JPS5940175B2 - シンチレ−タ用結晶 - Google Patents

シンチレ−タ用結晶

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JPS5940175B2
JPS5940175B2 JP54002968A JP296879A JPS5940175B2 JP S5940175 B2 JPS5940175 B2 JP S5940175B2 JP 54002968 A JP54002968 A JP 54002968A JP 296879 A JP296879 A JP 296879A JP S5940175 B2 JPS5940175 B2 JP S5940175B2
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JP
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bgo
crystal
single crystal
scintillator
bi4si3ol2
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一正 高木
徳海 深沢
「てつ」 大井
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Resonac Corp
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Hitachi Chemical Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01TMEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
    • G01T1/00Measuring X-radiation, gamma radiation, corpuscular radiation, or cosmic radiation
    • G01T1/16Measuring radiation intensity
    • G01T1/20Measuring radiation intensity with scintillation detectors
    • G01T1/202Measuring radiation intensity with scintillation detectors the detector being a crystal
    • G01T1/2023Selection of materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/74Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing arsenic, antimony or bismuth
    • C09K11/745Germanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7707Germanates
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    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
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    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16Oxides
    • C30B29/22Complex oxides
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はX線もしくはγ線用のシンチレータ用結晶に関
し、特に残光時間が短かく且つ感度が高いシンチレータ
用結晶に関する。
従来、X線用もしくはγ線用のシンチレータ用結晶とし
て用いられて(・るビスマス・ジヤーマネート(Bi4
Ge3O、2以後BGOと略記する)単結晶は、(i)
構成元素の原子番号が大きく且つ結晶の密度が高いため
、放射線に対する吸収係数が大きい、(11)残光時間
が極めて短かい(O、1%まで減衰するのに要する時間
は30msである)、(111)非吸湿性である、等の
長所を有するので感度が比較的低いにもかゝわらず、X
線CT(Computori2edTomograph
y)およびポジトロンカメラのような医療機器のシンチ
レータ用結晶として用いることが検討されている。
一方、現在既にこのような目的に用いられているNal
もしくはTi添加のNalは前記BGO結晶の約10倍
の高い感度を有しているが、残光時間が極めて長く(O
、1%まで減衰するのに要する時間は350msである
)このため像が不鮮明になるという短所を有する。した
がつて、BGO結晶の短かい残光時間という長所を失わ
ずに、その感度を上昇させることが望まれていた。従来
のBGO結晶は発光効率(螢光出力)がNal等の約1
0%に過ぎず、人体が受ける放射線量を低減するために
も、高い発光効率をもつBGO結晶が必要である。BG
O結晶の発光中心は構成元素のBiイオンであり、これ
まではゾーン精製した原料を用いて結晶を高純度化する
ことにより有害な作用をする不純物元素を取り除き、発
光効率を向上させてきた。
しかしながら、結晶の高純度化のため行なう原料のゾー
ン精製には長時間を要するのみでなく、原料のロスが多
く、最終歩留りは例えば35%程度と著るしく低いもの
であつた。本発明の目的は、残光時間が短かく且つ感度
が高いシンチレータ用結晶を提供することである。
前記目的を達成するため、本発明のシンチレータ用結晶
は、0.5重量%以下のBi4Si3Ol2もしくは5
0ppm(重量比)以下のGd又はその両者を含有する
Bi4Ge3Ol2結晶からなるものである。Bi4S
i3Ol2もしくはGdの含有量が上記の値以上になる
と放射線に対する感度が低下し、従来のBGO結晶の感
度と同程度又はそれ以下となり好ましくない。
また、Bi4Si3Ol2もしくはGdは微量でもBG
O結晶中に含まれていれば、それなりの効果を示し感度
が上昇するので、これらの量に特に下限を設ける必要は
ない。BGO結晶中のBl4Sl3Ol2量が0.02
〜0.2重量%の場合はさらに好ましい結果が得られ、
0.05〜0.1重量%の場合はもつとも好ましい結果
が得られる。
また、BGO結晶中のGd量が1〜10ppm(重量比
、以下同様とする)の場合にもより好ましい結果が得ら
れる。BGO結晶に上記Bi4Si3Ol2と上記Gd
の両者を複合添加しても本発明の効果が低下することは
ない。本発明は、従来技術におけるような結晶の高純度
化により発光効率を向土させるのではなく、逆にBGO
結晶中に不純物を添加することにより発光効率を高める
ものである。Bi4Si3Ol2もしくはGd又はその
両者の添加によりBGO結晶の発光効率が向土すること
は、本発明者等の詳細な研究により発見されたものであ
り、本発明は本発明者等による新規なる発見に基づいて
構成されたものと言うことができる。
なお、Bi4Si3Ol2はBGOと同一結晶構造を持
つて(・るが、室温での発光効率は小さくシンチレータ
として有用ではない。しかし、BGOに添加して固溶体
とすると、放射線を照射した場合の螢光出力が純粋のB
GO結晶よりも高いものとなるのである。以下、実施例
を参照して本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 1 本実施例はBi4Si3O,2を含有するBGO結晶に
関する。
目的とする組成に従つて秤量、所定量とし混合したBG
O.Bi2O3、SiO2を原料とし、種結晶としてB
GO単結晶を用いて周知のチヨクラルスキ一法によつて
Bi4Si3Ol2を含有するBGO単結晶を育成した
原料のBGOは1回ゾーン精製したものを用℃・た。B
i4Si3Ol2はBGO中に固溶した状態で含まれて
いた。Bi4Si3O,2の含有量は5重量%以下の範
囲で種々の値とし、比較のためBi4Si3Ol2を添
加しないBGO単結晶も同一条件で育成した。
得られた各BGO単結晶を縦20詣、横10mm、厚さ
2mW!に切出しシンチレータとして、これに放射性同
位元素57C0のγ線を照射し、シンチレータであるB
GO単結晶から発生した螢光を光電増倍管によつて電気
パルスに変換し、その波高分布からピークチヤンネル数
を求め、これを螢光出力を示す値とした。実験結果を第
1図に示す。
第1図の縦軸はピークチヤンネル数(Ch)、横軸はB
i4Si3Ol2の含有量(重量%)である。第1図か
ら明らかなように、螢光出力すなわちピークチヤンネル
数はBGO単結晶中のBi4Sj3O,2の濃度に依存
し、その極大値はBl4Sl3O,2濃度が0.05〜
0.1重量%の場合に得られる。また、無添加のBGO
単結晶よりも感度が高くなるには、Bi4Si3Ol2
量は0.5重量%以下であることを要し、0,02〜0
.2重量%であればさらに好ましい結果が得られる。B
GO単結晶にBi4Si3Ol2を含有させることによ
り、その螢光出力は最高約20%増加した。また、無添
加のBGO単結晶の原料として2回ゾーン精製したBG
Oを用いて、チヨクラルスキー法により育成した場合、
無添加のBGO単結晶のピークチャンネル数は300c
hであつた。
したがつて、適量のBi4Si3Ol2をBGOに添加
することは、原料のBGOを1回多くゾーン精製するこ
とと等価的である。これは、BGO単結晶の感度を低下
させることなく、原料BGOのゾーン精製回数を1回減
らすことができることを意味する。このように、ゾーン
精製工程数を1回減少させることにより、製造時間が短
縮されるのみでなく、ゾーン精製によるロスを少なくす
ることができBGOの最終歩留りが著るしく向上する。
なお、1回のゾーン精製により約30%のロスを生じる
から、適量のBi4Si3Ol2を添加することはこの
ロスをなくする事になる。1重量%までのBi4Si3
Ol2を含むBGO単結晶のピークチャンネル数測定の
検出分解能は約30%で無添加のBGOと同等であつた
実施例 2 本実施例はGdを含有するBGO結晶に関する。
添加物の原料としてGd2O3を用いたこと以外は実施
例1と同様にしてGdを含有するBGO単結晶を育成し
た。Gdの含有量は100ppm以下の範囲で種々の値
とし、比較のためGdを添加しないBGO単結晶も同一
条件で育成した。得られた各BGO単結晶の螢光出力を
実施例1と同様にして求めた。実験結果を第2図に示す
第2図の縦軸はピークチヤンネル数(Eh)、横軸はG
dの含有量(Ppm)である。第2図から明らかなよう
に、螢光出力すなわちピークチャンネル数はBGO単結
晶中のGdの濃度に依存し、50ppm以下のGdを含
む場合に無添加のBGOより高い感度を示し、1〜10
ppmの場合にはさらに高いピークチャンネル数を示し
た。BGO単結晶にGdを含有させることにより、その
螢光出力は最高約20%増加した。このようにBGOに
Gdを添加すると、BGOの螢光出力は高くなるが、B
GOに対するGdの分配係数は0.1以下と小さいため
に、結晶中に100ppm以上添加しようとすれば、融
液中のGd濃度が高くなり、結晶には空隙が生じ易くな
る。
この空隙は発生した螢光を減衰させるために、結果的に
は螢光出力を小さなものとする。空隙を発生させること
なく、螢光出力を上げるにはGd添加量を50ppm以
下とするのがよい。一般に、不純物を結晶中に添加すれ
ば、X線やγ線の照射による照射損傷を受け易くなり、
螢光出力は低下する。
しかし、Gdを添加したBGO結晶の照射損傷による劣
化率は、1500Rの照射直後においても、10%であ
つた。この値はGdを添加しないBGO結晶と同じであ
り、照射損傷に関してはGdを添加しても悪影響のない
ことを示している。なお、50ppm(7)Gdを添加
したBGO単結晶のピークチヤンネル数測定の検出分解
能は約25%で良好であつた。
また、実施例1の場合と同様に、適量のGdをBGOに
添加することは、原料のBGOを1回多くゾーン精製す
ることと等価的である。
したがつて、BGO単結晶の感度を低下させることなく
、原料BGOのゾーン精製回数を1回減らすことができ
、製造時間が短縮されるのみでなく、ゾーン精製による
ロスを少なくすることができるのでBGOの最終歩留り
が著るしく向土する。以上の実施例から明らかなように
、BGO単結晶に0.5重量%以下のBi4Si3Ol
2もしくは50ppm以下のGdを添加することにより
、BGO単結晶のシンチレータとしての螢光出力を最高
約20%増加することができ、螢光出力を無添加のBG
O単結晶と同等にする場合には原料BGOのゾーン精製
を1回減少させることができ、製造時間、原料のロスを
低減させることができる。
なお、添加物の原料として、Bi2O3、SiO2およ
びGd2O3を用いたこと以外は実施例1もしくは実施
例2と同様にして、0.1重量%のBi4Si3Ol2
および5ppmf)Gdを複合添加したBGO単結晶を
育成しそのピークチャンネル数を測定したところ、約3
00chであつた。したがつて、BGO結晶にBi4S
i3O,2とGdの両者を複合添加しても、本発明の効
果が減することはなく、単独添加と同様の効果が得られ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図はBGO単結晶中のBi4Si3Ol2含有量と
ピークチヤンネル数で示す螢光出力との関係を示すグラ
フ、第2図はBGO単結晶中のGd含有量とピークチャ
ンネル数で示す螢光出力との関係を示すグラ7である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 0.5重量%以下のBi_4Si_3O_1_2お
    よび50ppm以下のGdからなる群から選択された少
    なくても一成分を含有するBi_4Ge_3O_1_2
    結晶からなることを特徴とするシンチレータ用結晶。 2 0.02〜0.2重量%のBi_4Si_3O_1
    _2を含有するBi_4Ge_3O_1_2結晶からな
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のシンチ
    レータ用結晶。 3 0.05〜0.1重量%のBi_4Si_3O_1
    _2を含有するBi_4Ge_3O_1_2結晶からな
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のシンチ
    レータ用結晶。 4 1〜10ppmのGdを含有する Bi_4Ge_3O_1_2結晶からなることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載のシンチレータ用結晶。
JP54002968A 1979-01-17 1979-01-17 シンチレ−タ用結晶 Expired JPS5940175B2 (ja)

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JP54002968A JPS5940175B2 (ja) 1979-01-17 1979-01-17 シンチレ−タ用結晶
GB8001344A GB2040979B (en) 1979-01-17 1980-01-15 Scintillator crystal
US06/112,276 US4279772A (en) 1979-01-17 1980-01-15 Crystal for scintillator
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JPS5595885A JPS5595885A (en) 1980-07-21
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JPS5595885A (en) 1980-07-21
GB2040979B (en) 1983-01-12
US4279772A (en) 1981-07-21
GB2040979A (en) 1980-09-03
DE3001592A1 (de) 1980-08-21

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