JPS5942043A - オルトアルキル化触媒及びその製造方法 - Google Patents
オルトアルキル化触媒及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS5942043A JPS5942043A JP58135992A JP13599283A JPS5942043A JP S5942043 A JPS5942043 A JP S5942043A JP 58135992 A JP58135992 A JP 58135992A JP 13599283 A JP13599283 A JP 13599283A JP S5942043 A JPS5942043 A JP S5942043A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oxides
- water
- alkali
- alkaline earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本冗明は、アルキル化触媒、それの袈１盾方法、および
）、ノール類奢０−アルキル化するＩ−めのこの触媒の
使用に関するものである。
）、ノール類奢０−アルキル化するＩ−めのこの触媒の
使用に関するものである。
Ｏ−アルキル１″ヒフエノール灯１は、Ｔ、ｌ ｇな４
７機中間物賀灯１である。例えば２．６−シメチルフエ
ノールは、メチル・−置換されたポリカーホ不−１・灯
１の袈ＷＩコおける中間生成物として、わよひそれの２
．６−シメチルーアニ幕）ンへの転化を介１−て作物（
ｙ１色剤の合成用に使用ごれる。
７機中間物賀灯１である。例えば２．６−シメチルフエ
ノールは、メチル・−置換されたポリカーホ不−１・灯
１の袈ＷＩコおける中間生成物として、わよひそれの２
．６−シメチルーアニ幕）ンへの転化を介１−て作物（
ｙ１色剤の合成用に使用ごれる。
そのようなＯ−アルキル化されたフェノール類の最もｌ
”Ｒ要な合成方法は、フェノールまたはすてに０−モノ
置換されたフェノール類を種々の金属酸化物類からなる
触媒の存在ドで低級アルカノール類を用いて気相アルキ
ル化することによる方法である。この反応に必要な温度
は３５０〜６００°Ｃの間で変化する。最近、この合成
方法に関する多数の特ル１出願か出ており、それらはｆ
として種々のアルキル化触媒を記載している。記されて
いるＪＩ法の目的は、フェノール−アルキル化に関する
。′１．“１い収−ｉ＋および１−１１い〆択率並ひに
非常に短い活＋ｌ化段階および長い触媒）１命である。
”Ｒ要な合成方法は、フェノールまたはすてに０−モノ
置換されたフェノール類を種々の金属酸化物類からなる
触媒の存在ドで低級アルカノール類を用いて気相アルキ
ル化することによる方法である。この反応に必要な温度
は３５０〜６００°Ｃの間で変化する。最近、この合成
方法に関する多数の特ル１出願か出ており、それらはｆ
として種々のアルキル化触媒を記載している。記されて
いるＪＩ法の目的は、フェノール−アルキル化に関する
。′１．“１い収−ｉ＋および１−１１い〆択率並ひに
非常に短い活＋ｌ化段階および長い触媒）１命である。
ヘルキー特４’１８８８ 、９０４の方法は、酸化鉄お
よび酸化バナシウｔ４の他に多数の金属性および／また
は、、１１−金属性の酸化物類から選択が汀だ酸化物類
の４５合物を含む少なくとも４種の成分類からなる触媒
を記しており、そしてそれら（触媒類）本こより１−記
の改良が′４！ｊられるといわれている。
よび酸化バナシウｔ４の他に多数の金属性および／また
は、、１１−金属性の酸化物類から選択が汀だ酸化物類
の４５合物を含む少なくとも４種の成分類からなる触媒
を記しており、そしてそれら（触媒類）本こより１−記
の改良が′４！ｊられるといわれている。
フェノール類のアルキル化に伴なう反応において、 ア
ルキル化ｈ１１であるアルカノールは、水素、−８酸化
）ｋ素、−・酸化炭素およびそれのもとの炭化水よ、に
、または、υ５級アルカノール類の場合にはもとのオレ
フィンに分解する。４ν詐出羅１の大部分は アルカノ
ールに１５ｆｌする選択率を述へていないか、それは経
験からすると低いことか知られている。１１不４￥、ｉ
”Ｌ５６−４５４２７ （１９８１）の方法は＋ｋ ｉ
ｌｊ的に複雑な柴件ドで最も良好に成功を収め、ツタノ
ール分解を４６％から３８％にドげ６゜このメタノール
分解はド記の如く定義される： Ｍ −Ｍ −Ｍ ＰＭ −一□□ ・ １００［％］ −Ｍ Ｍ ［ここで、 Ｍ は原本目を合物中のメタノールを表わし２Ｍ は生
成物混合物中のメタノールを表わし、そして Ｍ はメチル化中に消費されたメタノールを表わし、 ′トてのｊ−はモル？ｌｊ （Ｑでｑえら、れている］
１１木特訂出跡！ ５６−４９３３ （’） ｆ、’
１９８１ ）は、メタノール分解を９７％から６６％に
Ｆげる、−とかできるかこれには４２０°Ｃの反応温度
を黄することを１３１１ノＩクシている。
ルキル化ｈ１１であるアルカノールは、水素、−８酸化
）ｋ素、−・酸化炭素およびそれのもとの炭化水よ、に
、または、υ５級アルカノール類の場合にはもとのオレ
フィンに分解する。４ν詐出羅１の大部分は アルカノ
ールに１５ｆｌする選択率を述へていないか、それは経
験からすると低いことか知られている。１１不４￥、ｉ
”Ｌ５６−４５４２７ （１９８１）の方法は＋ｋ ｉ
ｌｊ的に複雑な柴件ドで最も良好に成功を収め、ツタノ
ール分解を４６％から３８％にドげ６゜このメタノール
分解はド記の如く定義される： Ｍ −Ｍ −Ｍ ＰＭ −一□□ ・ １００［％］ −Ｍ Ｍ ［ここで、 Ｍ は原本目を合物中のメタノールを表わし２Ｍ は生
成物混合物中のメタノールを表わし、そして Ｍ はメチル化中に消費されたメタノールを表わし、 ′トてのｊ−はモル？ｌｊ （Ｑでｑえら、れている］
１１木特訂出跡！ ５６−４９３３ （’） ｆ、’
１９８１ ）は、メタノール分解を９７％から６６％に
Ｆげる、−とかできるかこれには４２０°Ｃの反応温度
を黄することを１３１１ノＩクシている。
我々は今驚くべきことに、鉄酸化物、けい素酸ｆＬ物お
よびマグネシウム醇化物の３−１＆分系からなる融媒は
〇−置換されたおよび０，０′−ジ置換さ、れたフェノ
ール類における高いｌｌｌ／４４および選４ｊ＜ ４〆
を′ノえるだけでなくアルカノールに１ｙ１シても品い
選択−（Ａをり−えることをす出した。生成する比較的
低部のυト気ガスおよび鍼じられるアルカ／−少消費＋
ｉｌのために、新規な触媒は原料物質の保存および曙境
保護を助ける。ベルギー特許８８８゜９０４の如きバナ
ジウムまたはドイツ公開明細古２．４２８．０５６の如
きクロムを使用する必要かな（、そのことは触媒価格を
有利に低く保つことを・：１味している。酸化クロムも
疑わしく、その哩山はアル′＋ｊｌ／化条件下では発ｊ
＾Ｉ’ｔ’ｌのクロロ力ルホニルか生成する。ｆ能慴を
排除できないからである。１ｖ々は、本発明に従う触媒
は実質的に減しられたアルカノール分解を起こし、例え
ばメタノール・を用いるメ千メレ化は約２２％のメタノ
ール分解しかりえないことを見出した。
よびマグネシウム醇化物の３−１＆分系からなる融媒は
〇−置換されたおよび０，０′−ジ置換さ、れたフェノ
ール類における高いｌｌｌ／４４および選４ｊ＜ ４〆
を′ノえるだけでなくアルカノールに１ｙ１シても品い
選択−（Ａをり−えることをす出した。生成する比較的
低部のυト気ガスおよび鍼じられるアルカ／−少消費＋
ｉｌのために、新規な触媒は原料物質の保存および曙境
保護を助ける。ベルギー特許８８８゜９０４の如きバナ
ジウムまたはドイツ公開明細古２．４２８．０５６の如
きクロムを使用する必要かな（、そのことは触媒価格を
有利に低く保つことを・：１味している。酸化クロムも
疑わしく、その哩山はアル′＋ｊｌ／化条件下では発ｊ
＾Ｉ’ｔ’ｌのクロロ力ルホニルか生成する。ｆ能慴を
排除できないからである。１ｖ々は、本発明に従う触媒
は実質的に減しられたアルカノール分解を起こし、例え
ばメタノール・を用いるメ千メレ化は約２２％のメタノ
ール分解しかりえないことを見出した。
イｒＹっで／＋、、発明は、鉄酸化物、けい皮酸化物、
およびマグネ・ンウｔ、醇１ヒ物をｌ ００ ： ｔ）
、 １〜ｌＯ：０．１−１５のＦｅ：Ｓｉ ：ＭｇＵ
）原ｆ比で含７１１、ており、そして所９！によりそれ
の合−Ｉ屯トーの５％までのアルカリおよび／またはア
ルカリ１−類、ｊ２属の酸化物類および／または）促酸
用類も含有しているアルキル化触媒に関するものである
。好適な態様では、該アルキル化触媒は該酸化物類を１
００：０．２−６：Ｏ，１−１０のＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇの
ＤｉＩｔ ｌｌ：で含イ１しており、そし、て所望によ
りそれの合計ｉＩ′Ｉ゛ｉ＋：の０．１〜５％のアルカ
リおよび／またはアルカリ土類金属の酸化物類および／
または炭酸Ｊ工Ｊ類も含イ１している。
およびマグネ・ンウｔ、醇１ヒ物をｌ ００ ： ｔ）
、 １〜ｌＯ：０．１−１５のＦｅ：Ｓｉ ：ＭｇＵ
）原ｆ比で含７１１、ており、そして所９！によりそれ
の合−Ｉ屯トーの５％までのアルカリおよび／またはア
ルカリ１−類、ｊ２属の酸化物類および／または）促酸
用類も含有しているアルキル化触媒に関するものである
。好適な態様では、該アルキル化触媒は該酸化物類を１
００：０．２−６：Ｏ，１−１０のＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇの
ＤｉＩｔ ｌｌ：で含イ１しており、そし、て所望によ
りそれの合計ｉＩ′Ｉ゛ｉ＋：の０．１〜５％のアルカ
リおよび／またはアルカリ土類金属の酸化物類および／
または炭酸Ｊ工Ｊ類も含イ１している。
２に発明はまた、該アルキル化触媒の製造方法にも関す
るものである。該触媒は、元素類を１０００．１−１０
＋０．１−１５のＦｅ：Ｓｉ ：ＭｇのモルＬシで含イ
１１．でいる２１１１Ａ、マグネシウムｍ、および水溶
刊けい素化合物の水溶液をアルカリ性化合物を加えてｐ
Ｈ６〜９とすることにより製造できる。ノ１成したケル
を次に好適には溶液をＩＷけしながら、熟成させる。熟
成したゲルを次に例えば１４合物の濾過または遠心によ
り木屑から分画し、水で洗−ＩＩＩ Ｌ 乾燥しそＩ
、７て焼成する。
るものである。該触媒は、元素類を１０００．１−１０
＋０．１−１５のＦｅ：Ｓｉ ：ＭｇのモルＬシで含イ
１１．でいる２１１１Ａ、マグネシウムｍ、および水溶
刊けい素化合物の水溶液をアルカリ性化合物を加えてｐ
Ｈ６〜９とすることにより製造できる。ノ１成したケル
を次に好適には溶液をＩＷけしながら、熟成させる。熟
成したゲルを次に例えば１４合物の濾過または遠心によ
り木屑から分画し、水で洗−ＩＩＩ Ｌ 乾燥しそＩ
、７て焼成する。
水溶性の鉄塩類の例として挙げられるものは、ｌｔ、ｌ
（ヒ Ｆｅ（ＩＩＩ） 、 硝酸 Ｆｅ（ＩＩ）
、 何Ｃ酸 Ｆｅ白■）およびｉハイヒＦ ｅ （１
０、ｈｆ適には硝酸Ｆｅｔ′ｍ）、 で１ｂる。
（ヒ Ｆｅ（ＩＩＩ） 、 硝酸 Ｆｅ（ＩＩ）
、 何Ｃ酸 Ｆｅ白■）およびｉハイヒＦ ｅ （１
０、ｈｆ適には硝酸Ｆｅｔ′ｍ）、 で１ｂる。
水溶性のけい素化合物の例として挙げられるものは、け
いＭすトリウムおよびシリカンルである。
いＭすトリウムおよびシリカンルである。
水溶１ノ１のマグネシウム塩類の例として挙げられるも
のは、硝酸マグネシウム、ｔｎｎ化マグネシラ−、浅“
醇マク矛シウムおよび硫酸マグネシウムである。
のは、硝酸マグネシウム、ｔｎｎ化マグネシラ−、浅“
醇マク矛シウムおよび硫酸マグネシウムである。
例えばＦｅ（Ｉｎ）ＪスＡ類の／１１１１０００ために
、′莢求される化に構成５れているＦｅ、ＭｇおよびＳ
ｌの溶”液は多くの場合弱酸性である。この理由のため
番こ、少＋１１の）に酸Ｍｇもそのような溶ｔｆｋ中に
ＩＩｒＩＩＩであり、（の結果コノ塩もｌ浦し’ ）Ｍ
ｇ ＰＡＪＡｌＯ２に使用できる。
、′莢求される化に構成５れているＦｅ、ＭｇおよびＳ
ｌの溶”液は多くの場合弱酸性である。この理由のため
番こ、少＋１１の）に酸Ｍｇもそのような溶ｔｆｋ中に
ＩＩｒＩＩＩであり、（の結果コノ塩もｌ浦し’ ）Ｍ
ｇ ＰＡＪＡｌＯ２に使用できる。
ｔｉｄ（＋は・般に水溶最中で、それらは触媒中にイｆ
７１するであろりと予Ａ１１ｌごれる比（指定の原ｒ比
）で使用され、その理由は鉄に比べて少ｊｌ；のＭｇお
よびＳｉ化合物類はｐＨ値の調節ｒ′程中に完全にｊ（
注記）するからである。かなりの大きざのＭｇお↓−ひ
、／またはＳｉ４】の場合には、例えば指定の比の１の
力の範囲内では、Ｍｇおよび／またはＳｉ化合物類を例
えば触媒中で予期されるｌｌより２０重ｊ１１％までの
過剰ψで使用することが有利であり？１トる。しかしな
がら、ｐＨを指定の範囲の１一部分中に、例えば８−９
に、調節する時にはそのような迅・ｂ刺￥−を使用しな
くても完全な沈砂が起きる。
７１するであろりと予Ａ１１ｌごれる比（指定の原ｒ比
）で使用され、その理由は鉄に比べて少ｊｌ；のＭｇお
よびＳｉ化合物類はｐＨ値の調節ｒ′程中に完全にｊ（
注記）するからである。かなりの大きざのＭｇお↓−ひ
、／またはＳｉ４】の場合には、例えば指定の比の１の
力の範囲内では、Ｍｇおよび／またはＳｉ化合物類を例
えば触媒中で予期されるｌｌより２０重ｊ１１％までの
過剰ψで使用することが有利であり？１トる。しかしな
がら、ｐＨを指定の範囲の１一部分中に、例えば８−９
に、調節する時にはそのような迅・ｂ刺￥−を使用しな
くても完全な沈砂が起きる。
アルカリ＋１化合物類の例として挙げられるものは、ア
ルカリ分注５例えばリチウム、カリウムもしくはすｉ・
リウム、のべ酸化物もしくは炭酸塩、またはマグネシウ
ム以夕１のアルカリ土類金属、例礼ばカルシウム、の水
酸化物もしくは炭酸塩である。これらのアルカリ性化合
物類は例えば水溶液および懸瀾液の形で、鉄話１、マグ
ネシウムＩｎおよζノけい素化合物の溶液に加えること
かできる。
ルカリ分注５例えばリチウム、カリウムもしくはすｉ・
リウム、のべ酸化物もしくは炭酸塩、またはマグネシウ
ム以夕１のアルカリ土類金属、例礼ばカルシウム、の水
酸化物もしくは炭酸塩である。これらのアルカリ性化合
物類は例えば水溶液および懸瀾液の形で、鉄話１、マグ
ネシウムＩｎおよζノけい素化合物の溶液に加えること
かできる。
？Ｊ：ｉＭ２シた鉄、マグネシウムおよびけい素を例え
は酸化物類、水酸化物類、水利酸化物類または炭酸３７
４類の形で含有している。アルカリ性化合物により沈−
皮させたケルを最初に１−１然に熟成させる。
は酸化物類、水酸化物類、水利酸化物類または炭酸３７
４類の形で含有している。アルカリ性化合物により沈−
皮させたケルを最初に１−１然に熟成させる。
この鴇！＃Ｉ：程中に、アルカリ性化合物類と混合され
た溶液を好適には関拌する。
た溶液を好適には関拌する。
ｍＭから沈澱した熟成されたゲルを次に水で洗ｌ争Ｌ−
乙 アルカリ性化合物の塊を除去する。しかしながら、
二のアルカリ性化合物の一部分がケル中番こ吸収されて
残っているかどうかに関しては敞′富ではなく、そして
次に焼成するとＣＯ２の作用番こよりノ１成した酸化物
、水酸化物またはアルカリ、１２屈炭酸川もしくはアル
カリ土類金属炭酸１１！中で１腫聾の合１１１Φｊ、ｉ
の５％までの、好適には２％までの、１＼１１早となる
。本発明に従う触媒は、アルカｌｊ Ｍ化合物としてア
ンモニウム溶液を使用する１１７には、アルカリ金７４
またはアルカリ土類金属化合物類を含ますに得られる。
乙 アルカリ性化合物の塊を除去する。しかしながら、
二のアルカリ性化合物の一部分がケル中番こ吸収されて
残っているかどうかに関しては敞′富ではなく、そして
次に焼成するとＣＯ２の作用番こよりノ１成した酸化物
、水酸化物またはアルカリ、１２屈炭酸川もしくはアル
カリ土類金属炭酸１１！中で１腫聾の合１１１Φｊ、ｉ
の５％までの、好適には２％までの、１＼１１早となる
。本発明に従う触媒は、アルカｌｊ Ｍ化合物としてア
ンモニウム溶液を使用する１１７には、アルカリ金７４
またはアルカリ土類金属化合物類を含ますに得られる。
触媒を大気圧下または真空中で１００〜２００°Ｃに乾
燥し、そして次に３５０〜７００°Ｃで焼成：する。こ
のようにして得られた触媒をペレント化、ず（１粒化、
粉砕またはふるいわけにより０−アル早ル１ヒ用に望ま
しい形にすることかできる。それはｋい）ｆ命を有し、
そしてそれの活ヤ１が減少した場合にはそれを酸素−金
石気体、例えば空気、とＪｌ、に燃焼することによりＰ
ｆ生することができる。
燥し、そして次に３５０〜７００°Ｃで焼成：する。こ
のようにして得られた触媒をペレント化、ず（１粒化、
粉砕またはふるいわけにより０−アル早ル１ヒ用に望ま
しい形にすることかできる。それはｋい）ｆ命を有し、
そしてそれの活ヤ１が減少した場合にはそれを酸素−金
石気体、例えば空気、とＪｌ、に燃焼することによりＰ
ｆ生することができる。
本発１！１１はまた、少なくとも１個のカ離〇−位ｊＮ
を−（４するフェアノール類を、適宜水の存在ドで、気
相で２５０〜４００’Ｃの温度で低級アルコール類と１
ソＩＳ’、、させることによるフェノール類の。−アル
午ル化用のアｉレキル化触媒の使用にも１知するもので
ある。
を−（４するフェアノール類を、適宜水の存在ドで、気
相で２５０〜４００’Ｃの温度で低級アルコール類と１
ソＩＳ’、、させることによるフェノール類の。−アル
午ル化用のアｉレキル化触媒の使用にも１知するもので
ある。
イ、発明番−従って使用できるアルカノール類の例とし
て挙げられるものは、炭素数が１〜４のもの、例えばメ
タ／−ル、エタ、ノール、プロパノール、イソプロパツ
ール、ツタノールおよび・イソブタ、′−Ｊしである。
て挙げられるものは、炭素数が１〜４のもの、例えばメ
タ／−ル、エタ、ノール、プロパノール、イソプロパツ
ール、ツタノールおよび・イソブタ、′−Ｊしである。
メタノールまたはエタノール、特にメタノール、を使用
することが々ｆ適である。
することが々ｆ適である。
本発明に従って使ＪｔＪできる少なくとも１イバの遊ｆ
ｉｏ−位置を有するフェノールｆｆ１ｌ＋は、式１式中
Ｊ（“ Ｒ１−Ｒ４はｔＨいに独☆ルて１水素、Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキル、アルコキシ、フェニルまたはＣ４〜Ｃ７−シク
ロアルキルをがし、そして１−記のり、（の２ｆ周が−
・緒になってトリメチレー・またはテトラメチレンツ、
（も小すＪのものである。
ｉｏ−位置を有するフェノールｆｆ１ｌ＋は、式１式中
Ｊ（“ Ｒ１−Ｒ４はｔＨいに独☆ルて１水素、Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキル、アルコキシ、フェニルまたはＣ４〜Ｃ７−シク
ロアルキルをがし、そして１−記のり、（の２ｆ周が−
・緒になってトリメチレー・またはテトラメチレンツ、
（も小すＪのものである。
、（’、 ＣＩ ’）の化合物類の例は、フェノール、
〇−タＬ／ンール、ｍ−ツタノール、ｐ−ツタノール、
２．３−キシレン、２．４−キシし・ン、２，５−キン
レフ、３．５−キシレン、３．４−キシレン、２．３．
４１リメナルフェノール、２゜３、’５−１・１１メチ
ルフエノール、２ 、４ 、５−１−リメ千ｔレフエノ
ール、２，３，４．５−テトラメチルフェノール、０−
エチルフェノール、ｍ−エナルフェノール、Ｐ〜エチル
フェノール、２，３−ジエチルフェノール、２ 、４−
’；’エナルフエ、／−ル、２．５−ジエチルフェノー
ル、３，５−ンエナルフェ、／−ル、３．４−ジエチル
フェノール、２．３．４−）ジエチルフェノール、２゜
４．５−）ジエチルフェノール、０−プロピルフェノー
ル、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール
、０−シクロヘキンルフェノール、ｐ−シクロへ午シル
フェノール、５−とドロキシ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタし・ン、４−ヒＩ・ロギシインタンおよび
５−ターシャリイーブチル−３−メチルフェノールであ
る。
〇−タＬ／ンール、ｍ−ツタノール、ｐ−ツタノール、
２．３−キシレン、２．４−キシし・ン、２，５−キン
レフ、３．５−キシレン、３．４−キシレン、２．３．
４１リメナルフェノール、２゜３、’５−１・１１メチ
ルフエノール、２ 、４ 、５−１−リメ千ｔレフエノ
ール、２，３，４．５−テトラメチルフェノール、０−
エチルフェノール、ｍ−エナルフェノール、Ｐ〜エチル
フェノール、２，３−ジエチルフェノール、２ 、４−
’；’エナルフエ、／−ル、２．５−ジエチルフェノー
ル、３，５−ンエナルフェ、／−ル、３．４−ジエチル
フェノール、２．３．４−）ジエチルフェノール、２゜
４．５−）ジエチルフェノール、０−プロピルフェノー
ル、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール
、０−シクロヘキンルフェノール、ｐ−シクロへ午シル
フェノール、５−とドロキシ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタし・ン、４−ヒＩ・ロギシインタンおよび
５−ターシャリイーブチル−３−メチルフェノールであ
る。
Ａ、発明に従う好適に使用されるフェノール類は式 （
ＩＩ ） １式中。
ＩＩ ） １式中。
Ｒ５およびＲ６は７７いに独Ａ″ｌルで、水素、メチル
、エチル、メｊ−ギシ、フェニルまたはシクロヘキシル
を示すｊ をイ１する。
、エチル、メｊ−ギシ、フェニルまたはシクロヘキシル
を示すｊ をイ１する。
該Ｊ父応は、フェノール中の１個の遊離〇−位置当たり
１モルのアルカノールを要する。しがしなから、ＪＡＳ
剌ｉ、ｆのアルカノールを使用することもでさる。例
えば１モルのフェノール″１１たり１〜３モ１１、の本
をＪソ１イ・、溶液に加えることにより、触媒の炭化を
Ｈくすることかできる。同様に、アルキル化７ 、ｆシ
ていないフ□／−ルまたは反応混合物がそれの成分類に
分轟する過程でイ４）られる部分的にたけＯ−アルキル
化されたフェノールを反１イ“−１にＪｅｔこともでさ
る。
１モルのアルカノールを要する。しがしなから、ＪＡＳ
剌ｉ、ｆのアルカノールを使用することもでさる。例
えば１モルのフェノール″１１たり１〜３モ１１、の本
をＪソ１イ・、溶液に加えることにより、触媒の炭化を
Ｈくすることかできる。同様に、アルキル化７ 、ｆシ
ていないフ□／−ルまたは反応混合物がそれの成分類に
分轟する過程でイ４）られる部分的にたけＯ−アルキル
化されたフェノールを反１イ“−１にＪｅｔこともでさ
る。
本発明に従う方法における温度は２５０〜４００℃、Ｕ
（ｉ８４ｊは３１０〜３８０℃、である。反１ｊ、月−
力は大気圧であるが、それより高くてもまたは低くても
よい。
（ｉ８４ｊは３１０〜３８０℃、である。反１ｊ、月−
力は大気圧であるが、それより高くてもまたは低くても
よい。
ユ′−叛射」
１０％強度Ｎ ）［３溶液を、９リツトルの水中の９８
０ｇのイ６酸鉄、Ｆｅ （’ＮＯ３） ３．９Ｈ２０，
３ｇの）２酸マグネシウム（ｔｑ基性）および９．８ｇ
の氷カラスの溶液に、ｐ Ｈ７が制″ｉ＋＝１されるま
で、攪拌しなから滴々添加した。１時間の熟成時間後に
、混合物を吸引匪別し、そして−過残１ｈを水で３回洗
浄し、空気流中で５００ｍｍＨｇドで１７０°Ｃにおい
て１０時間乾燥しまた。固体を機械的に粉砕【２、そし
て粒トリ゛法範囲を０゜５−１．０ｍｍとし、１ 、０
〜２ 、０ｍｍのものを分離した。触媒を１７０°Ｃに
おいて短稈間乾燥し、そしてマシフル炉中で′７時間焼
成［７た。
０ｇのイ６酸鉄、Ｆｅ （’ＮＯ３） ３．９Ｈ２０，
３ｇの）２酸マグネシウム（ｔｑ基性）および９．８ｇ
の氷カラスの溶液に、ｐ Ｈ７が制″ｉ＋＝１されるま
で、攪拌しなから滴々添加した。１時間の熟成時間後に
、混合物を吸引匪別し、そして−過残１ｈを水で３回洗
浄し、空気流中で５００ｍｍＨｇドで１７０°Ｃにおい
て１０時間乾燥しまた。固体を機械的に粉砕【２、そし
て粒トリ゛法範囲を０゜５−１．０ｍｍとし、１ 、０
〜２ 、０ｍｍのものを分離した。触媒を１７０°Ｃに
おいて短稈間乾燥し、そしてマシフル炉中で′７時間焼
成［７た。
１００：１．６：１．３のＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇ（７）ＭＩ
成（原子比）を有する１９ｍ１のこの触媒を、２ｃｍの
外径を有するガラス管中に充填した。粒（・Ｉ”／Ｊ、
０ 、５−１ 、 ＯＯｍｍ、充填の深さ１２〜１３
ｍｍ。充填されたガラスＬ６を触媒の全操作範囲を等渦
状！Ｅにｒａうために数箇所で加熱ｒ＋ｌ能な炉中に置
いた。３３０℃において、１モルのフェノール、６モル
のメタノールおよび１モルの水からなる溶液を微細なＬ
細管を通してポンプで反応’ｔ”：’中に送り、そして
触媒１；に充填されている石英月の層のトで２５０〜３
００℃１こおいて）ＭＮさせ、そして蒸気を触媒中に通
した。反応生成物を冷却し、そして排気ガスの量をガス
メーターで記録し７ｔ−０１，１［ｈ−’］の液体４は
時空間速度（１，Ｈ３Ｖ）（す、トルの原ネ１溶液／リ
ッ１ルの１坤ｋＶＺ時）における２、６−シメチルフエ
ノールのＩＩＶ−ｔ’＋は９６％であった。メタノール
の２２％が・ｌ’ｒｊＷＬだ。フェノールは完全に転化
された。
成（原子比）を有する１９ｍ１のこの触媒を、２ｃｍの
外径を有するガラス管中に充填した。粒（・Ｉ”／Ｊ、
０ 、５−１ 、 ＯＯｍｍ、充填の深さ１２〜１３
ｍｍ。充填されたガラスＬ６を触媒の全操作範囲を等渦
状！Ｅにｒａうために数箇所で加熱ｒ＋ｌ能な炉中に置
いた。３３０℃において、１モルのフェノール、６モル
のメタノールおよび１モルの水からなる溶液を微細なＬ
細管を通してポンプで反応’ｔ”：’中に送り、そして
触媒１；に充填されている石英月の層のトで２５０〜３
００℃１こおいて）ＭＮさせ、そして蒸気を触媒中に通
した。反応生成物を冷却し、そして排気ガスの量をガス
メーターで記録し７ｔ−０１，１［ｈ−’］の液体４は
時空間速度（１，Ｈ３Ｖ）（す、トルの原ネ１溶液／リ
ッ１ルの１坤ｋＶＺ時）における２、６−シメチルフエ
ノールのＩＩＶ−ｔ’＋は９６％であった。メタノール
の２２％が・ｌ’ｒｊＷＬだ。フェノールは完全に転化
された。
天−極相
゛」′施例１と回し条件トで、１モルの０−メタノール
、５モルのメタノールおよび１モルの木からなる溶油は
、３２５°ＣおよびＬＨ５Ｖ＝１．８ｔｈ−’１におい
て９７％の２．６−シメチルフ、ノールなうえた。メタ
、／−ルの７％が分解１７た。
、５モルのメタノールおよび１モルの木からなる溶油は
、３２５°ＣおよびＬＨ５Ｖ＝１．８ｔｈ−’１におい
て９７％の２．６−シメチルフ、ノールなうえた。メタ
、／−ルの７％が分解１７た。
亙嵐例良
’ｉ＜ ｈｔｔ＋、例１と同じ条件ドで、１モルのｍ−
フレノール、６モルのメタ／−ルおよび１モルの水から
なる溶液は、３４０°Ｃおよびｔｔ＋５ｖ＝ｏ、９ｒｈ
−’ ｊにおいて９３％の２．３．６−ドリメチルフエ
／−ルをりえた。メタノールの２７％か分解した。
フレノール、６モルのメタ／−ルおよび１モルの水から
なる溶液は、３４０°Ｃおよびｔｔ＋５ｖ＝ｏ、９ｒｈ
−’ ｊにおいて９３％の２．３．６−ドリメチルフエ
／−ルをりえた。メタノールの２７％か分解した。
′Ｘ、１１例Ａ
１流
ツール ６モルのメタノールおよび１モルの水からな６
溶液は、３４５°ＣおよびＬＨ５Ｖ＝ １ 、２［ｈ−
’１において９４％の２．４．６−ｌ、リメチ！レフエ
ノールをうえた。メタノールの３０％が′ｌ″Ｊ解 し
Ｉこ 。
溶液は、３４５°ＣおよびＬＨ５Ｖ＝ １ 、２［ｈ−
’１において９４％の２．４．６−ｌ、リメチ！レフエ
ノールをうえた。メタノールの３０％が′ｌ″Ｊ解 し
Ｉこ 。
χ兼涜Ｌ５
１モルのフエ，ノール、６モルのメタノールおよび１モ
ルの水からなる溶液を２５０℃において蒸発さセ、そし
て次に蒸気を３３０°Ｃにおいて１００：２．５：０．
ｌのＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇの比（原−（１１； ）の鉄、け
い素およびマグネシウムの酸化物類からなる触媒中に通
した。ＬＨ３Ｖ＝ １ 、０ｒｈ− １１は．９４．５
％の２，６−ジメナルフ、７′−ルおよび２２％のメタ
、ノール分解率をり一えた。
ルの水からなる溶液を２５０℃において蒸発さセ、そし
て次に蒸気を３３０°Ｃにおいて１００：２．５：０．
ｌのＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇの比（原−（１１； ）の鉄、け
い素およびマグネシウムの酸化物類からなる触媒中に通
した。ＬＨ３Ｖ＝ １ 、０ｒｈ− １１は．９４．５
％の２，６−ジメナルフ、７′−ルおよび２２％のメタ
、ノール分解率をり一えた。
未ｊ剣」
実施例５の如きｈ’ｒｔ料混合料金合物５ ０ ’Ｏに
おいてｊノ、 ’Ｉ？、させ、ぞしてノに気を３２０℃
においてｉｏ。
おいてｊノ、 ’Ｉ？、させ、ぞしてノに気を３２０℃
においてｉｏ。
：０．８：５．２のＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇの比（ｂＫ ｒ−
月）の鉄、けい）、およびマグネゾウｔ、の酸化物知θ
）らなる触媒中に通した。２．６−ンメチルフエ、′−
ルの１１ノー（ｆは９５５％であり、メタノールの３２
％か分解した。
月）の鉄、けい）、およびマグネゾウｔ、の酸化物知θ
）らなる触媒中に通した。２．６−ンメチルフエ、′−
ルの１１ノー（ｆは９５５％であり、メタノールの３２
％か分解した。
未−癒刻１
Ｊ′施例１と回し条件Ｆで３，５−ジメチルフェアノー
ルを３３５°Ｃにおいてメタノールを用いてメチル化し
た。２，３，５．６−子トラメチルフェ、／ −Ｊｌ／
）Ｉｌｇ ＝＋４．は、ｌ 、ｌ ［ｈ−” ］ の
ＬＨ５Ｖ＋：おいて９５％て・あった。
ルを３３５°Ｃにおいてメタノールを用いてメチル化し
た。２，３，５．６−子トラメチルフェ、／ −Ｊｌ／
）Ｉｌｇ ＝＋４．は、ｌ 、ｌ ［ｈ−” ］ の
ＬＨ５Ｖ＋：おいて９５％て・あった。
、１′施例８
１モルのフェノール、６モルのエタノールおよび１モル
の水の溶液を３７０°Ｃにおいて実施例１ヒ回し柴件ド
で反１イ）させた。ＬＨ５Ｖ＝０．９ｔｈ−’１は、８
４％の０−エチル化選択率および８７％の転化−１６を
ＩＪ−えた。
の水の溶液を３７０°Ｃにおいて実施例１ヒ回し柴件ド
で反１イ）させた。ＬＨ５Ｖ＝０．９ｔｈ−’１は、８
４％の０−エチル化選択率および８７％の転化−１６を
ＩＪ−えた。
黒血１例」
１モルの５−クーシャリーーブチルー３−メナルフェ７
ノールを、１モルの水中において゛実施例１の条件ドで
：３５０℃において５モルのメタノール？用いて、フェ
ノールＫ ＯＨ基に関１７て〇−位ｊとにおいてメチル
化して、９６％の選択率をりえた。
ノールを、１モルの水中において゛実施例１の条件ドで
：３５０℃において５モルのメタノール？用いて、フェ
ノールＫ ＯＨ基に関１７て〇−位ｊとにおいてメチル
化して、９６％の選択率をりえた。
実）色−例ユ」
５００ｇのＦｅ （ＮＯ３） ３．９Ｈ２０および２．
５ｇのＣａＣＯ３を５リツ）・ルの水中に溶解させた。
５ｇのＣａＣＯ３を５リツ）・ルの水中に溶解させた。
６．３ｇのけい醜すトリウムの１００ｍ１の水中溶滴を
嫡々添加した。ｌＯ％強度Ｎ Ｈ３溶１会をゆ−）くり
加えることにより【約ｐｉ−ｉａ 。
嫡々添加した。ｌＯ％強度Ｎ Ｈ３溶１会をゆ−）くり
加えることにより【約ｐｉ−ｉａ 。
（））塩類を沈澱させた。混合物を１時間攪拌してケル
を熟成きせ、それｌｅ次に吸引濾別し、そしてそれぞれ
５す・・ノトルの本で３回洗浄した。それをｌ′７０°
Ｃにおいて乾仔しく３００ｍｍＨｇ、Ｉ ０時間）、そ
して機械的に粉砕し、零１ｒｆ−寸法範囲０．５〜１．
Ｏｍｍを類別した。必要なら、触媒先駆体を１７１）°
ｃ−ｒｔ回乾燥しく２００ｍｍＨｇ、２１１！ｌ１ｉｉ
ｌ） ソして次ｉ＝４．５０ ’Ｃ−ｃ ７時間位Ｌ
！’、 Ｌ、 ｆニー。１００：２：２（７）Ｆｅ：Ｓ
ｉ ：ＭｇのＬｔ；（，１；冒’１ｌ−）のＭ１成を４
１する生成した触媒を実施例１の如く使用した。９３％
の２．６−シメナルフエ、′−ルか３４５°Ｃの触媒床
温度および１．７６ｈ−１までのＬ ＨＳ Ｖにおいて
ｆＵられた。メタ２′−ル分解−イメは １モルの生成
した２、６−シメチルフエ２ノール！１′またり１．８
〜２．７モルの間で」５ 、っ た 。
を熟成きせ、それｌｅ次に吸引濾別し、そしてそれぞれ
５す・・ノトルの本で３回洗浄した。それをｌ′７０°
Ｃにおいて乾仔しく３００ｍｍＨｇ、Ｉ ０時間）、そ
して機械的に粉砕し、零１ｒｆ−寸法範囲０．５〜１．
Ｏｍｍを類別した。必要なら、触媒先駆体を１７１）°
ｃ−ｒｔ回乾燥しく２００ｍｍＨｇ、２１１！ｌ１ｉｉ
ｌ） ソして次ｉ＝４．５０ ’Ｃ−ｃ ７時間位Ｌ
！’、 Ｌ、 ｆニー。１００：２：２（７）Ｆｅ：Ｓ
ｉ ：ＭｇのＬｔ；（，１；冒’１ｌ−）のＭ１成を４
１する生成した触媒を実施例１の如く使用した。９３％
の２．６−シメナルフエ、′−ルか３４５°Ｃの触媒床
温度および１．７６ｈ−１までのＬ ＨＳ Ｖにおいて
ｆＵられた。メタ２′−ル分解−イメは １モルの生成
した２、６−シメチルフエ２ノール！１′またり１．８
〜２．７モルの間で」５ 、っ た 。
γＷ例」＝１
Ｃａ ＣＯａ ノ代わりに３．３ｇのＢａ（ＮＯａ）２
を使用したこと以外は、実施例１０と同扛な力、す、で
触媒を製造した。１００・２：１（７）Ｆｅ ： Ｓ
ｉ ：Ｍｇの比（原ｒ−比）の組成なイ１するノ１．成
した触媒は、実施例１の条件ドで３４０ ’Ｃ番こおい
て］、６６ｈ−１までのＬＨＳ Ｖにおいて、９３〜９
４％の２，６−シメチルフエノールを′ｔえた。１モル
のＮられた２、６−シメチル７□ノール怒たりｍ１モル
のメタノールが分解した。
を使用したこと以外は、実施例１０と同扛な力、す、で
触媒を製造した。１００・２：１（７）Ｆｅ ： Ｓ
ｉ ：Ｍｇの比（原ｒ−比）の組成なイ１するノ１．成
した触媒は、実施例１の条件ドで３４０ ’Ｃ番こおい
て］、６６ｈ−１までのＬＨＳ Ｖにおいて、９３〜９
４％の２，６−シメチルフエノールを′ｔえた。１モル
のＮられた２、６−シメチル７□ノール怒たりｍ１モル
のメタノールが分解した。
亙論例１２
′」！施例１Ｏと同様なカッ人で５００ ｇのＦｅ（Ｎ
Ｏ３）、、９Ｈ２０，４，１ｇの水ガラス、２．４ｇの
）↓”醇マグネシウ１、（ｆｆｉ 、ｊ、ｕ 性）およ
び２ 、５ ｇ（１’）Ｃａ’ｃ０３から １００：１
．３：２： ２ｃ７）Ｆｅ ：Ｓ ｉ ：Ｍｇ ：Ｃａ
のＭ（成をｆ’ｆする別の触媒を製造した。３３５℃お
よび１．２５ｈ ’ ｔでのＬＨ５Ｖにおいて９４％
（７）２．６−ジメナルフエ７′−ルを生成しまた。１
モルの生成しｆ、＝ ２ 、６−ジメナｊｌｚ７ ｚ
／−）Ｉｙ”！１’／−リ、０．８−Ｅ−ルのメ・タノ
ールが分解した。３４０ ℃およびｌ。
Ｏ３）、、９Ｈ２０，４，１ｇの水ガラス、２．４ｇの
）↓”醇マグネシウ１、（ｆｆｉ 、ｊ、ｕ 性）およ
び２ 、５ ｇ（１’）Ｃａ’ｃ０３から １００：１
．３：２： ２ｃ７）Ｆｅ ：Ｓ ｉ ：Ｍｇ ：Ｃａ
のＭ（成をｆ’ｆする別の触媒を製造した。３３５℃お
よび１．２５ｈ ’ ｔでのＬＨ５Ｖにおいて９４％
（７）２．６−ジメナルフエ７′−ルを生成しまた。１
モルの生成しｆ、＝ ２ 、６−ジメナｊｌｚ７ ｚ
／−）Ｉｙ”！１’／−リ、０．８−Ｅ−ルのメ・タノ
ールが分解した。３４０ ℃およびｌ。
２３ ｈ −’までのＬＨ３Ｖにおいては９６％の収−
トをりえ、そして１モルの２．６−ジメナルフエノール
″またり１−９モルのメタノールカ分解１゜た。
トをりえ、そして１モルの２．６−ジメナルフエノール
″またり１−９モルのメタノールカ分解１゜た。
！Ｌ鴇ｉ４ ｉｆｆ Ｍ Ａ バイエル・アクナエン
ヶセルシャフＩ・
ヶセルシャフＩ・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■）鉄酸化物、けいふ酸化物、およびマグネシウム醇化
物を、１００：０．１〜ｌＯ：０．１〜１５のＦｅ：Ｓ
ｉ：Ｍｇの）に（子比で含イ１しており、そして所ｌ１
７Ｉによりそれの合旧Φ、 ）ｉｊの５％までのアルカ
リおよび／またはアルカリ土類金１１１ｉの酸化物類お
よび／またＩｆｉに耐用類も含有していることを９〜徴
とするアルキル化触媒。 ２）触媒が該酸化物類を１００：０．２〜６：０．１−
１０のＦｅ＋Ｓｉ：Ｍｇの原子比で含イ（しており、そ
して所望によりそれの合計Φ：場の０．１〜３．０％の
アルカリおよび／またはアルカリ土類金属の酸化物類お
よび／または炭酸塩類も含有していることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のアルキル化触媒。 ３）Ｆｅ、ＳｉおよびＭ ｇ （７）元素類を１００：
０、ｌ〜１．Ｏ：０．１−１５のＦｅ：Ｓｉ：Ｍｇの原
ｆ Ｌｔで含イＩしている、鉄ＪＡＡ、マグネシラ１、
川、および水溶性けい素化合物の水溶液を、適宜アルカ
リおよび／′またはアルカリ土類金属の水酸化物類およ
び７／またはｉ＆ Ｍ ｊ＊↓類を加えること番こより
、ｐＨ６〜９とし、そして生成１７たゲルを熟成ネせ、
次に水相から分路し、水で洗浄し、′乾燥１〜．そして
焼成することを特徴とする、鉄酸化物、けい素酸化物、
およびマグネシウム酸化物をｔ ｏ ｏ ： ｏ 、
ｔ 〜ｉ ｏ ： ｏ 、 ｉ 〜Ｌ ５のＦｅ：Ｓｉ
：Ｍｇのｊ３λｒＬｔで含４１シており、そして所望に
よりイーれの合ｔｉｔ 市ｉ、ｔの５％までのアルカリ
および２．／またはアルカリ土類金属の酸化物類および
／または炭酸塩類も含有しているアルキル化Ｍ＆にの製
造方法。 ４）少なくとも１個の未置換０−（☆置をイ１するフェ
ノール類を気相で２５０〜４００ ’Ｏの温度にｈいて
、 ａ’ｒ＋’本の存在Ｆで、低級アルカノール類と反
１４・１、させることによる、フェノール灯１を０−ア
ルキル化するためのアルキル化触媒の使用。 ５）フェノール類ｆ１を０−メチル化するためのアルキ
ル化Ｈψ／／Ｍの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823228713 DE3228713A1 (de) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | Verfahren zur o-alkylierung von phenolen, katalysator hierzu und verfahren zur herstellung dieses katalysators |
| DE3228713.5 | 1982-07-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5942043A true JPS5942043A (ja) | 1984-03-08 |
| JPH0435222B2 JPH0435222B2 (ja) | 1992-06-10 |
Family
ID=6169861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58135992A Granted JPS5942043A (ja) | 1982-07-31 | 1983-07-27 | オルトアルキル化触媒及びその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0102493B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5942043A (ja) |
| DE (2) | DE3228713A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11452228B2 (en) | 2019-09-25 | 2022-09-20 | Mitsuba Corporation | Driver |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4517389A (en) * | 1982-08-10 | 1985-05-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for methylating the ortho position of a phenol |
| DE3524331A1 (de) * | 1985-07-08 | 1987-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur gasphasenalkylierung von phenolen und hierzu geeigneter katalysator |
| US6897175B2 (en) * | 2001-10-09 | 2005-05-24 | General Electric | Catalyst and method for the alkylation of hydroxyaromatic compounds |
| WO2004014832A2 (en) * | 2002-08-02 | 2004-02-19 | Vanetta S.P.A. | Redox process particularly for the production of menadione and use of polyoxometalates |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56110634A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of ortho-methylated phenolic compound |
| JPS56152432A (en) * | 1980-03-29 | 1981-11-26 | Union Rheinische Braunkohlen | Manufacture of ortho-substituted phenol |
| JPS5714544A (en) * | 1980-07-01 | 1982-01-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Orthoalkylation of phenols |
| JPS5795929A (en) * | 1980-10-14 | 1982-06-15 | Kurooda Shinseteitsuku Chem Lt | Ortho-position alkylation of phenols |
| JPS57112343A (en) * | 1980-12-01 | 1982-07-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Ortho-methylation of phenolic compound |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE708512C (de) * | 1935-11-14 | 1941-07-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen und deren sauerstoffhaltigen Derivaten aus Gemischen von Kohlenoxyd und Wasserstoff |
| US2778805A (en) * | 1947-02-01 | 1957-01-22 | Kellogg M W Co | Iron synthesis catalyst |
| US2738361A (en) * | 1951-10-03 | 1956-03-13 | Rheinpreussen Ag | Preparation of iron catalysts for carbon monoxide hydrogenation |
| US3953529A (en) * | 1973-06-12 | 1976-04-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co. Inc. | Process for ortho-alkylation of phenol compounds |
| US4329517A (en) * | 1979-05-16 | 1982-05-11 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for production of mono- or di-ortho-methyl-substituted phenols by catalytic methylation and catalyst therefor |
-
1982
- 1982-07-31 DE DE19823228713 patent/DE3228713A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-20 EP EP83107086A patent/EP0102493B1/de not_active Expired
- 1983-07-20 DE DE8383107086T patent/DE3374388D1/de not_active Expired
- 1983-07-27 JP JP58135992A patent/JPS5942043A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56110634A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of ortho-methylated phenolic compound |
| JPS56152432A (en) * | 1980-03-29 | 1981-11-26 | Union Rheinische Braunkohlen | Manufacture of ortho-substituted phenol |
| JPS5714544A (en) * | 1980-07-01 | 1982-01-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Orthoalkylation of phenols |
| JPS5795929A (en) * | 1980-10-14 | 1982-06-15 | Kurooda Shinseteitsuku Chem Lt | Ortho-position alkylation of phenols |
| JPS57112343A (en) * | 1980-12-01 | 1982-07-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Ortho-methylation of phenolic compound |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11452228B2 (en) | 2019-09-25 | 2022-09-20 | Mitsuba Corporation | Driver |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0102493B1 (de) | 1987-11-11 |
| EP0102493A2 (de) | 1984-03-14 |
| JPH0435222B2 (ja) | 1992-06-10 |
| EP0102493A3 (en) | 1986-01-15 |
| DE3374388D1 (en) | 1987-12-17 |
| DE3228713A1 (de) | 1984-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2232048C2 (ru) | Катализатор и способ получения 1,3-пропандиола | |
| US4024195A (en) | Process for alkylating the ortho-position of phenol compounds | |
| JP2604426B2 (ja) | 炭化水素を脱水素するための触媒組成物 | |
| US4177167A (en) | Catalyst for the preparation of dimethyl ether | |
| JPS5822088B2 (ja) | フェノ−ル化合物の選択的オルトアルキル化法 | |
| JPS5942043A (ja) | オルトアルキル化触媒及びその製造方法 | |
| JPS5869846A (ja) | メチルアミンの製法 | |
| JP2015168644A (ja) | エタノールからのブタジエン合成に有効な金属添加ＭｇＯ−ＳｉＯ２触媒の調製条件の改良 | |
| US4208537A (en) | Process for the selective ortho-alkylation of phenolic compounds | |
| US4361709A (en) | Process for the production of o-alkylated phenols | |
| JPS58146528A (ja) | 非対称な脂肪族ケトンの製造方法 | |
| US4258221A (en) | Cleavage of alkylenebisphenols | |
| EP0101138A2 (en) | A process for methylating the ortho position of a phenol | |
| GB2089343A (en) | Orthomethylation of phenols | |
| US4777295A (en) | Catalytic reduction process | |
| JP2695220B2 (ja) | 環状ｎ，ｎ′―ジメチル尿素の製法 | |
| JPS6334139B2 (ja) | ||
| CN100546716C (zh) | 用于合成2,6-二甲基苯酚的催化剂及其制备方法 | |
| US4458031A (en) | Method of preparing a magnesium-manganese catalyst precursor and catalyst | |
| JP3519427B2 (ja) | オルト位アルキル化フェノール化合物の連続製造方法 | |
| JP3259971B2 (ja) | 第３級アミン製造用触媒及び該触媒の製造法、並びに該触媒を使用する第３級アミンの製造法 | |
| JPS6334138B2 (ja) | ||
| JP2002126531A (ja) | メタンの水蒸気改質反応用触媒及びメタンの水蒸気改質方法 | |
| US2565428A (en) | N-alkyl substituted anilines | |
| KR100366892B1 (ko) | 2,4-디터셔리부틸페놀제조용촉매및이촉매를이용하는2,4-디터셔리부틸페놀을제조하는방법 |