JPS5944051A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS5944051A
JPS5944051A JP15454682A JP15454682A JPS5944051A JP S5944051 A JPS5944051 A JP S5944051A JP 15454682 A JP15454682 A JP 15454682A JP 15454682 A JP15454682 A JP 15454682A JP S5944051 A JPS5944051 A JP S5944051A
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武居 良明
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、47tL性支持体土に、キャリア発生相とキ
ャリア輸送層と乞組台セて戚る感光層を設けた電子写真
感光体に関1ろものである。
現在までに、司祝元を吸収して荷電キャリア(以下単に
「ギヤリア」という。)を発生′Tるギヤリア発生物質
(以下1”CGMJという。)を含有して成るキャリア
発午層(以下「CGI、Jという。)と、このCGLに
J6いて発生した正又は負のキャリアの・何れρ・一方
又は両方を輸送層6キヤリア輸送物質(以下「CT八・
1」という。)酊含イ了して成るキャリア輸送層(以下
[cTLlという。)とを組合せろことにより、電子写
真感光体の感光層を構成せしめることが提案されている
。このように、ギヤリアの発生と、その輸送という感光
層にお(・て必要な2つの基礎的機能ケ、別個の層に分
担せしめることにより、感光層の構成に用い得る物質の
(5) 選択範囲が広範゛となろ上、各機能を最適に米層物質又
は物質系を独守に選定することが可能となり、又そうす
ることにより、電子写真グロセスに8(・て要求さする
諸特件、例えば帯電せしめ友ときの表面電位が高く、電
荷保持能が大さく、光感度が高く、又反復使用にSける
安定性が大さく・等の優れた特性ケ有1−る電子写真感
元体ケ構成せしめることが可能となる。
従来このような感光層としては、例えば次のようなもの
が知られている。
(1)無定形セレン又は硫化カドミウムより成ろCGL
と、ポリ−N−ビニルカルバゾールより成るCTLとゲ
積層せしめた構成。
(2)無定形セレン又は硫化カドミウムより成るCGI
、2.2,4.7−1す=)CJ−9−フルオVノ/ン
含有するC T T・とン積層せしめた構成。
(3)  ペリレン誘導体より成るCGI、と、オギサ
ジアゾール誘専体ン含有するCTLと?積層せしめた構
成(米国分許第3871882号明細書か照)。
(4)  クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリク
ムより故るC (’i Lと、ピラゾリン@導体?含有
丁6CI’Lとを積層セしめに横取(特開昭51−90
827号公報参照〕。
(5)無定形セレ/又はその台多まり敗るCGI、と、
ホI)アリ−ルア/l<ヵ/系芳香族アミノ化合q)/
Jン含有−[るCTLどを積層せし・y)1、二構戚(
特願昭52−147251−υLリノfIII沓)。
(6)  ベリレベUL体ン含有1−るCGLと、ボリ
アリールアルカン系芳香族アミン化合物を含有するCT
L ト’a:檀rWz−IL c、約1コ4’Afff
(%Mfl昭53−19907号明細書)。
このようにこの神の感光層としては多くのものが知られ
てはいろが、斯7:l)る感光層を有する従来の電子写
賞感元体1で、おいては反復して電子写真プロセスに供
したときの感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非
常に′fflい欠点ケ何する。
例えば、繰り返して電子写真フロセスに洪しT二とさに
、肖該電子写真感光体の電位の履歴状態が安定に維持さ
、t′【ず、安定したl!、!llll像形成特性心得
とができない。
また、特定のビスアゾ化合物y<CGMとして用いるこ
とが例えば特開昭55−117151号公報、特開昭5
4−1451・t2M公@等に開示され工いるが、この
CGMと組合せ(14)とさγして(・ろCTMとの組
合せに16いても、なオ6−ヒ述の欠点が相当に大ざい
このことからも理11gN5才しるよ5VC,:らろ特
定のキャリア発生物質に対して有効なギヤリア輸送物質
が、他のキャリア発生物質に対(〜て常に有効な訳では
な(、又特定のキャリア輸送物質に対して傅効なキャリ
ア発生物質が、他のキャリア輸送物質に対して常に有効
であ勺とも言うことはでさない。
両9勿質の組合・ぜが不適当な場合には電子4疼感度が
低(なるばかりでなく、特に低電界時の放電効率が悪い
1こめ、所側残留電位が太さくなり、最悪の場合には反
復し7て使用丁6度に′[5□位が蓄積し、実用上電子
写真の用途に供し得な(なる。
このようにキー′V7すγ発生相の構敗り勿賀とキャリ
ア輸送相の横取物質との好適な組合′+!:Vこつ(・
−(は法則的な選択手段はな(、多(の物質群の中′f
J)ら有利な組合せを欠践的に決定する必要がある。
本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送相とを組@せ
て成る感光層を具え、大ざな感度を有し、しかも繰り返
して電子与具グロセスVC供し1こときにも電位の履歴
状態が反定に維灼され、常に良好な円視画像を形成する
ことのでさる電子写真感光体を提供1−ることを目的と
する。
以上の目的は、キャリア発生相とキャリア輸送相とを組
合せて敗る感光層を寺電任支持体土F(1設けて成る電
子写真感光体にお(・て、前記キャリア発生相が下記一
般式CI)で示されるビスアゾ化合物を含何し、前記キ
ャリア輸送相が下記一般式〔■〕で示されるスチリル化
合物を金力′すること娶特依と丁7)電子写真感光体に
よって達成される。
一般式CI) 〔式中 ArlぶよびAr2:七れぞれ置換、未置換の炭素環式
″j5香族環基ま左は置換、未置換の 複素環式芳香族環基、 R,およびR2:それぞれ電子吸引性基または水素原子
(但しR,、R2の少な(とも1つは電子吸引性基)、 未置換のアルギル基、アルコキシ 基、カルボキシル基、スルホ基、 置換、未置換のカルバモイル基ま kは置換、未置換のスルフγモイ ル基、 Z:置換、未置換の炭素環式芳香族環 ま1こは1N換、未置換の複素環式芳 香族環を構成Tるに必要な原子群、 R3:水素原子、置換、未置換のアミノ基、置換、未置
換のカルバモイル 基、カルンjクキシル基またはそのエステル基、 A′:置換、未置換のアリール基、 n:lまkは2の整数、 m:Q、lまrは2の整数な表わ丁。〕一般式〔■〕 〔式中 R7およびR8゛それぞれ置換、未置換のアルキル基、
アリール基、 (11) Rs:[f!i換、未置換のアリール基、複素環基、 R1゜〜R:それぞれ水素原子、ハロゲン原子、&3 アルキル基、アルコキシ基、アル キルアミノ基whわ丁。] 前記一般式〔1〕で示さnるビスアゾ化合物のうち、好
ましいものは次の一般式(Ia)または一般式(Ib)
で示されるものである。
一般式(Ia ) R,、’R,およびAニ一般式CI)で定義され1こも
のと同じ、 R,4uよびR15:アルギル基、アルコキシ基または
水素原子、 R,、juよびR17:水素原子まKは電子吸引性原子
または基公表ゎ1−0〕 78開昭59−44051(4) 一般式(Ib) I8 〔式中 Aニ一般式で定義されたものと同じ、 ’LI4 ’h+よびR,5:それぞれアルキル基、ア
ルコキシ基または水素原子、 R,、:電子吸引性原子または基ン衣わ丁。〕即ち不発
明においては、前記一般式CI)で示されるビスアゾ化
合物icGMとして用(・ると共に、前記一般式〔11
〕で示されるスナリル化合物4CTMとして用い゛にオ
]らを組合せることにより、キャリアの発生と輸送とを
それぞれ別個の物質で行なういわゆる機能分離型感光体
の感光層を構成する。
そしてこのことにより、感匿が大さく、シρ)も繰り返
し電子写真プロ七スに供しKとさにも電位の履歴状態が
安定に維持さ71従って常に良好な可視画像暑形成し得
ろ電子写真感元体乞提供することがでざる。
また不発明電子写真感光体にお(・ては、特に波長60
0〜700nmの長波長域にも大きな分光感度が得られ
、従って例えば波長6328Aのヘリウムーネオル−ザ
ン潜像形成用元源として用いることがでさ、更に低電界
時におけるいわゆる電位の裾切扛が良好で現像時に非画
像部の電位が苓またはこれに近(・状態となるので、大
きな央幼バイアスケ祷ることのでさないトナーのみより
取る一成分現像剤によっても良好な現像ン行なうことか
でざる。
前記一般式(1)で示されるビスアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式ケ有するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。
例示化合物 0M                       
           un(I−16) 0M3 (l−16) CI−22) (23) (I−28) (I−30) (I−31) (I−32) (l−33)           cN(I−34)
CN (I−39) (I−40) (I−41) (I−43) (I−44) (I−45) (33) (1−47) (1−5(J)      。
(1−53) (37) (l−55) (l−56) (l−57) CII。
(I−58) (I−60) CH3 \ (I〜61) (I−62) (I−63) (1−64) (I−65) (I−66) (T−67) (I−68) H3 (I−69) (I−70) (I−71) (I−72)cn3 / H3 CHJ (I−74) (1−76) (l−77) (I−78)            。、(l−79
) N (l−80) N (50) 前記一般式〔■〕で示されるスチリル化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式な有するものを挙げることが
できるが、こわらに限定されるものではない。
例示化合物 (51) (II−5) (If−6) (H−7) (II−9) (II −11) (n−12) (TI −13)’                
       +(II  −14)        
               +(If−15) (u −16) ’、  II −t7) :lI−1s) (55) (II−21) (II−22) 3CO (ll−23) (II−24) (II −25) (II −26) (II −28) C,H。
(TI −29) (ll−30) (II−31) 以上に例示したビスアゾ化合物とスチリル化合物との組
@せに8いて、ビスアゾ[ヒ合物として既述の一般式〔
1a〕または一般式〔1b)におけるR14またはRI
Sが水素原子」リタ1の「α子;合し、くけ基である場
合、具体的に言えば二重結合により結合され定員素原子
に結合するフェニレン環基が置換されたフエニL/ 7
 ll基でちる性、のン用いると、それが未置換のもの
6用いた場合に比し、繰り返1−電子写真プロセスに供
したとざの電位の履歴に3ける電位低下傾向が小さく、
良好な繰り返し特性が得られる。この理由は明ρ1では
ないが、フェニレン環基に置換基が導入される・7.と
によつで、そのイオン化ゼテンミ・ヤルの太さかが°、
一般式(II)で衣わされるスチリル化合物のそれに近
似するようVCなり、エネルギーレベルの整合が図られ
ることが原因であると推察さ21−る。
次Gこ不発町電子写真感元体の機械的構成について説明
する。
不発明の一例においては、第1図に示すように、導電性
支持体l上に既述のビスアゾ化合物を生成分として含有
して敗るCGL2’Iff形敗し、このC形成、2上に
開運のスチリル化合物ン主成分として含有して成るCT
Laを積層し2て形成し、これらのCGLZとCi’ 
I・3とにより感光層4を構成Tる。
ここに前記導電性支持体lの材質としCは、例えばアル
ミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銭、イン
ジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の金属の
シート馨用いることかでさる。しh・しこ11らに限定
されるものではなく、例えは第2図に示すように、絶縁
性基体IA上に導電層IBン設り“て導電性支持体1を
構byせしめることもでき、この場合に旧いて基体IA
としては紙、7゛ラスナツクシート等の可撓性を41′
シ、シかも曲げ、引張り等の応力に対して寸分な強度6
有するものが適当である。又導電層IBは金属シートを
ラミネー1し或いは金へを真空類M−ML、、めること
により、又Fjその他の一/j法によって設けることか
でざる。。
前記CGL2は、既述のビスアゾ化合物単独により、又
はこれに適当なバインダー樹脂な加えたものにより、或
いは更に特定又は非特定の極性のギヤリアに対する移動
度の大さい物質即ちC’l’Mを添加し、にものにより
形成することができろ。
具体的な方法としては、前記支持体上に、既述のビスア
ゾ化@物を適当な溶剤に単独で或いは適当なバインダー
樹脂と共に溶解若しくは分散せしめたものを塗布して乾
燥せしめる方法が好便に利用される。ここに、バインダ
ー樹脂としては、例えばポリエチレ/、ポリグロピレ/
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ
カーボネ−1・樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の
打力nM台型拉J脂、重付加型樹脂、l網台型樹脂、並
びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上ン含
む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ−f/@を
共1台体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカ
ルバソール等。
高分子有機半導体を挙げることができる。そして、(6
1) このバインダー樹脂のビスアゾ化合物に対する割合は、
0〜100車曾%、侍に0〜lO重景%の範囲である。
前記CGL2には、必要に応じて適宜のCTMi添加し
てもよ(・。
以上のようにして形成される前記CGL2の厚さは、好
ましくは0.005〜20ミクロン、特に好ましくは0
.05〜5ミク0/である。0.005ミクロン未満で
は充分な光感度が得られず、ま7.、=20ミクロンを
越えると充分な電荷保持性が得られない。
また前記CT L 3は、既述のスチリル化合物により
、上述のCGLZと同様にして、即ち単独で或いはバイ
ンダー樹脂と共に形成することかでざる。
そして、他のCi” M i含有せしめてもよい。この
CI’ L 3の厚さは2〜1110ミクロン、好マシ
(は5〜30ミクロンである。
本発明電子写真感光体は、他の機械的構成とすることが
できる。例えば第3図に示すように、導電性支持体l上
に適白な中間層5娶設け、これン介してCGLZを形成
し1.=oCGLz上にCT L 3ビ形成するようV
Cしてもよ(・。この中間層5vこは、感光層4の帯電
時において導電性支持体lから感光層4にフリーキャリ
アが注入さ7″Lることな阻止する機能、或いは感yt
J*4ン4電性支持体に対して一体的に接層せしめる接
着層としての機能?有せしめることかでさる。斯かる中
間層5の材質としては、酸化アルミニウム、酸化インジ
ウム等の金F4酸化物、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、フェノール樹H「、ポリエステル樹脂
、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコンm
脂、メラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ/@共1に@
体樹脂等の高分子物質ン用いることかでさる。
又第4因に示すように、4電性支持体l上に、前記中間
N15ン介して又は介さすに、CTL3’2形成し、こ
のC’l”L3上にCGL2’に形成して感光層4を構
成せしめてもよい。
更に、既述のビスアゾ化合物を、既述のスチリル化合物
が含有さjたキャリア輸送相中に分散含有セしめてキャ
リア発生相を形成し、単一層状の感光層ン形成1く)こ
とも可能である。
なネタ、本発明における感光層を構成する層には、必要
に応じて神々の象加剤を加えることができる。
以下不発明の実施例について説、明1うが、これらによ
って本発明が限定さノ′ξ・bものではな(・。
実施例1 アルミニウムを蒸着した厚さ100ミク0/のポリエチ
レンテレフタレートより成る導電性支持体上に、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸A[合体1−エスレ
ンクMF−+ 01 (f?*水化学工業社某社りより
bli、る厚さ約0.1 ミクロンの中間層を設け、例
示化合物(4−55)で示し1こビスアゾ化合物2jl
t?1,2−ジク【璽しエタン100Inlと共に12
時間ボールミルにより分散し、ここに得られに分散液を
前記中間層上にドクターブレートン用いて塗布し、十分
乾燥して厚さ約05ミクロンのCGLi形成し1こ。
一刀、例示化合物(n−18)で示したステリル化@物
IL25gとポリカーボネート樹脂「パンライトL12
50j(今人化成社製)159とを1,2−ジクロルエ
タ7100mlに溶解し、得られ7′:溶液ン前記CG
 I、丘にドクターブレードを用いて吊布し、十分乾燥
し、て厚さ12ミク0/のCi’ L馨形fig L、
以って本発明電子写真感ツf;体を製造しム7゜これ?
「試料l」とする1、 実施例2〜4 CG Lの形成に?いて、ビスアゾ化合物として例示化
合物(I−5)、(I−57)及び(T−61’)で示
しにものの各々を用い1こは′D)は実施例1と全(同
様にして3柚の杢発明電子写真感元体を製造し友。これ
らケそれぞれ[試料211 「試料3」及び[試料4I
とする。
実施例5 CTLの形成において、ステリル化合+//Jとして例
示化合物(JT−21)を用いたほかは実施例1と同様
にして本発明電子写真感光体ケ製造しに0これYr試料
5Jとする。
実施例6 例示化合物(I−55)で示したビスアゾ化合吻2I馨
1.2−ジクロルエタンl 00 rnlに加えてボー
ルミルにより12時間分散し、得られた分散液ン用(・
て実施例1と同様にして厚さ約05ミクロンのC(、i
 L >形1i7シ、スチリル化合物とし−C例示化合
物(11−12)で示し1こものを用いて実施例1に8
けると同様にして厚さ約12ミク0/のC’r L i
形成し、以って本発明奄子写1感九体ケ製造しに0こr
1ケ「試料6」と1な。
比較例1 実施例1のCi’ Lの形成、において、スチリル化合
物の代りに次の構造式を有するピラゾリ/誘導体%’用
(・1こはρ・は、実施例1と同様にして比較用′電子
写真感元体ケ製造しム−0こわを・「比較試料1」とす
る。
比較例2 実施例1のCTLの形成において、スチリル化合物の代
りに次の構造式を仔するピラゾリ/誘導体を用いkはh
)は、実施例1と同様にして比較用電子写真感元体乞製
造した。、これ馨「比較試料2」とする。
比較例3 実施例1のCT Lの形成に8いて、スチIJ /し化
合物の代りに次の構造式ケ有Tろオキサジアゾール誘導
体を用いKはρ・は、実施例1と同様にして比較用電子
写真感元体を製造しに0これン[比較試料もとする。
以ヒのようにして得られに電子写真感光体、試料1〜試
利6並びに比較試料1〜比軸試料3の各々につ(・て、
[エレクトロメーター5P−428型」(用1]′屯機
製作肋製)7用(・て、その電子写真特性をWMへTこ
。即ち感元体六面ン蛍屯電圧−61(Vで5秒間蛍屯さ
セ1こ時の受容電位VA(V)と、5′秒間暗減衰させ
た後の電位vI(初期電位)ぞl/2に減衰させる1こ
めに必要なa元粕EI/2(B口X・秒)、更に暗減衰
率(VA−Vl )/VA X l OU (%)とを
調べた。
結果は第1衣に示す通りである。
嬉 l 衣 この第1表の結果より、不発明軍子写真感元体は大きな
感度を有するものであることが明ρ)である。
また試111〜試料6並びに比較試料l〜比較試旧3の
各々を乾式電子畑写機rU−Bix 20001LJ(
小西六写真工業社製)に袋層して連続洩写ン行lf(・
、露光絞り値1.0における黒紙電位vb(v)及び白
紙電位Vw (V ) をrエレクトロスタチックボル
トメーター144D−ID型」(七10−エンクトロ二
クスイ/コーポレーテッド製)ヲ用い、現像1勺直前に
j6いて…11定し1こ。結果は第2衣に示す通りであ
る。
尚ここでいう黒紙電位とは反射濃度1.3の黒紙馨原稿
とし、上述の複写サイクル乞実施し1ことさの感光体の
衣■電位を表わし、白紙電位とは白紙を原稿とし1こと
きの感光体の表面電位を衣わ丁。
第  2  衣 (但し、表中Δvb (v )及びΔVw(V)はそれ
ぞれ黒紙市5位vb (v )及び白紙電位Vw (V
 )の変動量を示し、変動量の士は増jU馨−は減少ケ
表わ丁。)この第2衣の結果から明′D)/′、【よう
に、本発明電子写真感光体は、繰り一くし電子尊皇プロ
セスに供したときにも電位の履歴状態が安定にに4L持
され、良好な画質の可視内陣な多数安定に形成すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は不発りj電子写真感光体の構成の一例を示1説
明用断面図、第2図は本発明電子写真感光体の他の構成
例を示″″3−説明用断面図、第3図及び第4図はそれ
ぞれ本発明電子写真感光体の更に他の構成例ぞ示すif
f?、ゆj用助面図である。 ■・・導電性支持体 2・・・キャリア発生層(CGL) 3・・・キャリア輸送層(C1”L) 4・・・感光層      5・・・中間層lA・・絶
縁性基体   IB・・・導電層代理人 弁理士 大 
井 正 彦 (

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l)キャリア発生相とキャリア輸送相とt組合せて成る
    感光層ン導電性支持体上に設けて成る電子写真Ii8元
    体において、前記キャリア発生相が下記一般式〔■〕で
    示されるビスアゾ化合物な含有し、前記キャリア輸送相
    が下記一般式〔II〕で示されるスチリル化付物ヶ含有
    することを特徴と1゛る電子写真感光体。 一般式CI) 〔式中 Arl$6よびAr2:それぞれ置換、未置換の炭素環
    式芳香族環基または置換、未置換の 複素環式芳香族環基、 R,sよびR2:それぞれ電子吸引性基または水素原子
    (但しR,、R,の少な(とも1つは電子吸引性基)、 321− −NH5O,−R。 Y:水素原子、ハロゲノ原子、置換、 未置換のアルキル基、アルコキシ 基、カルボキシル基、スルホ基、 置換、未置換のカルバモイル基ま た+s fit 換、未置換のスルフアモイル基、 Z:置換、未置換の炭素環式芳香族環 まKは置換、未置換の複索環式芳 香族環を横取するに必要な原子群、 1t3:水素原子、置換、未置換のアミン基、置換、未
    置換のカルバモイル 基、υル11ぐキシル基まTこはそ、のエステル基、 A’ : &、換、未置換のアリール基、n、lまたは
    2の整数、 m:Q、lまKは2の整数を′衣ね丁。〕一般式(Il
    、) 〔式中 R7およびR8:それぞれ置換、未置換のアルキル基、
    アリール基、 R9:置換、未置換のアリール基、複素環基、 Rio −R>a   :それぞれ水素原子、)10ゲ
    ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル キルアミノ基を衣わ丁。〕
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