JPS594445B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS594445B2 JPS594445B2 JP49016305A JP1630574A JPS594445B2 JP S594445 B2 JPS594445 B2 JP S594445B2 JP 49016305 A JP49016305 A JP 49016305A JP 1630574 A JP1630574 A JP 1630574A JP S594445 B2 JPS594445 B2 JP S594445B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- dicarboxylic acid
- naphthalene
- glycol
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル、殊に繊維、フィルム、その他の
成型品の製造に適した軟化点が高く、色調の良好なポリ
エチレンー ２、６−ナフタレート系ポリエステルを製
造する方法に関するものであ″０ る。
成型品の製造に適した軟化点が高く、色調の良好なポリ
エチレンー ２、６−ナフタレート系ポリエステルを製
造する方法に関するものであ″０ る。
ポリエチレンー ２、６−ナフタレートはエチレングリ
コールとジアルキルー ２、６−ナフタレンジカルボキ
シレートとのエステル交換反応を実施するか、或は直接
エチレングリコールとナフタレ１５ ソー ２、６−ジ
カルボン酸をエステル化せしめるかして、実質的にビス
−β−ヒドロキシエチルー２、６−ナフタレート及び／
又はその低重合体を形成せしめ、次いで、これを減圧下
２５０℃以上の温度で重縮合せしめることにより製造さ
れる。
コールとジアルキルー ２、６−ナフタレンジカルボキ
シレートとのエステル交換反応を実施するか、或は直接
エチレングリコールとナフタレ１５ ソー ２、６−ジ
カルボン酸をエステル化せしめるかして、実質的にビス
−β−ヒドロキシエチルー２、６−ナフタレート及び／
又はその低重合体を形成せしめ、次いで、これを減圧下
２５０℃以上の温度で重縮合せしめることにより製造さ
れる。
２０これらの反応において、ジカルボン酸を直接グリコ
ールと反応せしめる、いわゆる直接重合法の方が経済的
に有利であることは自明である。
ールと反応せしめる、いわゆる直接重合法の方が経済的
に有利であることは自明である。
しかし、直接重合法は一般にエステル交換法によるより
も、モノマーの製造条件が高温で長時間であるク５ た
め、生成するモノマーの品質、特に軟化点と色調が低下
しやすい。本発明者は軟化点と色調の良好なポリマーを
直接重合法で得るためには、原料であるナフタレンー
２、６−ジカルボン酸を精製することが必要と３０考え
、ナフタレンー２、６−ジカルボン酸の純度と得られる
ポリマーの品質の関係について種々検討したところ、純
度の良い酸を使用した場合はポリマーの色調は良好にな
るが、軟化点が低く、逆に、純度の悪い酸を使用した場
合は比較的軟化点３５の高いポリマーが得られるが、色
調が非常に悪くなり、しかも、この場合、多量の安定剤
や補助剤を使用すれば、ポリマー色調を改善することが
できるが、ポリマーの軟化点が顕著に低下することを知
り、更に、この関係について鋭意研究した結果、特定量
のナトリウムを含有するナフタレン２，６−ジカルボン
酸を使用すれば、軟化点、色調共に充分に良好なポリエ
ステルが得られることを知見した。
も、モノマーの製造条件が高温で長時間であるク５ た
め、生成するモノマーの品質、特に軟化点と色調が低下
しやすい。本発明者は軟化点と色調の良好なポリマーを
直接重合法で得るためには、原料であるナフタレンー
２、６−ジカルボン酸を精製することが必要と３０考え
、ナフタレンー２、６−ジカルボン酸の純度と得られる
ポリマーの品質の関係について種々検討したところ、純
度の良い酸を使用した場合はポリマーの色調は良好にな
るが、軟化点が低く、逆に、純度の悪い酸を使用した場
合は比較的軟化点３５の高いポリマーが得られるが、色
調が非常に悪くなり、しかも、この場合、多量の安定剤
や補助剤を使用すれば、ポリマー色調を改善することが
できるが、ポリマーの軟化点が顕著に低下することを知
り、更に、この関係について鋭意研究した結果、特定量
のナトリウムを含有するナフタレン２，６−ジカルボン
酸を使用すれば、軟化点、色調共に充分に良好なポリエ
ステルが得られることを知見した。
即ち、ナトリウムを７ＰＦ１１１０２鬼、７８０ＰＩ（
々含有したナフタレン−２，６−ジカルボン酸を使用し
てエチレングリコールと直接エステル化反応せしめ、得
られるグリコールエステル又はその低重合体をアンチモ
ン化合物重合触媒（但し、ゲルマニウム化合物を含まな
い）の存在下重縮合せしめた場合の結果は、第１表に示
したように、ナトリウムを１０２ｐＩｎ１含有する酸を
使用した本発明方法の場合、軟化点、色調共に良好なポ
リマーが得られるのに対し、７ＰＦ１含有する酸を使用
した場合は色調は良好であるが、軟化点が著しく低く、
又、７８０ＰＦ含有する酸を使用した場合は軟化点は高
いか、色調が極めて悪く、しかも、充分な重合度のポリ
マーか得られ難い（尚、上記実験は実施例１に準じて行
つた。）。本発明は上記知見に基づいて完成されたもの
である。
々含有したナフタレン−２，６−ジカルボン酸を使用し
てエチレングリコールと直接エステル化反応せしめ、得
られるグリコールエステル又はその低重合体をアンチモ
ン化合物重合触媒（但し、ゲルマニウム化合物を含まな
い）の存在下重縮合せしめた場合の結果は、第１表に示
したように、ナトリウムを１０２ｐＩｎ１含有する酸を
使用した本発明方法の場合、軟化点、色調共に良好なポ
リマーが得られるのに対し、７ＰＦ１含有する酸を使用
した場合は色調は良好であるが、軟化点が著しく低く、
又、７８０ＰＦ含有する酸を使用した場合は軟化点は高
いか、色調が極めて悪く、しかも、充分な重合度のポリ
マーか得られ難い（尚、上記実験は実施例１に準じて行
つた。）。本発明は上記知見に基づいて完成されたもの
である。
即ち、本発明はナフタレン−２，６−ジカルボン酸を主
とする二官能性カルボン酸とエチレングリコールを主と
するグリコールをエステル化反応せしめ、得られる二官
能性カルボン酸のグリコールエステル又はその低重合体
をアンチモン化．合物重合触媒（但し、ゲルマニウム化
合物を含まない）の存在下重縮合反応せしめてポリエス
テルを製造するに当り、前記エステル化反応を前記二官
能性カルボン酸に対し、１０〜５００Ｐ声（重量比）の
ナトリウム量となる有機酸ナトリウム塩の （存在下行
うことを特徴とするポリエステルの製造方法である。本
発明方法におけるナトリウム塩の添加は任意に行うこと
ができる。
とする二官能性カルボン酸とエチレングリコールを主と
するグリコールをエステル化反応せしめ、得られる二官
能性カルボン酸のグリコールエステル又はその低重合体
をアンチモン化．合物重合触媒（但し、ゲルマニウム化
合物を含まない）の存在下重縮合反応せしめてポリエス
テルを製造するに当り、前記エステル化反応を前記二官
能性カルボン酸に対し、１０〜５００Ｐ声（重量比）の
ナトリウム量となる有機酸ナトリウム塩の （存在下行
うことを特徴とするポリエステルの製造方法である。本
発明方法におけるナトリウム塩の添加は任意に行うこと
ができる。
例えば、予め、ナフタレン２，６−ジカルボン酸に添加
しても、エチレングリコールに添加してもよい。しかし
、特に次に述べる方法によつて精製されるナフタレン−
２，６−ジカルボン酸は洗滌条件等を調節することによ
り、所望の量のナトリウムを含有させることができるの
で、これを使用するのが好ましい。即ち、任意の方法で
得られた粗ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジナトリ
ウム塩の水溶液にＣＯ２ガスを吹き込み、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸モノナトリウム塩を析出させて済
別する。次に該モノナトリウム塩を水でスラリー化し、
加熱攪拌すると不均化により遊離ナフタレン−２，６ジ
カルボン酸が生成析出するから、該遊離ジカルボン酸を
淵別採取し、熱水または冷水で洗浄してナフタレン−２
，６−ジカルボン酸を調製する際に、不均化の進行程度
を調節して（例えば温度・時間等により）少量のモノナ
トリウム塩を混入せしめるか、或は洗滌条件を調節して
、遊離酸の付着液中に含まれるジナトリウム塩等を少量
残すかすれば、容易に調製できる。上記ナフタレン−２
，６−ジカルボン酸に含有せしめるナトリウムの量は１
０〜５００鬼の範囲にする必要がある。
しても、エチレングリコールに添加してもよい。しかし
、特に次に述べる方法によつて精製されるナフタレン−
２，６−ジカルボン酸は洗滌条件等を調節することによ
り、所望の量のナトリウムを含有させることができるの
で、これを使用するのが好ましい。即ち、任意の方法で
得られた粗ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジナトリ
ウム塩の水溶液にＣＯ２ガスを吹き込み、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸モノナトリウム塩を析出させて済
別する。次に該モノナトリウム塩を水でスラリー化し、
加熱攪拌すると不均化により遊離ナフタレン−２，６ジ
カルボン酸が生成析出するから、該遊離ジカルボン酸を
淵別採取し、熱水または冷水で洗浄してナフタレン−２
，６−ジカルボン酸を調製する際に、不均化の進行程度
を調節して（例えば温度・時間等により）少量のモノナ
トリウム塩を混入せしめるか、或は洗滌条件を調節して
、遊離酸の付着液中に含まれるジナトリウム塩等を少量
残すかすれば、容易に調製できる。上記ナフタレン−２
，６−ジカルボン酸に含有せしめるナトリウムの量は１
０〜５００鬼の範囲にする必要がある。
ナトリウムの含有量が１０ＰＦ！に達しない場合、得ら
れるポリエステルの色調は良好であるが、軟化点が著し
く低くなり、５００鬼より多いと、得られるポリエステ
ルは色調が悪化し、又、充分な重合度のものが得られ難
い。特に好ましいのは１０〜４００ＰＦ１の範囲である
。上記ナフタレン−２，６−ジカルボン酸とエチレング
リコールとからナフタレン−２，６−ジカルボン酸のグ
リコールエステル又はその低重合体を製造する第１段の
エステル化反応は常圧又は加圧下２２０〜２６０℃に加
熱することにより容易に進行し、第２段の重縮合反応は
触媒量のアンチモン化合物特に三酸化アンチモンを存在
せしめ減圧下２５０〜３００℃に加熱することによつて
行われる。これらの反応を行うに当つて、ポリエステル
製造に使用されるエステル化触媒、安定剤、その他の添
加剤は任意に使用できる。尚、本発明方法においては、
上記エステル化反応をナフタレン−２，６−ジカルボン
酸のグリコールエステルを存在せしめて行つてもよい。
れるポリエステルの色調は良好であるが、軟化点が著し
く低くなり、５００鬼より多いと、得られるポリエステ
ルは色調が悪化し、又、充分な重合度のものが得られ難
い。特に好ましいのは１０〜４００ＰＦ１の範囲である
。上記ナフタレン−２，６−ジカルボン酸とエチレング
リコールとからナフタレン−２，６−ジカルボン酸のグ
リコールエステル又はその低重合体を製造する第１段の
エステル化反応は常圧又は加圧下２２０〜２６０℃に加
熱することにより容易に進行し、第２段の重縮合反応は
触媒量のアンチモン化合物特に三酸化アンチモンを存在
せしめ減圧下２５０〜３００℃に加熱することによつて
行われる。これらの反応を行うに当つて、ポリエステル
製造に使用されるエステル化触媒、安定剤、その他の添
加剤は任意に使用できる。尚、本発明方法においては、
上記エステル化反応をナフタレン−２，６−ジカルボン
酸のグリコールエステルを存在せしめて行つてもよい。
このグルコースエステルは任意の方法によつて製造した
ものが使用されるが、該エステル化反応によつて得られ
たグルコールエステルを循環使用すれば、所定量のナト
リウム塩を含有しているので好ましい。別に製造したナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸のグリコールエステル
を使用する場合は反応系の全酸成分を遊離酸として換算
した時に１０〜５００ＰＦとなるような量のナトリウム
を含有せしめることが必要である。本発明方法にあつて
は、上記ナフタレン−２，６−ジカルボン酸の一部（通
常１０モル％以下）を、例えば、シユウ酸、コハク酸、
アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ヘキ
サヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸：オルソ
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフ
タル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレ
ン−１，５−ジカルボン酸、ジカルボキシナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、ジフエニルジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；ジフエニルエーテルジカルボン酸、ジ
フエニルスルホンジカルボン酸、ジフエノキシエタンジ
カルボン酸、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム等のカルボン酸、グリコール酸、Ｐ−オキシ
安息香酸、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸等の二官能性カルボン酸で置換えてもよい。
ものが使用されるが、該エステル化反応によつて得られ
たグルコールエステルを循環使用すれば、所定量のナト
リウム塩を含有しているので好ましい。別に製造したナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸のグリコールエステル
を使用する場合は反応系の全酸成分を遊離酸として換算
した時に１０〜５００ＰＦとなるような量のナトリウム
を含有せしめることが必要である。本発明方法にあつて
は、上記ナフタレン−２，６−ジカルボン酸の一部（通
常１０モル％以下）を、例えば、シユウ酸、コハク酸、
アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ヘキ
サヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸：オルソ
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフ
タル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレ
ン−１，５−ジカルボン酸、ジカルボキシナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、ジフエニルジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；ジフエニルエーテルジカルボン酸、ジ
フエニルスルホンジカルボン酸、ジフエノキシエタンジ
カルボン酸、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム等のカルボン酸、グリコール酸、Ｐ−オキシ
安息香酸、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸等の二官能性カルボン酸で置換えてもよい。
本発明方法で使用するグリコールはエチレングリコール
を主たる対象とするが、その一部（通常１０モル％以下
）を、例えば、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオベンチレング
リコール、Ｐ一キシレングリコール、１，４−ジクロヘ
キサンジメタノール、ビスフエノールＡｓＰ，Ｐ′−ジ
フエノキシスルホン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、２，２−ビス（Ｐ−β−ヒドロキシ
エトキシフエニル）プロパン、ポリアルキレングリコー
ル、Ｐ−フエニレンビス（ジメチロールシクロヘキサン
）等のジオール化合物で置換えてもよい。
を主たる対象とするが、その一部（通常１０モル％以下
）を、例えば、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオベンチレング
リコール、Ｐ一キシレングリコール、１，４−ジクロヘ
キサンジメタノール、ビスフエノールＡｓＰ，Ｐ′−ジ
フエノキシスルホン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、２，２−ビス（Ｐ−β−ヒドロキシ
エトキシフエニル）プロパン、ポリアルキレングリコー
ル、Ｐ−フエニレンビス（ジメチロールシクロヘキサン
）等のジオール化合物で置換えてもよい。
又、前記カルボン酸類、オキシカルボン酸類、ジオール
化合物類又はその機能的誘導体から誘導せられる高重合
度化合物等の一種又は二種以上で置換えてもよく、更に
、一個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば
、安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息
香酸、メトキシポリアルキレングリコール等を得られる
芳香族ポリエステルの末端に共重合せしめても及び／又
は三個以上のエステル形成性官能基を有する多官能性化
合物、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン等を得られる芳香族ポリエステル
が実質的に線状である範囲内で共重合せしめてもよい。
化合物類又はその機能的誘導体から誘導せられる高重合
度化合物等の一種又は二種以上で置換えてもよく、更に
、一個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば
、安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息
香酸、メトキシポリアルキレングリコール等を得られる
芳香族ポリエステルの末端に共重合せしめても及び／又
は三個以上のエステル形成性官能基を有する多官能性化
合物、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン等を得られる芳香族ポリエステル
が実質的に線状である範囲内で共重合せしめてもよい。
以下に実施例を示し、本発明方法を更に詳しく説明する
。
。
尚、実施例中、部とあるのは重量部を〔η〕はオルソク
ロロフエノールを溶媒として３５℃で測定した値から求
めた極限粘度を示し、軟化点はペネトロメータ一によつ
て測定した値である。又、Ｌ値及びｂ値は光源にタング
ステンランプを用いたカラーマシンＣＭ−２Ｕ（カラー
マシン社製）によつて直読したＬ値及びｂ値であり、こ
れらはハンダ一（Ｈｕｎｔｅｒ）型カラーダイヤフラム
から得られた明度及び色相を表わし、Ｌ値が大である程
明るく、小なる程黒ずんだ灰色を示し、ｂ値は十値が大
なる程黄色が強いことを、一値が大きい程青色が強いこ
とを示している。ナトリウムの含有量は原子吸光分析法
による。
ロロフエノールを溶媒として３５℃で測定した値から求
めた極限粘度を示し、軟化点はペネトロメータ一によつ
て測定した値である。又、Ｌ値及びｂ値は光源にタング
ステンランプを用いたカラーマシンＣＭ−２Ｕ（カラー
マシン社製）によつて直読したＬ値及びｂ値であり、こ
れらはハンダ一（Ｈｕｎｔｅｒ）型カラーダイヤフラム
から得られた明度及び色相を表わし、Ｌ値が大である程
明るく、小なる程黒ずんだ灰色を示し、ｂ値は十値が大
なる程黄色が強いことを、一値が大きい程青色が強いこ
とを示している。ナトリウムの含有量は原子吸光分析法
による。
実施例１〜４及び比較例１〜２ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸ジナトリウム塩の水溶液にＣＯ２ガスを吹込
み、ナフタレン２，６−ジカルボン酸モノナトリウム塩
を析出させ、該モノナトリウムを分離採取して水でスラ
リー化し、加熱攪拌してモノナトリウム塩を遊離ジカル
ボン酸とジナトリウム塩とに不均化せしめ、析出する遊
離ジカルボン酸を淵別採取し、該遊離酸を洗浄する際の
洗浄条件を調節して遊離酸に付着する液に含まれるナト
リウム塩を一部残すことによつて、ナトリウム含有率の
異る６種のナフタレン−２，６−ジカルボン酸を調製し
た。
カルボン酸ジナトリウム塩の水溶液にＣＯ２ガスを吹込
み、ナフタレン２，６−ジカルボン酸モノナトリウム塩
を析出させ、該モノナトリウムを分離採取して水でスラ
リー化し、加熱攪拌してモノナトリウム塩を遊離ジカル
ボン酸とジナトリウム塩とに不均化せしめ、析出する遊
離ジカルボン酸を淵別採取し、該遊離酸を洗浄する際の
洗浄条件を調節して遊離酸に付着する液に含まれるナト
リウム塩を一部残すことによつて、ナトリウム含有率の
異る６種のナフタレン−２，６−ジカルボン酸を調製し
た。
このようにして得た、所定割合のナトリウムを含有する
（第２表参照）ナフタレン−２，６−ジカルボン酸１０
８部、エチレングリコール５６部、及び酢酸リチウム０
．０１７部を反応器に入れ、窒素置換後、内温２４５℃
、内圧４１＜９／Ｃｆ！ＬＧでエステル化させた。
（第２表参照）ナフタレン−２，６−ジカルボン酸１０
８部、エチレングリコール５６部、及び酢酸リチウム０
．０１７部を反応器に入れ、窒素置換後、内温２４５℃
、内圧４１＜９／Ｃｆ！ＬＧでエステル化させた。
Claims (1)
- １ ナフタレン−２，６−ジカルボン酸を主とする二官
能性カルボン酸とエチレングリコールを主とするグリコ
ールをエステル化反応せしめ、得られる二官能性カルボ
ン酸のグリコールエステル又はその低重合体をアンチモ
ン化合物重合触媒（但し、ゲルマニウム化合物を含まな
い）の存在下重縮合反応せしめてポリエステルを製造す
るに当り、前記エステル化反応を前記二官能性カルボン
酸に対し１０〜５００ｐｐｍのナトリウム量となる有機
酸のナトリウム塩の存在下で行うことを特徴とするポリ
エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49016305A JPS594445B2 (ja) | 1974-02-12 | 1974-02-12 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49016305A JPS594445B2 (ja) | 1974-02-12 | 1974-02-12 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50110488A JPS50110488A (ja) | 1975-08-30 |
| JPS594445B2 true JPS594445B2 (ja) | 1984-01-30 |
Family
ID=11912814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49016305A Expired JPS594445B2 (ja) | 1974-02-12 | 1974-02-12 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594445B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5118504B2 (ja) * | 1971-08-27 | 1976-06-10 | ||
| JPS496197A (ja) * | 1972-05-03 | 1974-01-19 |
-
1974
- 1974-02-12 JP JP49016305A patent/JPS594445B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50110488A (ja) | 1975-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1105735C (zh) | 呈现中性色调、高度透明和亮度增加的对苯二甲酸、乙二醇和1,4－环己烷二甲醇的共聚多酯的制备方法 | |
| US4131601A (en) | Process for the preparation of polyesters | |
| US4064108A (en) | Novel polyesters prepared from mixture of hydroquinone and bisphenols | |
| US3714125A (en) | Aromatic ortho-carbamates added to polyester polycondensation | |
| US4115362A (en) | Process for preparing polyesters | |
| JPH0429688B2 (ja) | ||
| JPH1180340A (ja) | 難燃性ポリエステルの製造方法 | |
| US3515700A (en) | Process for the preparation of polyester for slideable film | |
| JPS60219226A (ja) | 高重合度ポリエステルの製造法 | |
| JPS594445B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS5855974B2 (ja) | ポリエステルノセイゾウホウ | |
| CA1090949A (en) | Process for the production of high molecular weight polyesters | |
| US3459711A (en) | Manufacture of linear fiber-forming polyesters | |
| JPS6178828A (ja) | 曇りのないポリエステルの製造法 | |
| KR950006132B1 (ko) | 폴리에스테르의 제조방법 | |
| US4088635A (en) | Polyester manufacture | |
| KR20000056625A (ko) | 폴리에틸렌 나프탈레이트계 중합체의 제조 방법 | |
| US3742024A (en) | Method of esterification | |
| JPS60250028A (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| KR960002959B1 (ko) | 복합촉매를 이용한 폴리에스테르 제조방법 | |
| KR0182367B1 (ko) | 폴리에스테르 중합체의 제조방법 | |
| JPS5946253B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS62197417A (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| JPS6157618A (ja) | 改質ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0511126B2 (ja) |