JPS5940375B2 - 有機酸の抽出方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 クエン酸、リンゴ酸、乳酸などの如き種々の有機酸は多
様な方法により製造され、そして水溶液の状態で入手さ
れ、その際この溶液から該有機酸を純粋かつ濃厚状態で
回収することが望まれている。

クエン酸は石灰を加えてクエン酸カルシウムを沈澱させ
、次にこのクエン酸カルシウムを水性硫酸と反応させて
クエン酸溶液及び不溶性硫酸カルシウムを生成させる方
法により発酵ビールなどの水溶液から商業的に回収され
ている。

この方法は多量の石灰及び硫酸を必要とし並びに硫酸カ
ルシウムの処理を必要とする欠点がある。また液＝液抽
出法が従来提供されていた。

有機酸を抽出するため、適当な溶媒に溶解させた長鎖脂
肪族アミンを用いる方法がＪ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ。Ｉｎ
ｄ、６７、４８（１９４８）に示されている。米国特許
第２５３９４７２号にクエン酸、乳酸まフ たは酒石酸
を抽出するため、アミン−溶媒混合物を用いる方法が開
示されている。しかしながら、生じた複合体はこのもの
からクエン酸、乳酸またぼ酒石酸を回収するため、水蒸
気蒸留を行う必要がある。クエン酸、乳酸またはシユウ
酸を抽出す門 るため、アミン及び炭化水素の混合物を
用いる方法が英国特許第１４２６０１８号に開示されて
いる。またクエン酸の抽出に対しアミン−有機溶媒混合
物を用いるクエン酸塩の回収方法が米国特許第３９４４
６０６号に開示されている。上記の従来法にはクエン酸
の如き有機酸を抽出するため、非水混和性（Ｗａｔｅｒ
ｉｍｍｉｓｃｉｂｌｅ）アミン及び非水混和性有機酸の
併用を開示または示唆しているものは全くない。本発明
は、適当な非水混和性溶媒に溶解させた非水混和性アミ
ン及び非水混和性有機酸の混合物と有機酸水溶液を触媒
させることからなる、該有機酸水溶液から有機酸の抽出
方法を提供する。

本発明の方法に対する出発物質として用いる水性有機酸
は公知のものである。クエン酸の場合、これらのものは
種々の培地、例えば炭水化物に対する黒色麹菌クロカビ
（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ）の発酵により製
造する発酵ビールであることができ、または他の原料に
よるクエン酸溶液であることができる。クエン酸の濃度
は臨界的ではない。本発明は１％以上及び２０％以下（
重量／容量ベース）のクエン酸を含むクエン酸水溶液か
らクエン酸を抽出するために用いられる。本発明に有用
な非水混和性アミンは、トリラウリルアミン、トリカプ
リリルアミン、トリトリデシルアミン、トリオクチルア
ミン、ジラウリルアミン、ジラウリルベンジルアミン、
窒素原子に結合した２つの高度に分枝した脂肪族基を有
し、かつ分子量約３５１〜３９３を有する第二級アミン
及び、脂肪族基が炭素原子１８〜２２個を有する第三級
ハイドロカルビルである第一級脂肪族アミンである。

本発明に有用な非水混和性有機酸はオレイン酸、ジエチ
ルヘキシルリン酸、２−ブロモヘキサン酸、リノー ル
酸、オクタン酸、２−ブロモラウリン酸及び脂肪族置換
されたシクロペンチルカルボン酸である。

本発明に有用な非水混和性溶媒は脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素、石油留分、ニトロまたはハ口置換基を持つ
炭化水素、アルコール、ケトン及びその混合物である。

有用な溶媒の例には１７９．４〜２０４．４℃の沸点範
囲及び２５℃における平均比重０．７５２を有する脂肪
族ナフサ（石油留分）、キシレン、１４０〜２１０℃の
沸点範囲を有する石油留分、１８０〜２１０℃の沸点範
囲を有する石油留分、ｎ−オクタノール、ニトロベンゼ
ン、６０〜９０℃の沸点範囲を有する炭化水素留分、ｎ
−オクタンなどがある。非水混和性アミン及び非水混和
性有機酸はアミン：有機酸モル比約０．８：１〜約１．
２：１で用いることが好ましい。

アミンの比が高いことは望ましくなく、その理由は過剰
のアミンが例えばクエン酸と錯体を形成し、抽出温度と
同じ温度ではこのものからクエン酸を容易に回収するこ
とができなくなるからである。クエン酸の所望の最終回
収率を得るため、アミンと酸の配合において、ある場合
はより高い酸の比率が必要であり得る。抽出温度はそれ
ほど臨界的でなく、約２０〜約８０℃であることができ
る。クエン酸の如き所望の酸は最初の抽出工程と同一温
度で水を用いて逆抽出することによりアミン一酸一溶媒
相から回収することができるので好都合である。クエン
酸の如き水可溶性有機酸を抽出するため、本発明の方法
で用いるアミン及び酸の配合は、公知である従来法と比
較した際、予期することができなかつた。

通常の抽出法において塩基性であるアミンはクエン酸と
反応し、錯塩を形成する。次にクエン酸を逆軸出工程に
より回収できるように、この錯塩を化学的にまたは昇温
下で解離させる。最初にアミンに酸を加えた場合、この
酸はアミンと反応し、そしてアミンのクエン酸との反応
性及び抽出容量を減少させることが期待されるであろう
。かくしてアミン一酸の配合を用い、なおかつ所望の高
い抽出容量を有する理由は不明であり、かつ予期するこ
とはできない。さらに、この抽出法によりクエン酸が抽
出程と同一温度で逆抽出により回収され得ることは予期
することはできない。本発明を次の実施例でさらに詳細
に示す。

実施例 １ トリラウリルアミン１２．５７及びオレイン酸５．６４
７を、溶液１００７ｎ１を生成させるに十分な量の液体
炭化水素中で混和させ、炭化水素溶媒中のトリラウリル
アミン及びオレイン酸溶液を調製した。

この液体炭化水素は１７９．４〜２０４。４℃の沸点範
囲を有し、かつ２５℃において平均比重０，７５２を有
する脂肪族ナフサ（石油留分）であつた。

生じた溶液はトリラウリルアミンリオレイン酸のモル比
１．２：１を有していた。モル比１：１及び０，８：１
を有するトリラウリルアミンリオレイン酸溶液を同様に
調製した。またそれぞれクエン酸１％、１０％及び２０
％（重量／容量ベース）を含む水溶液を別々に調製した
。上記３種類のクエン酸溶液を各々４０ｍ１づつ別別に
３個の容量１００ｍ１！の容器（全容器数９個）に加え
た。

上記３種類のトリラウリルアミン−オレイン酸溶液１０
ｍ１づつを上記３種類のクエン酸溶液の入つた容器に加
え、トリラウリルアミンオレイン酸溶液をそれぞれクエ
ン酸溶液と接触させた。次に９個の容器全部を２０℃の
水浴に約１５分間浸漬し平衡化させ、２回振とうし、２
０℃で一夜放置し、再び振とうし、そして約２８００Ｒ
ＰＭで１５分間遠心分離した。次に各々の容器中の有機
相をクエン酸に関して分析した。その結果を下の第１表
に示す。上記データより炭化水素溶媒中の種々の濃度の
トリラウリルアミン及びオレイン酸混合物は種々のクエ
ン酸濃度を有する水溶液からクエン酸を抽出し得ること
がわかつた。

実施例 ２ トリラウリルアミン１２．５ク及びジエチルヘキシルリ
ン酸６，４４７を、モル比１．２：１を有するトリラウ
ワルアミンリジエチルヘキシルリン酸溶液１００７１１
を生成させるに十分な量の実施例１に示した液体炭化水
素中で混和させ、炭化水素溶媒中のトリラウリルアミン
及びジエチルヘキシルリン酸溶液を調製した。

モル比１：１及び０，８：１を有するトリラウリルアミ
ンリジエチルヘキシルリン酸溶液を同様に調製した。実
施例１に示した３種類のクエン酸溶液を各々４０ｍ１づ
つ別々に容量１００ｍ１の容器（全容器数９個）に加え
た。

上記３種類のトリラウリルアミン−ジエチルヘキシルリ
ン酸溶液を各々５ｍ１づつ１％クエン酸溶液を含む３つ
の容器にそれぞれ加えた。上記３種類のアミン一酸溶液
をそれぞれ１０及び２０％のクエン酸を含む上記６個の
容器に別々に加えた。次に９個の容器全部を振とうし、
そして２０℃の水浴に約１５分間浸漬した。次にこれら
を約２８００ＲＰＭで約１５分間遠心分離した。この容
器中の有機相をクエン酸に関して分析した。その結果を
下の第２表に示す。上記データより炭化水素溶液中の種
々の濃度のトリラウリルアミン及びジエチルヘキシルリ
ン酸は種々のクエン酸濃度を有する水溶液からクエン酸
を抽出し得ることがわかつた。

実施例 ３ 適当な量のトリラウリルアミン及び２−ブロモヘキサン
酸を、モル比１．２：１を有するトリラウリルアミン：
２−ブロモヘキサン酸溶液１００ｍ１を生成させるに十
分な量の実施例１に示した液体炭化水素中で混和させ、
炭化水素溶媒中のトリラウリルアミン及び２−ブロモヘ
キサン酸溶液を調製した。

モル比１：１及び０．８：１を有するトワラウワルアミ
ンＺ２−ブロモヘキサン酸溶液を同様に調製した。実施
例１ＶＣ示した３種類のクエン酸溶液を各々２５ｍ１づ
つ別々に容量］００ｄの容器（全容器数９個）に加えた
。

上記３種類のアミン〜酸溶液を各々５ｍ１づつ上記３種
類のクエン酸溶液を含む容器に加え、それぞれアミン一
酸溶液をそれぞれクエ７酸溶液と接触させた。次に９個
の容器全部を２０′Ｃの水浴に約１５分間浸漬し、振と
うし、次に該水浴に約１５分間再浸清し、再び振とうし
、そして２８００ＲＰＭで約１５分間遠心分離した。各
々の容器の有機相をクエン酸に関して分析した。その結
果を下の第３表に示す。上記データより炭化水素溶媒中
の種々の濃度のトリラウリルアミン及び２−ブロモヘキ
サン酸は種々のクエン酸濃度を有する水溶液からクエン
酸を抽出し得ることがわかつた。

実施例 ４ 実施例１に示したように、トリラウリルアミンリオレイ
ン酸のモル比１．２：１を有する炭化水素溶媒中のトリ
ラウリルアミン及びオレイン酸溶液２００１１１を調製
した。

この溶液５０Ｔｎ１づつをそれぞれ４本の遠心分離管に
加えた。また各々の遠心分離管にクエン酸１７％（重量
／容量ベース）を含む水性発酵ビール７５ｍ１を加えた
。またこの発酵ビールは１８８９ｐｐｍの硫酸イオンを
含んでいた。この遠心分離管全部を４０℃の水浴に１５
分間浸漬し、振とう機土で５分間振とうし、次に２８０
０ＲＰＭで２０分間遠心分離した。次に全部の管の有機
相を除去しそしてためた。この有機相を分析した結果、
クエン酸５．６％（重量／容量ベース）が含まれていた
。有機相２００ｍ１を１００ｍ１づつ２つの部分に分割
した。

その１つの部分を４０℃で１５分間水２０ｍ１と混和さ
せ、振とうし、次に２８００ＲＰＭで２０分間遠心分離
した。この水相及び有機相を分離し、次にこの水相を最
初の他の１００ｍ１の有機相と接触させ、次に上記の如
く処理した。次にこの水相及び有機相を分離し、そして
有機相を分析した結果、クエン酸８．１２％（重量／容
量ベース）及び硫酸イオン２４ｐｐｍが含まれていた。
本発明の方法によりクエン酸をその不純物を含む溶液か
ら簡易に抽出することができ、そして最初の抽出と同一
温度で水を用いて逆抽出することにより、抽出されたク
エン酸を純粋な状態で容易に回収できることが本実施例
で示された。濃硫酸１０ｍ１を、Ｏ℃で氷浴中の試験管
に入れた試料（最終０．Ｄ．０．１〜０．３の範囲を得
るため予備希釈）１ｍ１と接触させることにより、クエ
ン酸溶液中の炭化可能物を測定した。

この混合物を振とうし、次に９０℃で１時間加熱した。
このものを室温に冷却し、そして４９７ｎｍで０．Ｄ．
を測定した。上記クエン酸含有発酵ビールは０．Ｄ．値
２４．４で表わされる炭化可能物含有量を有していた。
逆抽出された水性クエン酸は０．Ｄ．値０．３３を有し
ていた。またこのことは本発明の方法により望ましくな
い炭化可能物が除去され、クエン酸溶液が精製されるこ
とを示すものである。次の実施例により本発明の方法と
従来法とを比較した。実施例 ５ トリラウリルアミンリオレイン酸のモル比１．２：１を
有する炭化水素溶媒中のトリラウリルアミン及びオレイ
ン酸溶液を実施例１に示したように調製した。

トリラウリルアミン、オクタノール及び実施例１で用い
た液体炭化水素を、トリラウリルアミン３６７、オクタ
ノール５７及び液体炭化水素５７７の比で混和させ、従
米法を代表する比較溶液を調製した。２０℃または７０
℃のいずれかの温度で、クエン酸１％または２０％のい
ずれかを含むクエン酸水溶液をそれぞれ５５ＴＩ１１づ
つ、上記トリラウリルアミン−オレイン酸またはトリラ
ウリルアミン−オクタノール溶液１０ｍ１と別々に接触
させた。

約１５分間温度を平衡にした後、これらのものを３回振
とうし、そして１００００ＲＰＭで５分間遠心分離した
。乳化状態を形成しない透明な相分離が得られた。各々
の試料の有機相をクエン酸含有量に関して分析した。そ
の結果を次の第Ａ表にす：上記データーより、本発明の
方法は比較のための従来法より温度に対し低感度を有す
ることがわかつた。

従来法により１％クエン酸溶液から抽出されるクエン酸
の量は、抽出温度を２０℃から７０℃に上昇させた際、
８７％だけ減少した。これに対し、本発明の方法により
抽出されるクエン酸の量は、同一条件下で７２％のみ減
少した。従来法により２０％クエン酸溶液から抽出され
るクエン酸の量は、抽出温度を２０℃から７０℃に土昇
させた際、１５％だけ減少した。これに対し、本発明の
方法によつて抽出されるクエン酸の量は、同一条件下で
１０％のみ減少した。実施例 ６ オレイン酸及び第一級脂肪族アミン、但し該アミンは脂
肪族基が炭素原子１８〜２２個を有する第三級ハイドロ
カルビルである第一級アミン混合物（ＰｒｉｍｅｎｅＪ
Ｍ−Ｔ）からなる、の炭化水素溶媒溶液を、実施例１Ｖ
Ｃ示した液体炭化水素中で０．５Ｍアミン及び０．５Ｍ
酸（アミン：酸モル比１：１）の濃度を生じさせるに十
分な量の該アミン及び酸を混和させることにより調製し
た。

２０％クエン酸（重量／容量ベース）を含むクエン酸水
溶液を容量５０ｍ１の遠心分離管中で上記アミンー酸一
炭化水素混合物と容量比８：３０（有機相：水相）にて
混和させた。

この混合物を４０℃の水浴に３０分間浸漬した。次にこ
のものを４時間振どうした。各々の振とうは約１５分間
隔で１分間行つた。この混合物を振とうしていない時も
水浴中にとどめた。次にこのものを一夜水浴中に放置し
た。この有機相を分析した結果、クエン酸０．３０３モ
ル／ｌを含んでいた。この工程を新しい溶液を用いて８
０℃でくり返し行い、そしてこの有機相はクエン酸０．
３０４モル／ｌを含んでいた。実施例 ７ リノール酸、及び窒素原子に結合した２つの高度に分枝
した脂肪族基を有し、かつ分子量約３５１〜３９３を有
する第二級アミン（ＡｍｂｅｒｌｉｔｅＬＡ−１）の炭
化水素溶媒溶液を、実施例１に示した液体炭化水素中で
０，４Ｍアミン及び０．５Ｍ酸（アミン：酸モル比０．
８：１）の濃度を生じさせるに十分な量の該アミン及び
酸を混和させることにより調製した。

実施例６と同様の濃度を有するクエン酸水溶液を実施例
６と同様の方法でアミン一酸一炭化水素混合物と混和さ
せた。４０℃での抽出による有機相はクエン酸０．１７
４モル／ｌを含んでおり、そして８０℃での抽出による
有機相はクエン酸０．１９５モル／ｌを含んでいた。

実施例 ８ トリラウリルアミン及びオクタン酸の炭化水素溶媒溶液
を、実施例１に示した液体炭化水素中で０，５Ｍアミン
及び０．５Ｍ酸（アミン：酸モル比１：１）の濃度を生
じさせるに十分な量の該アミン及び酸を混和させること
により調製した。

実施例１と同様の濃度を有するクエン酸水溶液を実施例
６と同様の方法でアミン一酸一炭化水素混合物と混和さ
せた。４０℃での抽出による有機相はクエン酸０．２６
９モル／ｌを含んでおり、そして８０℃での抽出による
有機相はクエン酸０．１９７モル／ｆを含んでいた。

実施例 ９ トリラウリルアミン、及び一般式 式中、Ｒは１つまたはそれ以上の脂肪族基であり、そし
てｎはＯ〜４の整数である、 を有し、かつ分子量２００〜３００を有する化合物の混
合物からなる脂肪族置換されたシクロペンチルカルボン
酸の炭化水素溶媒溶液を、実施例１に示した液体炭化水
素中で０．５Ｍアミン及び０．５Ｍ酸（アミン：酸モル
比１：１）を生じさせるに十分な量の該アミン及び酸を
混合させることにより調製した。

実施例６と同様の濃度を有するクエン酸水溶液を実施例
６と同様の方法でアミン一酸−炭化水素混合物と混和さ
せた。４０℃での抽出による有機相はクエン酸０．２４
６モル／ｌを含んでおり、そして８０℃での抽出による
有機相はクエン酸０．１７７モル／．ｅを含んでいた。

実施例 １０トリラウリルアミン及び２−ブロモラウリ
ル酸の炭化水素溶媒溶液を、実施例１に示した液体炭化
水素中で０．５Ｍアミン及び０．５Ｍ酸（アミン：酸モ
ル比１：１）を生じさせるに十分な量の該アミン及び酸
を混和させることにより調製した。

実施例６と同様の濃度を有するクエン酸水溶液を実施例
６と同様の方法でアミン一酸一炭化水素混合物と混合さ
せた。４０′Ｃでの抽出による有機相はクエン酸０．１
４５モル／ｌを含んでおり、そして８０℃での抽出によ
る有機相はクエン酸０．１４５モル／ｌを含んでいた。

上記実施例６〜１０の結果から、４０℃及び８０℃での
抽出を比較した際、本発明の抽出方法に対する実質的な
温度効果はないことが示された。

実施例 １１０．６Ｍトリラウリルアミン及び０．５Ｍ
オレイン酸の溶液２００ｍ１を実施例１に示した液体炭
化水素中で調製し、その際該溶液は０．６Ｍアミン及び
０．５Ｍ酸（アミン：酸モル比１．２：１）の濃度を有
して〜・た。

次にこの溶液を２０％クエン酸（重量／容量ベース）水
溶液３００ｍ１と混和させた。生じた混合物を振とうし
、４０℃の水浴に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで
約１５分間遠心分離し、有機相及び水相を分離し、そし
てこのものを分析した結果、それぞれクエン酸０．２７
８モル／ｌ及びクエン酸１６．１％（重量／容量ベース
）を含んでいた。次にこの有機相を８５ｍ１づつ２つの
部分に分割した。最初の部分を水２０Ｔｎ１と混和させ
、振とうし、４０℃の水浴に約１５分間浸漬し、２８０
０ＲＰＭで約１５分間遠心分離し、有機相及び水相を分
離し、そしてこのものを分析した結果、それぞれクエン
酸０．２２７モル／ｌ及びクエン酸６．４％を含んでい
た。次にこの有機相を２０％クエン酸三ナトリウム４０
１１１１と混和させ、振とうし、４０℃の水浴に約１５
分間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分間遠心分離し、
有機相を分離し、そして分析した結果、クエン酸０．０
６モル／ｌを含んでいた。上記の分割した有機相の第二
の部分を、分割した有機相の最初の部分とあらかじめ混
和させた水２０７１１１と混和させ、振とうし、４０℃
の水浴に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分
間遠心分離し、そして有機相及び水相を分離した。この
水相を分析した結果、クエン酸９．５％（重量／容量ベ
ース）を含んでいた。この有機相を分析した結果、クエ
ン酸０．２５７モル／ｌを含んでいた。上記データーよ
り、クエン酸をその水溶液から、炭化水素溶媒中のトリ
ラウリルアミン及びオレイン酸の混合物により容易に抽
出することができ、そしてこの抽出されたクエン酸ぱ抽
出と同一温度で水を用いて逆抽出することにより容易に
回収され得ることが示された。

有機相中の残留クエン酸をクエン酸三ナトリウムを用い
る逆抽出により回収することができた。また、このこと
はアルカリ塩を用いて逆抽出し、抽出された酸をアルカ
リ塩として回収することを例として示すものである。実
施例 １２トリラウリルアミン、オレイン酸及び実施例
１に示した液体炭化水素の溶液２００７ｎ１を実施例１
１に示したように調製した。

次にこの溶液を２０％リンゴ酸（重量／容量ベース）水
溶液３００ｍ１と混和させた。生じた混合物を振とうし
、４０℃の水浴に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで
約１５分間遠心分離し、有機相及び水相を分離し、そし
て分析した。この水相はリンゴ酸１７．０％（重量／容
量ベース）を含んでいた。次に０．４００Ｍリンゴ酸を
含む有機相を８５ｍ１づつ２つの部分に分割した。最初
の部分を水２０１１１と混和させ、振とうし、４０℃の
水浴に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分間
遠心分離し、有機相を分離し、そして分析した結果、０
。２３７Ｍリンゴ酸を含んでいた。

次に上記の分割した有機相の第二の部分を、分割した有
機相の最初の部分とあらかじめ接触させた水２０７ｆ１
ｊと混和させた。これら物質を振とうし、４０℃の水浴
に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分間遠心
分離し、有機相及び水相を分離し、そして分析した。こ
の有機相は０．３０３Ｍリンゴ酸を含み、そして水相は
リンゴ酸１２．８％（重量／容量ベース）を含んでいた
。上記実施例により、リンゴ酸を本発明のアミン一酸一
炭化水素を用いる方法により抽出することができ、そし
て抽出と同一温度で水を用いる逆抽出により回収し得る
ことが示された。

実施例 １３ トリラウリルアミン、オレイン酸及び実施例１に示した
液体炭化水素の溶液２００ｍ１を実施例１１に示したよ
うに調製した。

次にこの溶液を２０％乳酸（重量／容量ベース）水溶液
３００ｍ１と混和させた。生じた混合物を振・とうし、
４０℃の水浴に約１５分間浸漬し、２８：００ＲＰＭで
約１５分間遠心分離し、有機相及び水相を分離し、そし
て分析した。この水相は乳酸１６．０％（重量／容量ベ
ース）を含んでいた。次に０．６９６Ｍ乳酸を含む有機
相を８５ｍ１づつ２つの部分に分割した。最初の部分を
水２０ｍ１と混和させ、振とうし、４０℃の水浴に約１
５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分間遠心分離し
、有機相を分離し、そして分析した結果、０．４７１Ｍ
乳酸を含んでいた。次に上記の分割した有機相の第二の
部分を、分割した有機相の最初の部分とあらかじめ接触
させた水２０ｍ１と混和させた。これら物質を振とうし
、４０℃の水浴に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで
約１５分間遠心分離し、有機相及び水相を分離し、そし
て分析した。この有機相は０５４８Ｍ乳酸を含んでおり
、そして水相は乳酸１４，８％（重量／容量ベース）を
含んでいた。上記実施例により、乳酸を本発明のアミン
一酸−炭化水素を用いる方法により抽出することができ
、そして抽出と同一温度で水を用いる逆抽出により容易
に回収し得ることが示された。

次の実施例は塩酸を抽出するための本発明の用途を示す
ものである。

実施例 １４ トリラウリルアミン、オレイン酸及び実施例１に示した
液体炭化水素を実施例１１のように調製した。

次にこの溶液を塩酸の１Ｎ水溶液３００ｍ１と混和させ
た。生じた混合物を振とうし、４０℃の水浴に約１５分
間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分間遠心分離し、有
機相及び水相を分離し、そして分析した。この水相は０
．６８２Ｍ塩酸を含んでいた。次に０．５３９Ｍ塩酸を
含む有機相を８５ｍ１づつ２つの部分に分割した。この
最初の部分を水２０ｍ１と混和させ、振とうし、４０℃
の水浴に約１５分間浸漬し、２８００ＲＰＭで約１５分
間遠心分離し、有機相を分離し、そして分析した結果、
０．５２０Ｍ塩酸を含んでいた。次に上記の分割した有
機相の第二の部分を、分割した有機相の最初の部分とあ
らかじめ接触させた水２０ｍ１と混和させた。これら物
質を振とうし、４０℃の水浴に約１５分間浸漬し、２８
００ＲＰＭで約１５分間遠心分離し、有機相及び水相を
分離し、そして分析した。この有機相は０．５１３Ｍ塩
酸を含んでおり、そして水相は０．１２１Ｍ塩酸を含ん
でいた。上記実施例により、本発明の方法におけるアミ
ンは強い鉱酸である塩酸と反応することが示された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ クエン酸、リンゴ酸又は乳酸の水溶液を、非水混和
   性溶媒に溶解させた非水混和性アミン及び非水混和性有
   機酸の混合物と接触させることから成り、該非水混和性
   溶媒は脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、石油留分、ニ
   トロ又はハロ置換基を持つ炭化水素、アルコール及びケ
   トンから選ばれ、該非水混和性アミンはトリラウリルア
   ミン、トリカプリリルアミン、トリトリデシルアミン、
   トリオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジラウリルベ
   ンジルアミン、窒素原子に結合した２つの高度に分枝し
   た脂肪族基を有し且つ約３５１〜３９３の分子量を有す
   る第二級アミン及び脂肪酸基が炭素原子数１８〜２２の
   第三級ハイドロカルビル基である第一級脂肪族アミンか
   ら選ばれ、該非水混和性有機酸は、オレイン酸、ジエチ
   ルヘキシルリン酸、２−ブロモヘキサン酸、リノール酸
   、オクタン酸、２−ブロモラウリン酸及び脂肪族置換さ
   れたシクロペンチルカルボン酸から選ばれる、ことを特
   徴とするクエン酸、リンゴ酸又は乳酸の水溶液から該有
   機酸を抽出する方法。 ２ アミン：有機酸のモル比が約０．８：１〜約１．２
   ：１である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 約２０℃〜約８０℃の温度で行う、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４ 最初の抽出と同一温度で該非水混和性溶媒混合物を
   水と接触させ、抽出された有機酸を逆抽出し、そして回
   収する、特許請求の範囲第１項記載の方法。