ましい分離
法は、生成混合物を水洗し、そして塩基−ハロゲン化水
素含有水性層を相分離することである。生成物溶液は、
次に乾燥剤で乾燥するか、または好ましくは、溶剤で水
分を共沸して乾燥し、ついで溶剤のストリツピングおよ
び分別蒸留を行なう。分離法の選択とその程度は、もち
ろん、最終生成物の所望純度によつて決まる。前記の式
１で表わされる本発明の新規な二重クラスター化合物類
は、潤滑性改良剤を加えなくとも有利な潤滑性を示すの
に十分な数のけい素原子を含む。

前記のように、立体障害アルキル成分は、水による攻撃
からけい素原子を保護する役目をする。新規な二重クラ
スター化合物類は、良好な加水分解安定性、良好な潤滑
性、および低いＡＳＴＭ粘度指数を有する。この二重ク
ラスター化合物類は、実質的に純粋な形、および反応式
Ａに示されるアルコキシシラノールクラスタ一反応体の
過剰との混合物の両場合に上記の性能を示す。本発明の
機能液系は、作動型の機能液系および熱トランスフア一
型の機能液系を包含する。

作動型機能液系は、第１の場所で機械的力を圧力に変換
し、この第１の場所から、機能液を経由してその圧力を
第２の場所へ伝達し、そして第２の場所でその圧力を第
２の機械的力に変換する各系を包含する。従つて、本発
明の意図する作動系は、作動液ブレーキ系、作動液操舵
機構、作動液伝達、作動液ジヤツキおよび作動液リフト
を包含する。高速道路用および建設用装備を含む重装備
輸送用車輛、鉄道、航空機および船舶に使用される作動
系類は、これらの中に包含される。また、極寒の環境用
にならびに宇宙空間および月用口ゲット等に使われる系
を含む高圧力こう配または高速こう配の系のような特殊
又は通常の作動液を要する系も包含される。熱トランス
フア一型機能液系は、作動液によつて熱を消散させる上
記の作動系を包含し、他の多くのシステム類をも包含す
る。

一般に本発明は、第１の場所において第１の熱導体から
熱を熱トランスフア一液に通し、第１の場所から熱トラ
ンスフア一液を経由して、その熱を第２の場所へ伝達し
、そして第２の場所においてその熱を熱トランスフア一
液から第２の導体へ通す熱トランスフアー系類を意図し
ている。従つて、本発明の熱トランスフア一系は、熱消
散系、ラジエータ型循環流体加熱系のような流体加熱系
、例えば化学工業で用いる気体一液体および液体一液体
の並流および向流管状熱交換系のような熱交換系、核反
応器用の冷却系、ラジエータ型冷却系および密閉または
密封流体熱トランスフア一媒質を用いる他の任意の温度
こう配系を包含する。本発明の機能液系では、上記の式
１の化合物類が有効量で用いられる。

これらの化合物の特に有利な加水分解安定性ならびに高
潤滑性および低粘度指数のため、これらの化合物は、他
の添加剤または希釈剤なしでも使用できる。従つて、こ
れらの化合物の有効量とは、付加的な成分ならびに付加
的流体成分を含有する流体を含まない生成化合物のこと
を意味する。一つの態様として、式１の化合物類を、添
加剤または希釈剤なしで使用できる。または、これらの
化合物は、機能液の基本成分となり得るし、または、他
の基本成分を含有する機能液中において、添加剤のよう
な二次的の成分を構成してもよい。一般に有効量は、所
定の系に対し、所望の流体特性を生ずる任意の量であつ
てもよい。従つて、式１の化合物の一種またはそれ以上
を５重量％以下の少量で使用することもでき、または化
合物を約１００重量係のように多く使用することもでき
る。例えば、機能液の２０ないし約９５％または約１０
００１）は、一種以上の式Ｉの化合物であつてよく、例
えば機能液の４５から９０ｑｂが一種以上の式１の化合
物から成つていてもよい。各種の希釈剤、抑制剤および
他の添加剤は、機能液の技術分野で周知であり、これら
は、所望により本発明の系に用いられる機能液に添加し
てよい。

希釈剤成分は、例えば次の式で表わされるグリコールモ
ノエーテル類またはジエーテル類の一種以上であつてよ
い。（ＩＶ） Ｒ１〔０−Ｒ２〕ＸＯＲ３ ただし、式中Ｒ１は炭素数１ないし４のアルキル、Ｒ２
は炭素数２ないし４のアルキレン、Ｒ，は水素または炭
素数１ないし４のアルキル、そしてｘは２ないし４の整
数である。

Ｒｌ，Ｒ２およびＲ，基は、直鎖または枝分かれであつ
てよく、上記の式のアルキレンオキシド基０Ｒ，は、ア
ルキレンオキシドの混合物から成つてよい。使用できる
希釈剤のなかに、アルキレングリコールのような、次の
式を有する一種以上のグリコール類も包含される。ＣＶ
） ＨＯ（Ｒ４Ｏ）ＹＨただし、式中Ｒ４は炭素数２
ないし３のアルキレンであり、ｙは１ないし５の整数で
ある。

上記の希釈剤の例は、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリヱチ
レングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレング
リコールモノメチルニーテル、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびテト
ラエチレングリコールである。当業界で周知の他の種々
の希釈剤およびその混合物もまた本発明のオルガノシラ
ン含有基本成分と共に使用してもよい。米国特許第３３
７７２８８号明細書は、利用できる種々の希釈剤を開示
している。一般に、希釈剤の使用量は、臨界的ではなく
、広範囲の種々の量を用いてよい。

より詳しくは、希釈剤成分は、液の０から約８０重量％
、好ましくは約２０ないし約６０係を構成してよい。種
々の化学的および物理的性状を調節または修正するため
に、本発明の系に使用する液に種々の添加剤を加えても
よい。液に添加することのできる各種の添加剤の中に、
…および腐触調節のための抑制剤、酸化防止剤、防錆剤
、粘度指数向上剤、流動点降下剤、潤滑添加剤、発泡防
止剤、安定剤、気相腐食防止剤、ゴム膨潤調節剤、抗乳
化剤、染料および臭気低下剤が包含される。一般に、液
組成物にまぜ合わせ得る添加剤の全量は、液組成物の全
重量に基いて、重量で約０ないし約２０＃）、例えば約
０．１ないし８ｑ１）、特に約０．２ないし約５係であ
る。例えば、…および腐食調節用のアルカリ性抑制剤は
、液組成物のアルカリ性条件を、例えば所望により約７
から約１１．５までの見かけの州値に保つのに十分な量
で使用することができる。

一般に、これらの抑制剤は液組成物の全重量に基いて、
約０ないし約８重量％、例えば約０．５ないし約６重量
係の量で加えることができる。有用なアルカリ性抑制剤
は、例えばオレイン酸カリウムのような高級脂肪酸のア
ルカリ金属塩類、ロジンまたはトール油脂肪酸のカリウ
ム石けん、モルフオリンおよびエタノールアミンのよう
なアミン類、およびモノ一またはジブチルアンモニウム
ほう酸塩のようなアミン塩類を包含する。酸化防止剤は
、所望により用いてもよい。

代表的な酸化防止剤は、２，２−ジ一（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、フエノチアジン、フエニルーアル
フアーナツチルアミンのようなアミン類、およびジブチ
ルクレゾールの上うな障害フエノール類である。一般に
、酸化防止剤の使用量は、液組成物の全重量に基いて、
０ないし約３重量％、例えば約０．００１ないし約２重
量％の間である。さらに所望により他の添加剤を液組成
物に添加してもよい。例えば、ブチンジオールのような
腐食防止剤およびドデシルベンゼンのようなゴム膨潤調
節剤を使用してもよい。上記の抑制剤および添加剤は、
単に例示したに過ぎず、種々の望ましい性状を得るため
に液組成物に添加可能な多くの周知物質を除外すること
を意図するものではない。

使用してよい添加剤および希釈剤の他の例は、米国特許
第３３７７２８８号明細書および口シャー・イ一・ハツ
トン（ＲＯｇｅｒＥ．ＨａｔｔＯｒｌ）著「イントロダ
クシヨンツウ ハードロウリック フルーイツズ」（Ｉ
ｎｔｒＯｄｕｃｔｉＯｎｔＯＨｙｄｒａｕｌｉｃＦｌｕ
ｉｄｓ）〔ラインボルト パブリツシング社（Ｒｅｉｎ
ｈＯｌｄＰｌｊ）１ｉｓｈ−ＩｎｇＣＯｒｐ．）１９６
２年版〕に記載されている〇以下に述べる例は、本発明
の種々の実施の態様を説明する。

それらは本発明を限定するものではなく、本発明をさら
に詳細に説明するものである。特記のないかぎり、すべ
ての部およびパーセントは重量による。例１ かきまぜ器、還流冷却器、温度計および平衡滴下漏斗を
、１リツトルの三つロフラスコに取りつける。

水分の入るのを避けるため、還流冷却器に塩加カルシウ
ム管を付ける。式ＣＨ３ＳｉＣＯＳｉ（０Ｃ４Ｈ，ｓｅ
ｃ．）３）０Ｈを有するアルコキシシラノールクラスタ
一化合物（以下ＡＳＣという）１５４．９９（０．２６
４モル）をフラスコに装入する。

このＡＳＣ反応体は、米国特許第３９６５１３５号明細
書の例１に記載の方法で調製されたものである。さらに
、２９．２ｆ！（０．３７モル）のビリジン（受容体塩
基）および４００ｍ１のヘプタン溶剤媒質を加える。混
合物をかきまぜ、−５℃に保ち、乾燥窒素で混合物をブ
ランケツト（Ｂｌａｎｋｅｔ）しながら、８０ｄのｎ−
ヘプタンに１７．０６９（０．１３２モル）のジメチル
ジクロロシランを溶かした溶液を、平衡漏斗を通じて徐
々に滴下導入する。この徐々に行なう添加は、約１時間
で完了し、次に反応混合物を７０℃に加熱し、その温度
に約１２時間保つ。次いで反応混合物を冷却し、冷却さ
れた混合物に２００ｄの水を加えて受容体塩基−ハロゲ
ン化水素を溶解させる。ビリジン一塩化水素の水性層を
相分離する。洗滌を完全にし、かつ未反応Ｓ１・Ｃｌ結
合を完全に加水分解するために、３０分間の追加の水洗
を二回繰り返す。三回目の水洗の後、水を分析してもＣ
ｌｌイオンはない。有機生成物の相を、次にＣａｃｌ２
（１５９）上で２時間乾燥する。回転式蒸発器を用いて
真空中でストリツピングして溶剤を除去する。ビグロ一
管（ＩｇｒｅｕｘＣＯｌＵｎｌｒｌ）をつけた微量蒸留
装置を用い、真空中で残留液体を分別蒸留する。総計３
０．８９の前留の後、沸点２５５±３℃／０．０５１１
の所望の化合物を得る。９６．４９の生成物は、当初の
ＡＳＣ装入量に基いて収率５９．５０１）と計算される
。

本発明の生成二重クラスターアルキルシラノール化合物
は、式総括式（ＧｅｎｅｒｉｃｆＯｍｌＵｌａ）Ｃ５２
Ｈｌ２ＯＯｌ８Ｓｉ７に基づいた成分の計算値は、Ｃ−
５０．７７Ｃｆ）、Ｈ一９．８３（ｆ）、Ｓｉ−１５．
９８０１）である。

生成物の分析値は、Ｃ−５０．２１ｑｂ１５０．４１０
１）；Ｈ−９．６８％、９．８５（Ｉ）；Ｓｉ−１５．
６３（ｆ）、１５．７ｑｈであつた。生成物の分子量の
測定値１２６８は理論値、１２３０とよく一致している
。例２ 下記の反応体、使用量および条件を用い、例１の操作を
繰り返す。

フラスコ装入量； １００ｄ（：！）ｎ−ヘプタンの中へ２０．６２９（０
．１０１４モル）の１，１，３，３−テトラメチル−１
，３−ジクロロジシロキサンを加える間の初期反応を＋
５℃で実施した（添加時間約１時間）。

この初期反応の期間の後、７０℃に加熱し、約１２時間
その温度に保つた。分Ｙｊｌ撚留によつて、９８．７９
（収率７４．６＃））の二重クラスター生成物１の操作
を繰り返す。

フラスコ装入量： ８０ｗＬ１（７）ｎ−ヘプタンの中へ２５．６６９（０
．０９２モル）の１，１，３，３，５，５−ヘキサメチ
ル−１，５−ジクロロトリシロキサンを加える間の初期
反応をＯ℃で１時間実施した。

当初の低温反応期間のあと、フラスコを７０℃に加熱し
、その温度に約１２時間保つた。常法による処理および
分別蒸留の結果、２５５±３℃／１０″′Ｓｎで所望の
生成物８５．１９を回収した。

これは、ＡＳＣのフラスコ装入量に基づいて６６．７（
ｌ）の収率である。二重クラスター生成物 は総括式Ｓｉ，Ｃ，６Ｈ，，２Ｏ２Ｏを有している。

成分計算値は、Ｃ−４８．８ｑ１）、Ｈ−９．６５（ｆ
）、Ｓｉ−１８．３４ｑ６である。生成物の分析値は、
Ｃ一４８．６６係、４８．７１＃：）：Ｈ−９．４３＃
）、９．５１＃）：Ｓｉ−１８．１５係であつた。生成
物の平均分子量の測定値は１４０２で、計算値１３７８
によく一・致している。例４ 下記の反応体、使用量および条件を用いて例１の一般操
作を繰返す。

フラスコ装入量： ＡＳＣ（純度９０．６３＃）） １２０．３９（０．１
８６モル）｝ ビリジン ２２．８ｆ１（
０．２８８モル）ｎ−ヘプタン ２００ｄ１７．
７８９（０．０９３モル）のメチルーフエニルージクロ
ロシランを添加する間、反応容器を約１時間−５℃に保
つた。

添加を完了した後、反応容器を７０℃に加熱し、約１２
時間その温度に保つた。生成混合物を、次いで常法によ
つて処理および分別蒸留した。

沸点２６５℃／０．０２ｎの所望の生成物７３．２９を
分離した。これは、装入したＡＳＣに対し６０．９（ｆ
）の収率である。総括式Ｓｌ７Ｃ，７Ｈｌ，２Ｏｌ８の
二重クラスター生成物の成分計算値は、Ｃ−５２．９８
＃）、Ｈ−９．５２＃）、Ｓｉ−１５．２１ｑ１）であ
る。生成物の分析値は、Ｃ一５２．６５係、５２．８１
（ｆ）：Ｈ−９．５５０１）、９．５３係；Ｓｉ−１５
．２９＃）であつた。生成物の平均分子量の測定値１２
４７は、計算値１２９２によく一致している。

例５ ／ 下記の反応体、使用量および条件を用いて、例１め一般
操作を繰返す。

フ号スコ装入量： ＡＳＣｌ６４．３７９（０．２８モル））ビリジン
３５．０ｇ（０．４４２モル）ｎ−ヘプタン ２２
０ｄ１００ｄ０ｎ−ヘプタン中へ１９．７５ｇ０．１４
モル）のメチル−ビニル−ジクロロシランを加える間、
反応容器を−５℃に約１時間保つた。

添加を完了してから、反応容器を８５℃に加熱し、約１
２時間その温度に保つた。常法により生成混合物を処理
および分別蒸留した。

２５６±２℃／１０−３１１１！において、所望の生成
物１１７．１９を得た。

これは生成物の収率６７．３＃）である。

この化合物は、総括式Ｓｉ？Ｃ５ＳＨｌ２ＯＯｌ８を有
し、Ｃ−５１．２５（１）、Ｈ一９．７４＃）、Ｓｉ−
１５．８３ｑ１）の成分比を有するものと計算される。
この生成物の分析値は、Ｃ−５１．３０（Ｉ）、５１．
１３ｑ６；Ｈ−９．３６ｑ１）、９．４２０１）：Ｓｉ
−１５．９４ｑ１）Ｓｌ５．９７＃）であて状穆生成物
の平均分子量の測定値１２６９は、計算値１２４２によ
く一致している。例６ 下記の反応体、使用量および条件を用いて例１の一般操
作を繰返した。

フラスコ装入量： ＡＳＣ９６．５２９（０．１６４モル） ピリジン １９．５１９（０．２６４モル）ｎ−
ヘブタン １２０ａ１００−のｎ−ヘプタンの中へ
９．４６９（０．０８２モル）のメチル−ジクロロシラ
ンを添加する間の１時間、反応容器を０℃に保つた。

・反応混合物を次いで９０℃に加熱し、約１２時間その
温度に保つた。生成混合物を常法で処理および分別蒸留
し、２５５℃／０．０２ｍで次式の生成物６９．０９を
得た。

ＡＳＣの装入量に対して、収率６９．０５（：ｆ）であ
る。この二重クラスター生成化合物は、総括式Ｓｌ７Ｃ
５ｌＨｌｌ８Ｏｌ８を有し、Ｃ−５０．３７（ｌ）、Ｈ
−９．７８＃）、Ｓ１−１６．１７０１）を含むと計算
される。

この生成物を分析値は、Ｃ−５０．１６０１）、Ｈ一９
，７１（：ｆ）、Ｓｉ−１６．１３（Ｉｔ）であつた。
生成物の平均分子量の測定値は１１９５で、計算値１２
１６によく一致していた。上記の各実施例で得られた生
成物を、粘度、引火点、重量損失、摩耗痕（ＷｅａｒＳ
ｃａｒ）および加水分解固形分について試験した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは０ないし５の整数であり、Ｒは水素、低級ア
   ルキル、低級アルケニルまたは炭素数６ないし１４のア
   リールであり、各Ｒ′は低級アルキルまたは低級アルケ
   ニルから独立に選択されるが、ただしＲ′基の少なくと
   も過半数は少なくとも３個の炭素原子を有する立体障害
   アルキル基であり、そしてＲ″およびＲ″′は低級アル
   キルまたは低級アルケニルから独立に選択される）を有
   する化合物。 ２ Ｒ″およびＲ″′が炭素数１ないし４の低級アルキ
   ルおよびアルケニルから独立に選択される特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒがメチルであり、Ｒ′がｓｅｃ−ブチル、Ｒ″お
   よびＲ″′が水素、メチル、エテニルおよびフェニルか
   ら選択され、そしてｎが０ないし３の整数である特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 第１の場所から第２の場所へ圧力を伝達するための
   媒質として機能液を使う方法において、式▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中ｎは０ないし５の整数であ
   り、Ｒは水素、低級アルキル、低級アルケニルまたは炭
   素数６ないし１４のアリールであり、各Ｒ′は低級アル
   キルまたは低級アルケニルから独立に選択されるが、た
   だしＲ′基の少なくとも過半数は少なくとも３個の炭素
   原子を有する立体障害アルキル基であり、そしてＲ″お
   よびＲ″′は低級アルキルまたは低級アルケニルから独
   立に選択される）を有する化合物の有効量を含む機能液
   を用いることを特徴とする方法。 ５ 第１の場所において第１の機械的力を圧力に変換し
   、機能液の使用を通じて該圧力を上記第１の場所から第
   ２の場所へ伝達し、そして上記第２の場所において該圧
   力を第２の機械的力に変換する、特許請求の範囲第４項
   記載の方法。 ６ Ｒ″およびＲ″′が炭素数１ないし４の低級アルキ
   ルおよびアルケニルから独立に選択され、ｎが０ないし
   ５の整数であり、そしてＲ′基がすべて立体障害アルキ
   ル基である化合物の有効量を含有する機能液を用いるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。