JPS5941312A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（＠光性組成物に関するものである。

近年、　Ｗｌｌ　、インキ、コーティング、印刷仮。

写真、電気材料をはじめ数多くの分野で感光性粗酸物に
ついての開発が進められ実１吏用に供されている。

しかしながら硬化速度の短縮、可撓性付与、接着ｖトの
改良などが共通のニーズとして種々検討されているが、
充分な成果を得るには到っていない。

たとえば、硬化速度を短縮する方法として、アルカノー
ルアミンやイミダゾリノ等のアミノ系化合物な硬化促進
剤として感光性組成１１に添加する方法が提案されてい
るが、これらの化合物は重合性かないため硬化吻中に木
反応のまま残存し、硬化側１１：の低ドの原因となる。

本発明音らは、これらの問題を改良することを目面に鋭
意検討した結果本発明に到達した。すなわち１本発明は （ａ）　　一般式 （式中、１（・は■１またはＣｌ−１３，Ａは炭素数２
〜３のアルキレフ基、ｍは１〜４０の整数、ｎは２〜５
の整数である。）でポされる化合物。

（ｂ）　　少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有−
ｒ　ルｉｌｔ　ｒ、’ｉ　ｌｒ１ｇ化ｒ〒Ｑ：！’Ｊ　
Ｂよび（（−）光ｉＪｉ合聞始刑 を自することを１′、〒徽とする（［有］光性組成物で
ある。

一般式（１）にわいてへの炭素数２〜３のアルギレノノ
、（とじてはエチレン基、プロピレノ基およびこ、ｔｌ
りの１）１１１１系（）Ｉｊラックランタム）かあげら
ノする。Ａの好ましいものはエチレン４（お」：び併Ｉ
ｌｌ系−Ｃある。

ｍは１〜４０の整数、好ましくは１〜１０の整数である
。ｍ　ｈｌ）４０を越える゛と分子内のラクタム基の影
ｄか少なくなり、硬化性の効宅が低−ドする頑回にある
。

＋＋は２〜５の整数、好ましくは２〜４の整数てＪ）る
。

一般式（］）−Ｃ承される具体的な化合物としでは。

Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルβ−プロピオラク
タム、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエトキノイソプロ
ピルβ−プロビオラフタ１．．Ｎ−（メタ）アクリロイ
ロキシエチルε−カプロラクタム、　Ｎ−（メタ）アク
リ０イロキシエトギシエチルγ−フチロラクタ１．．Ｎ
＝（メタ）アクリロイロキシシェドキンエチルＴ−ブチ
ロラクタム。

Ｎ−（メタ）アクリロイロキシポリエトキシエチルγ−
ブチロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイロキンイソプ
ロビルγ−フチロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイａ
キシエトキシイノブＣＩＬ″ｊしγ−フチロラクタム、
Ｎ〜（メタ）アクリロイロキノイノブロビオキノイノブ
ロピルγ−フチロラクタノ、、　Ｎ−（メタ）アクリロ
イロキシボリエトキンポリイソブロビオキシイソブロビ
ルγ−ブチロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイロキシ
エチルε−カプロラクタム、　Ｎ−（メタ）アクリロイ
Ｕキンイノプロピルｉ−バレロラクタム、Ｎ−（メタ）
アクリロイロキシエチルε−カプロラクタム、などおよ
びこれらの２種以にの混合物がめげられる。

これらのうちで好ましいものはγ−ブチロラクタムから
誘導される化合物である。

一般式（１）で示される化合物はラクタム（β−プロピ
オラクタム２γ−ブチロラクタム、ｊ−バレロラクタム
、ε−カゾロラクタｌ−など）の炭素数２〜ａ　ｕ）ｙ
ルキＬ−７オキンド付加肉を（メタ）アクリルｎｌ　Ｌ
エステル（Ｌ、ｂろいは（メタ）アクリルｉ５　／チｊ
しとトフンスエステル（Ｌ、することに、より７０ろこ
とかできる。

、七な９本発明に用いられる少ｌ（くとも２１固のエチ
レン性不飽１・口１１（を有する１１１行ＰＩ化合物由
）としては（１（分子不側相化合物と商分丁−不飽相ｆ
ヒ合物かＪ〕げら、ｆｌる。

１ル分子也介吻とし−Ｃは多価アルコール（水ｆｊＷ　
）ｉ！２２〜８の多価アルコールおＪ：びその炭素数２
〜３のアルギレノオキシ（ご１〜１０モルイ＝Ｊ加物な
と）。

ｙ：／ｌ１ｌｌｌフェノーＩしの炭素数２〜３のアルキ
レ／オキノド旬加物（ビスフェノールＡの炭素数２〜３
　Ｑ）アｔレキレノオキシド２〜８モＩし付刀１１１り
なと）才ｊよび７１÷すＬトギシ化合吻（ヒスフェノー
ル系、またはポリグリコール系エポキシ化ａ′＠など）
のジ、］−リ、テトラまた＋３・ヘキサ（メタ）アクリ
レ−！、（完全または部分（メタ）アクリレート）など
があげられる。

代表的な低分子不飽和化合物としてはエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、トリプロビレ７グリコールジ（メタ）
アクリレ−１１，１，３−ブタンレオールジ（メタ）ア
クリレ−１−、］、］４−フタンジオールジメタ）アク
リレ−１−，１，６−ヘギ→Ｌノジオールン（メタ）ア
クリレ−１−９不才ベノチルグリコールン（メタ）アク
リレート。

Ｉ・リメチロー？レゾロパノ！・す（メタ）アクリレー
ト、ペノタエリスリト−ルトす（メタ）アクリレート、
ペンクエリスリト−ルテトう（メタ）アクリレート、）
ペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−１−、
ｌ−リス（２−ヒドロキシエチル）イソンアヌル＃１ト
す（メタ）アクリレ−ｈ、２．２’−ビス（アクリロイ
シジエｉ・キシフェニル）プロパン、エチレングリコー
ルングリシジルジ（メタ）アクリレート、プロビレング
リコールジグリシジルジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレノグリコールングリシジＩレジ（メタ）アクリレー
ト、ヒス−ノエノー＋ｌｚ５リシクリソノ！レン（メタ
）アクリレート・ｔｌｏとがＪ）げられる、 １−６分子不ｌ泡和１ヒ合物として番よ（＋１）　、　
（１１）　、　（（ｔ）と（１」１谷性の良いものであ
ればｆ［意（こ選メ、ことカミできるｈ（。

Ｊｌｌｌ　’７１マＩｌ］ｔ、）ら４Ｌろ化合物として
（よ不飽狛１υ）；に□１ノエスｔル化合物（アル１・
・ノド化合９勿）　；ｌ’　ＩＪウレタンイ巳１〒１ノ
、−Ｔ−ポキン開瑠・化合物、ンｌｉ”Ｉ　−７Ｅ　ｌ
・（ＩＺ合（勿。

ホ　リ　イ　　ミ　ド　化合１勿　、　　ポ　リ　エ　
−　テ　Ｊし　イ１つ合ｔＪ　　ｒ　　　””　　’〕
　ブＪ−ホ不−１・化８物なとがあ（丁らＩｔ、この１
−１１てイく飽（１１ｃ）’）ポリエステｌし化合物（
ア？レキノＩＪイ巳合−１図）。

ポリウレタン化合物およびエン１ミ″キン１ノ目環イし
′Ｆ′ｉ物７１１（多く１［１いられる。

不飽和のポリエステル化合物もしく（よアＩしＡ・ノド
化合物としては不飽和二＃、ｆ　４ｋ　ｄ　（必要（こ
よ１）−ｇ（Ｓ　Ｗａ　ｆｉｌ二塩基酸）と多価アＩレ
コーｌしとのエステル共縮合物または二塩基酸と多価ア
フレコ−Ｊしとのエステ１し共縮合物とアクリＪし酸な
どＱ）不胞旧］ｌ旨１１Ｑ酸との反Ｌ６　Ｖ　（アクリ
Ｉし化７１４’　ＩＩエステＩし４〔ど）力≦Ｊ〕けら
れる。不飽列：１１ポリウレタンイｂ合物として（よ多
、、ｎｉアルコ−ｊしまｔこはそのアＩレキレンオキシ
Ｆ　付）Ｊ口吻あるいは木端に水酸基を有するポリエス
テルポリオールとシイノンアナ−１〜化合物からの両末
端にイソシｒナート基を何するプレポリマーと水酸基を
有する不飽４’ｎ　Ｉｆ？肪醒エヌテル（２−ヒドロキ
シエチルアクリレートなど）との反応物（アクリル化ポ
リウレタンなど）がゐげらイ％る。エボキン開城化合１
ノとしてはヒスフェノール型、ポリグリコール型または
８ａ肪型工ポキシ化合物とアクリル酸などの不飽和脂肪
酸との反応物（アクリル化ポリエポキシ樹脂など）があ
げられる。

低分子不飼相化合吻と超分子不飽和化合物は必四により
＋ＪＩ’用することができる。たとえば、・ｆ利に１４
」いる場合併用する＠星割合は一般に１０　：　９０〜
７ｏ：、ｔｏである。

また本光明に用いられる光重合開始剤としては。

活性光緑をバｕ射したときに谷樋に光重合反応を生起せ
しめるものであればとくにｉｔ、ＩＪ限されすに用いる
ことができる。たとえばべ／ソイキノ１〜含有化介ツ（
ベノジＩし、ベノゾイノアルキルエーテル、ペッツイノ
フェニルエーテル、ジアルコキシアセトフェノ／ｌ／＼
ノノフエノノ、Ｐ−アミノヘノノ゛）工’　／’Ｊ　ト
）　＋　キノ７頌（７ノトラキノノ、ナフトキノノｆｉ
ど）、過１’１Ｌ１５物（へ／ノイルバーオキリイトｆ
１′ど）′ｆ１・７ノ３１（ハロケノ化多を亥ケト）な
と）、二１・口化合９勿（１’−二トロアニリ／ビグラ
６Ｆｆｆど）、註廓謔化合物（テトラメチルチウラ！、
モノ＠Ｊルファイド、チオキ→）゛ソノ４ＩＸど）など
一般に＋−＋１いらＩ％’Ｃいる光１」Ｋ合１ｊＨ始剤
かあげられる。

これらのうちで好ましいのはへ７ゾイルノー１含有化介
吻わよび含硫侑化合吻である。

本発明の、＋ｉ１１を戊眩においてにＬ）と（！））の
重機割合は川１ｆ５により１干７に変えることができる
か通常は（＋１）：か１木満の場合はラクタム糸（メタ
）７クリレーｉ−化合物の効果が＋ｍＦＬ、９ｏを越え
ると硬化、勿の強１式が１代Ｆする順回にある。

また（）１）と山）の合計に対する（（））の取量割合
は適音（＋１）ト山）　：　（に）　＝　１００　：０
．０１〜１０好ましくは１００　：　０．’〜５である
。（Ｃ）の割合が００１木？詞では硬化に長時間を要し
、１０より多くなると硬化吻佼曲が低Ｆする。

本発明の澗１或吻は（ＩＬ）　、　（＋１）　、　（（
＋）からなるものでも使用できるが、必要により谷伸の
瑣慮剤、鵠分子化合物、添υ１１削などを含有させるこ
とができる。

かかる増重ＲＯとし−Ｃは染料（ローダミノ、マセノタ
、ローセリノメタニルイエロー、タイレクトオレ７）／
Ｃど）　、　ｆｉｉＪ科（クレー、タルク、酸化チタン
、炭酸カルンウム、ヘノガラ、アルミナ白。

フタロシアニップル−など）充項削（ガラスｗＡ４　。

粉末状ンリカなど）などがあげられる。

また尚分子化合ヅとしでは相ｌ谷性の艮いものであれば
任意に選ぶことができるが、たとえばエチレン（共）＠
合物スチレノ（共）＠合物、ポリフタジェノ化合吻、フ
ェノールＪｍ　、８’ｔｆ　、　ｊＭ　化ビニル（共）
　重合物、酪酸ビニル（共）重合物またはその部分ケノ
化物、（メタ）アクリル（共）屯合吻、ポリエチレノイ
ミン化合物、ポリエステル化合物、ボリウレタノ化合物
、ポリアミド化合物、エボキン化合斐、ボリカーホ不−
ト化８吻、アＩレキソド化合勿。

ポリエーテル化合物、ポリイミド化合物、ケトノ樹脂、
シリコーン樹脂などがあげられる。

さらに添加剤としては重合抑制剤（ハイドロキノノ、ハ
イドロキノノモノメチルエーテル、ピロカテコーｌし、
ジエチルヒドロキシルアミン、フェッチアジアなど）、
難燃剤（塩素化パラフィンなどう、皮張り防止剤（メチ
ルエチルヶトギシム。

オイゲノールなど）、増粘剤（有機ヘットナイトなど）
、界面活性剤（ポリオキシエチレングリコールアルキ・
レエーテルなど）、紫外線吸収剤（２゜２′−ジヒドロ
キシ−４−メトキシへ７ゾフエ７）ばスチレノ、アルキ
！しく０１〜Ｃ２ｏ）（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレ−Ｉ−，２−ヒドロキシ
イソプルピル（メタ）アクリレＩ−＋　含’４紫系（メ
タ）アクリレート、含燐系（メタ）アクリレート、２−
ビニルピロリドン。

クリシジル（メタ）アクリレートジシクロペンテく、ま
た、承庫に通用することなく硬化して成型品としてもよ
い。］二記４体としては谷種金属、プラスチック、木材
２紙、カラス、コンクリート。

皮なとかあけられる。

本発明の租或吻は活性光線の照射により光重合反応な午
起し、硬化される。照射に用いられる活性光としては３
０〜１６０　ｗ／ｒｎの茜圧、中圧または低圧水Δ灯、
キセノノラノブあるいはメタルハライドラ／ブによる９
０〜６００１１１ＪＬの紫外光線が好ましいが９軍子り
あるいは太陽光線によって硬化させることもできる。光
１４（４射の時間は１１］途により種々変えることがで
き、１例を示すとＯ１秒〜数分である。

温度も抽々変えることができ、好ましくは常温である。

本発明の組成物は硬化速度が早く、かつ硬化物は陵れた
可撓性を有し、？！ｒ種基体に対して接着性が優れてい
るものであり、うυ光性＃Ａ成ヅのニーズを１ｉｉｒ１
１足するものである。

不プ６明の１嵌元性、１−Ｊ１ノ戎物はその曖ＪしたＷ
Ｊｈ而により一−ｉ　ｒ゛ｌ　、　イノキ、コーチイッ
クなどの（盛光性ヒヒクル、）第１〜エノチノクフ第１
・ｉ・リミノク、印１１ｉす１ｐｋ製」告（４不１１Ｙ
との）第１・レジス１−、ノ民１１う品なと広１１６ｔ
ｊＨにｊ１］いることかできるユ 以ド、実施例により本発明をさらに説明するか。

本ノ己明はこれに限ｉＴｌされるものではない。

実Ｉノ己１り１ｊ］ １ｅの４つ［１フラスコに１４拌偶、藺度計１滴１Ｚｏ
　−１−、窒系尋入市′および還流冷ム１１肯′を１＋
！りっけ。

そこ−＼ポリゾロピレングリコール（水酸基１ｌｌＩ１
１１２）５　Ｃ１ＯＫおよびヘキ→ノーメチレノジイノ
シアナ−１〜１６８ｇを仕込み、ギ累カス？通し４ｃか
ら６０℃で３時間反応させた。引き続きハイドロキノン
０°２ｇを含む２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−１
１６ｇを牧温が６０゛Ｃを、１えないようにｌ關１”０
７＋−より１時間で滴ドした彼、２時間熟成した。さら
に少徂のメタノールをＤ口え木反応をＮＣＯ基を児全に
反応させた。

ィ尋られたアクリル化ポリウレタン６０ｇにＮ−アクリ
ロイＯキシエチルーγ−フチロラクタム２０ｇ。

トリメチロールプロパノトリアクリレ−１−２０ｇ　Ｂ
ヨヒベノノフエノノ３．。ｇを加え感光性組成物（Ａ）
をイ４ｔこ　。

実施例２゜ １ｅの４つ目フラスコに清拌機、温度計および還流冷却
管な収りつけ、そこへ無水マレイノば１９．６ｇ、フ、
１１（水フタル酸７４ｇ、プロピレンクリコール１１４
ｇ、ジエチレノグリコールｔｏ６ｇｔ仕込み１５０’Ｃ
で５時間、１８０”Ｃで３時間さらに２００”Ｃで１時
間反応させ、酸価３２（・、ｔｇ　Ｉ（０１１／ｇ　）
の不飽ｆ目ポリエステルな得た。

この石飽相ポリエステル６０ｇをＮ−メタクリロイロキ
シイソブロピルε−カブロラク、タム１０ｇ。

不オペノチルグリコーＩレジアクリレートＬｏｇ、ペン
タエリスリ１−−ルトリアクリレ−１−２０ｇおよびベ
ンブイツメチルエーテル３°ｇに俗解し＋ｉｌ光！組成
物（Ｂ）を得た。

実施例３゜ ’Ｊｇ　／ｌｙ　、ｙｌ　２．　（！：　同ｒｇｉな４
つ１」フラスコにヒスフェノール型エポキン樹脂（エピ
コート８２８　、シェル化学製）　３８０ｇ　、アクリ
ル酸１４４ｇ、　　トリエチルアミ／１４首ＩｊＪ：ひ
ハイ）ぐロキノノ０５ｇ　ｋ　ｆＪ：込み、８０（：て
５　Ｎ４ｊ間反応させ、順１１１１ｉ１１のアクリル化
エポギノ　１すＪｌｌ旨　な　１表ｉｆこ　。

このアクリル化エポギン樹脂６０ｇにＮ−アクリロイロ
キノノエ１−キノエチル、γ−フチロラクタム２０ｇ、
　２．２’−ヒス（アクリロキノジ上１〜キンフエニル
）ゾロバノ１０ｇおＪ二ヒ１．６−へギサンレオールノ
アクリレ−１・１０１ｇおよびへ／ツインエチルエーテ
ル５°ｇ　ｔａ：　’Ｊｌｌえ感光組成物（０）を得た
。

比１１りン１り０１ 実す臣例１．においてＮ−アクリロイロキノエチルγ−
フチロラククム２０ｇのかわりに２−エチＩしへキソル
アクリレーＪ−１０ｇおよび２−ヒドロキシエチルアク
リレ−１−Ｌｏｇを加え感光性組成物（Ａつをイ″４　
ｔ、：　　。

比較例２ 実施例２．においてＮ−メタクリロイロキシイソブロビ
Ｉしε−カプロラクタム１０ｇのかわりにジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１０ｇを加え感光性組成物（Ｂ
′）を得た。

比較例３ 実施例３．においてＮ−アクリロイロキシジエ１〜キノ
エチルγ−フチロラクタム２０ｇのかわりにＮ−ヒニル
ビロリｌノｌｏｇおよび２−エチルへキンルアクリレー
ト１０ｇを加え感光性組成物（Ｃ′）を得たユ 試験例１゜ 実施例１〜３で得た感光性組成物ｆＡ）〜（０をダルＷ
４　ｄｉヘハーコーターにて２５μ「１１の膜厚て塗付
［７たｆｔ−、８０ｗ　／Ｌｍの中圧水銀灯で照射し、
硬化時間および２秒間；（（【射後の硬化塗膜のｔ＋Ｊ
撓性ならびに接着性な調べた。

比較例として、比較例１〜３．で得た感光性組成物（Ａ
′）〜（Ｑ’）な同条件で照射した。

結果を表−１に示す。

庄−１）硬也時間：塗膜表面が「つめ」による引きかき
によって傷がつかなくなるまでの時間 ？Ｅ−２）屈ｆ？テスト：コーティングされたタル鋼板
の一角をペンチではさみ、−気に９０度折り曲げ、また
−気に戻した時の折り曲げ部の状態を観察。

注−３）こはん目剥離：カソターで１　＋：ｍ　角ｆ７
１　、ｒｕｒｔ間隔のこはん目を入れ、セロテープを密
着させて一気にはがし、残ったこはんの目の数を表わす
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、１ｔは１１よたはＣ１１３，Ａは炭素Ｖｉ２〜
   ３のアルキレフ基、■は１〜４０のｔ＋Ｌ’ｌＬ　ｎ　
   ハ２〜５の整数てＪ）る。）で示される１ヒ合物［１リ
   　少なくとも２個のエチレノ性不飽和承を有する重合性
   イｈ合物、および （（１）　　光重合開始剤 を含有することを特徴とする２面光性組成物。