JPS5940122B2 - オキシジアセトアルデヒドソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された化学的滅菌及び消毒溶液組成物に関
し、より詳しくは殺菌剤としてオキシジアセトアルデヒ
ドを利用する組成物とこのような組成物による消毒法と
に関する。

内科及び外科用具の化学的消毒は重要さを増してきてお
り、グルタルアルデヒド（グルタルジアルデヒド）は２
％アルコール溶液または特にｐＨ７，４以上にアルカリ
性化した２％水溶液の状態で器械・器具類のより重要な
殺菌剤の１つであることが立証されている。

このような目的でグルタルアルデヒドを使用することに
ついて触れた特許には次のものがある。

（ａ） 米国特許第３０１６３２８号；これはグルタ
ルアルデヒドのようなＣ２−６飽和ジアルデヒドとアル
カリ化剤をアルコール溶液またはｐＨ７，４以上の水溶
液状で含有する胞子撲滅組成物による消毒法を教示して
いる。

（ｂ） 米国特許第３２８２７７５号：これはＣ２−
６飽和ジアルデヒド、好ましくはグルタルアルデヒドと
陽イオン性表面活性剤を含有する胞子撲滅組成物による
消毒法を教示する。

（ｃ） 米国特許第３６９７２２２号；これは処理すべ
き用具を４５℃より高温でグルタルアルデヒド酸性水溶
液と接触させることによる滅菌、並びにその際同時に上
記溶液に音波エネルギーをあてることによる滅菌法を教
示している。

（ｄ） 米国特許第３７０８２６３号：これは処理す
べき用具をグルタルアルデヒド水溶液（ｐＨ２−８，５
）及びジメチルスルホキシドを含有する薬剤溶液と、７
５℃より低温で同時に超音波をあてながら、接触させる
ことによる低温滅菌法を教示している。

（ｅ） 南アフリカ国特許出願公告第７２／４０４４
号；これはｐＨ６，５−７，４でグルタルアルデヒドを
含有する胞子撲滅組成物であって、場合によりさらに洗
浄剤及び／またはモノアルデヒドを含有していてもよい
組成物を教示している。

上述の特許の組成物及び方法で使用されているクルクル
アルデヒドをオキシジアセトアルデヒドに代えると、よ
り向上した或いは同様の結果が得られることがここに判
明した。

このオキシジアセトアルデヒド組成物は、従来のグルタ
ルアルデヒド組成物と同じ適用形式で同じように使用さ
れる。

同じ濃度ではオキシジアセトアルデヒドはグルタルアル
デヒドよりわずかに活性が低い。

また、オキシジアセトアルデヒドは活性な殺菌剤であっ
て、溶液状で内科及び外科用具や家庭用品等のオキシジ
アセトアルデヒド含有組成物で処理されるものを消毒す
ることができ、さらにこのようなオキシジアセトアルデ
ヒド溶液は汚染した物と接触させるとこれを滅菌するこ
ともでき、したがって存在していた胞子（芽胞）を撲滅
することも見出された。

さらにはまた、その殺菌活性度（すなわち、オキシジア
セトアルデヒド溶液が菌体のみの殺菌または制菌性しか
有しないか、或いはさらに胞子撲滅作用をも有するかど
うか）は、オキシジアセトアルデヒド含有溶液に他の成
分を添加するか、或いは使用条件によって高めることが
できることも判明した。

オキシジアセトアルデヒドは３−オキサグルタルアルデ
ヒドまたはジグリコールアルデヒドとも呼ばれ、０ＨＣ
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＯという式を有する。

これは、式が０ＨＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯのグルタ
ルアルデヒドとは、メチレン基の代りに鎖中に酸素カ存
在する点で異なっている。

オキシジアセトアルデヒドは１９６１年に公知となった
［Ｃ０Ｌ。

Ｚｉｒｋｌｅ等、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、２６．３９５
（１９６１）参照〕。

これは種々の文献の川西では主として中間体として使用
されており、またゼラチン皮膜に対する写真用硬化剤と
しての用途は米国特許第３３０４１７９号に教示されて
いる。

しかし、オキシジアセトアルデヒドを消毒または滅菌に
使用することは本発明より前には知られていなかった。

オキシジアセトアルデヒドは、これが属する酸素介在飽
和ジアルデヒド族の中で、顕著な殺菌活性を有すると思
われる唯一のものである点で特異であるように思われる
。

オキシジアセトアルデヒドの４種の同族体を調製し、試
験した。

すなわち、式０ＨＣＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ１ ＯＨＣＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２ＣＨＯ（ｎ
−１とｎ−２）及び ０ＨＣＣＨ２０ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＯの
化合物である。

しかし、これらはいずれも細菌胞子または増殖性細菌（
ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ ｂａｃｔｅｒｉａ）に対して
不活性であることが見出された。

オキシジアセトアルデヒドの水溶液は、本発明の最も簡
単で基本的な殺菌組成物である。

純粋なオキシジアセトアルデヒドは中性ｐＨを有する。

この化合物の製造法によっては、酸、たとえば酢酸が混
入し、オキシジアセトアルデヒドと共に少量の酸が存在
するためにｐＨの低下を招く。

しかし、この化合物は純粋な状態で得ることもでき。

またｐＨを慣用手段により任意の所望水準に調整するこ
ともできる。

本発明のオキシジアセトアルデヒド溶液はあらゆるｐＨ
領域で殺菌活性を有している（消毒または滅菌用に使用
しうるまたは望ましいと考えられている範囲より低いｐ
Ｈ２−５程度の低ｐＨでもそうである）。

この溶液のｐＨは所望に応じて容易に上昇または低下さ
せることができる。

また、上記の基本組成物は、後述するように、単に所望
の別の材料と混合することによって、さまざまの適用要
件に合致するようにいろいろに変性させてもよい。

添付の第１図は、胞子死滅速度試験にしたがって種々の
濃度のオキシジアセトアルデヒド溶液の枯草菌（Ｂａｃ
ｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｉｓ、 ＡＴＣＣ１９６５９
）に対する活性を比較したグラフである。

試験した溶液のオキシジアセトアルデヒド含有量はそれ
ぞれ０．５％、１％、２％、３％及び４％であり、これ
らの各溶液はいずれもさらに１．４％の酢酸ナトリウム
及び１％リン酸酸水素ナナトリウム緩衝剤ｐＨ８）を含
有している。

このグラフは活性が濃度と共に増大することを示す。

ここに示した組成物の１つであって、３％のオキシジア
セトアルデヒド、１．４％の酢酸ナトリウム及び１％の
リン酸水素二ナトリウム（以下、リン酸水素ナトリウム
という）（ｐＨ８）の水溶液からなる現在好ましい組成
物が示す枯草菌胞子に対する活性は、周知のＣＩＤＥＸ
（商標）活性化ジアルデヒド溶液（２，２％のグルタル
アルデヒドを含有するｐＨ約９の水溶液）の活性と同等
である。

本発明の組成物の殺菌活性は、主としてオキシジアセト
アルデヒド濃度、ｐＨ１温度、並びに相乗作用物質（例
、酢酸ナトリウム及び／またはインプロパツール）の存
在のような因子によって影響を受ける。

活性はまたイオン強度及び表面張力（これは表面活性剤
の存在に影響される）による影響も受けるが、その程度
は小さい。

後出の第１〜８表はこれらの点を示すために挙げたもの
である。

現在利用しうる消毒または滅菌組成物中に見出されるそ
の他の望ましい成分も、これらがオキシジアセトアルデ
ヒドと、また相互に適合しうるものであれば、添加して
も構わない。

本発明の組成物に使用することのできる種々の成分と、
ｐＨ及び温度の影響下での組成物−活性の関係は次の通
りである。

（■）オキシジアセトアルデヒド（ＯＤＡＡ）：この化
合物が活性殺菌成分である。

他の因子が同じであるとき、本発明の組成物の殺菌活性
はオキシジアセトアルデヒドの割合が増すにつれて高く
なる。

これは特に第２表及び第３表と第１図に見られる。

（２）溶媒二本発明の消毒及び滅菌溶液に使用される好
ましい溶媒は水であって、これは無毒で、安価であり、
清浄用途に普通に使用されている。

オキシジアセトアルデヒドは試験した全濃度で水に完全
に可溶性である。

有機溶媒も共溶媒として添加できる。

これには、（ａ）炭素数１−４の低級アルカノール（例
、メタノール、エタノール、プロパツール類、ブタノー
ル類）、（ｂ）炭素数２−６のグリコール（例、エチレ
ングリコール、フロピレンクリコール、２−ブテンート
４−ジオール、２−ブチンート４−ジオール、２−メチ
ル−２・４−ベンタンジオール）、（ｃ）グリセリンそ
の他のトリオール、（ｄ）ジメチルスルホキシド、（ｅ
）ポリエチレングリコールがある。

（３）アルコールとオキシジアセトアルデヒドとの相乗
作用：試験したアルコールはいずれも使用濃度（１０％
ないし７０％）で細菌胞子に対して単独では活性ではな
かったが、オキシジアセトアルデヒド溶液に成る種のア
ルコール（例、インプロパツール及びプロピレングリコ
ール）を添加すると、胞子撲滅活性に対する相乗効果が
現れる。

この相乗効果は、第４表に示すようにアルコール濃度の
増大と共に高まる。

インプロパツールまたはプロピレングリコールをオキシ
ジアセトアルデヒド溶液に添加したときには（例えばア
ルコール濃度１０％で）、増殖性細菌に対する活性の向
上もいくらか認められた。

しかし、その他のアルコール（例、エタノール及びヘキ
シレングリコール）はほとんど或いはまったく利益を与
えず（第４表参照）、相乗効果をまったく示さない。

（４）適合しうる（ ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ）アルカ
リ化剤：広範なアルカリ化剤（ｐＨを上昇させるのに使
用しうる化合物）を単独または組み合せて使用すること
ができる。

これは本質的に無機のものでも有機のものでもよい。

使用しうる無機アルカリ化剤の例には無機酸のアルカリ
金属塩（好ましくはナトリウムもしくはカリウム塩）、
たとえばホウ酸塩（メタもしくはテトラ）、炭酸塩及び
リン酸塩がある。

ホウ酸塩及びリン酸塩は、オキシジアセトアルデヒド組
成物が最適の活性を示すｐＨ７−９の範囲での緩衝剤と
して好ましい。

これらの緩衝剤は０．１−１％（重量）の濃度で使用す
るのが最適であるが、必要に応じてより高濃度でも構わ
ない。

使用する有機アルカリ化剤には次の種類のものがある。

（ａ）脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、たとえばギ酸
、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸
、ニトリロトリ酢酸 （ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）安息
香酸、サリチル酸等のアルカリ金属塩（好ましくはナト
リウムもしくはカリウム塩）；（ｂ）第三級アミン、た
とえばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン等：（ｃ）ピリジン及びアルキル置換ピリ
ジン。

アルデヒド官能基を破壊することが知られている化合物
、たとえば亜硫酸塩、重亜硫酸塩及びピロ亜硫酸塩、並
びに第−級及び第二級アミンは０．２重量％より高濃度
でアルカリ化剤として使用すべきではない。

本明細書で使用した＋１適合しうるアルカリ化剤１１と
は、０．２重量％以下の濃度でしか混入されないような
アルデヒド官能基を壊す化合物と第−級及び第二級アミ
ンを除いたアルカリ化剤を包含することを意図したもの
である。

５）カルボン酸塩とオキシジアセトアルデヒドとの相乗
作用：カルボン酸塩はｐｎ−ｈ昇のためばかりでなく、
相乗作用物質としても有用である。

試験したカルボン酸塩はいずれも使用濃度（約１％）で
単独では細菌胞子に対して活性ではなかったが、オキシ
ジアセトアルデヒドとカルボン酸塩との組み合せは多く
の相乗作用を示す胞子撲滅組成物を生ずる（第５表参照
）。

相乗作用、オキシジアセトアルデヒドとカルボン酸塩（
例、酢酸ナトリウム）及びアルコール（例、インプロパ
ツールまたはエタノール）の三成分の組み合せでも明ら
かである（第５表参照）。

はとんどの場合、オキシジアセトアルデヒド溶液にカル
ボン酸塩を添加すると増殖性細菌に対する活性のわずか
な低下を生ずるが、例外はシュウ酸塩に見られ、シュウ
酸塩は黄色ブドウ球菌（Ｓ ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ ａｕｒｅｕｓ ）及び緑膿菌（Ｐ ｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ）を撲滅するのに必要
なオキシジアセトアルデヒドの量を著しく減少させる。

（６）オキシジアセトアルデヒドの殺菌活性に及ぼすｐ
Ｈ及び温度の影響ニオキシジアセトアルデヒド溶液は第
６表のデータが示すように、室温でｐＨ４−９の広いｐ
Ｈ範囲にわたって増殖性細菌を撲滅する。

しかし、オキシジアセトアルデヒドの胞子撲滅活性の方
はｐＨにより強く依存する。

細菌胞子に対する顕著な撲滅率は室温ではｐＨ７−９，
３０℃より高温ではｐＨ４−９の範囲にわたって認めら
れる（第７表参照）。

さらにまた、本発明の組成物は、米国特許第３６９７２
２２号及び同第３７０８２６３号に教示されているよう
に、超音波エネルギーを併用して効果を高めてもよい。

（７）表面活性剤２４種類（非イオン性、陽イオン性、
陰イオン性及び両性）の表面活性剤のいずれも、所望に
応じてオキシジアセトアルデヒド溶液に添加することが
できる。

清浄性のためには、表面活性剤の濃度は０，１ないし約
３％（重量）の範囲内であるのが最適である。

これまで試験した表面活性剤（セチルピリジニウムクロ
リド、Ｅ ｔｈｏｑｕａｄ Ｃ／ ２５． 、ラウリル
硫酸ナトリウム、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５− Ｓ−１
２、Ｓ ｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ −２、Ｕｎｉｔｅｒ
ｇｅ −ＳＫ −２、各０．２５％濃度）はいずれも、
水中に懸濁させた細菌胞子に対する活性に対していずれ
にしてもそう大きな影響を及ぼさないように思われる。

増殖性細菌に対する活性を高める（例、２倍に）ように
思われる表面活性剤もあるにはあるが、悪影響を与える
ものはない（第８表参照）。

（８）他の殺菌剤：所望により、本発明のオキシジアセ
トアルデヒド組成物に他の殺菌剤を混入してもよい。

これには、（ａ）モノアルデヒド（例、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒド） 、（ｂ）Ｃ２−６飽和α・ω−ジアルデ
ヒド、（例グリオキザール、マロンアルデヒド、スクシ
ンアルデヒド、アセトアルデヒド及び好ましくはグルタ
ルアルデヒド） 、（ｃ）フェノール、クレゾール及び
その他のフェノール類消毒剤、（ｄ）第四級アンモニウ
ム化合物がある。

このような他の殺菌剤の存在は本発明にとって必須のも
のではなく。

任意であるにすぎない。

（９）着色剤：溶液のｐＨを色で指示する、或いは指示
しない着色剤を本発明のオキシジアセトアルデヒド溶液
に添加してもよい。

このような着色剤の代表例にはＦＤ＆Ｃ緑色８号、ＦＤ
＆Ｃ青色１号、ＦＤ＆Ｃ黄色５号、フェノール赤、ロゾ
ール酸、クレゾール赤等がある。

このような物質は約０．０００１％で使用するのが最適
である。

００）腐食防止剤二面硝酸ナトリウムまたは硝酸ナトリ
ウムのような腐食防止剤も所望により添加しうる。

これらの物質は０．０１ないし０．１重量％の範囲で使
用するのが最適であろう。

Ｃ１）アルデヒド安定剤二ホルムアルデヒドナトリウム
スルホキシラートまたはホルムアルデヒド／重亜硫酸ナ
トリウム付加生成物のようなアルデヒド添加剤を添加し
うる。

このような物質は０．１ないし１重量％で使用するのが
最適である。

（１２）香料：ハツカ油、ノ・ツカ、冬緑油、松油等の
香料も所望に応じて使用でき、特にオキシジアセトアル
デヒド溶液を消毒用に使用しようとする場合にこれらを
添加しうる。

このような物質は約０．０１ないし０．１重量％で使用
するのが最適である。

（１３）エアゾールニオキシジアセトアルデヒド組成物
は、オキシジアセトアルデヒド溶液をエアゾール容器か
ら噴射させるために使用しうるエアゾール噴射剤（例、
フレオン）とのエアゾール形態で使用することもできる
。

本発明のオキシジアセトアルデヒドはアルカリ性にした
グルタルアルデヒド水溶液に比べて次の点で有利である
。

（１）溶液状のオキシジアセトアルデヒドは蒸気圧が低
く、不揮発性であるので、人間の眼を刺激する蒸気を生
じない。

これに対して、グルタルアルデヒドは揮発性であって、
使用に注意を払わないと成る種の条件下では蒸発によっ
て眼の刺激を引き起すことがある。

（２）オキシジアセトアルデヒドは非常にかすかではあ
るが不快ではない臭いを有しているのに対し、グルタル
アルデヒドは使用者が時折苦情を訴えるようなかなりは
つきりした臭いを有する。

（３）本発明の組成物は、中性または塩基性側になるよ
うにアルカリ化剤で活性化したときに、時間が経過して
もこれが入っている容器中で或いはこれで処理した物体
上に何も沈積物を残さないのに対し、グルタルアルデヒ
ド溶液をアルカリ化剤で中性ｐＨ以上に活性化させたと
きには、時間の経過（時効）によって沈積物を生じ、し
たがって処理した物体上に残渣を残す。

生物学的試験法 後出の表は本発明の範囲内の種々の組成物の使用によっ
て得られた微生物学的試験結果を示す。

ここに示された微生物学的評価法は（ａ）黄色ブドウ球
菌（ＡＴＣＣ６５３８）及び緑膿菌（ＡＴＣＣ１５４４
２）に対する各組成物の最低死滅濃度試験、２５℃で１
０分間の露出時間にして測定；（ｂ）２０℃で測定した
ＡＯＡＣ使用−希釈試験：及び（ｃ）胞子死滅速度試験
に基いている。

試験（ａ）及び（ｃ）については以下に詳述する。

最低死滅濃度試験法 最低死滅濃度試験は、消毒剤が２５℃で１０分以内に殺
菌作用をするのに必要な最低濃度を決定するために使用
される。

この試験で使用する材料は次のものである。

黄色ブドウ球菌、ＡＴＣＣ６５３８ 緑膿菌、ＡＴＣＣ１５４４２ レシーン肉汁（Ｌｅｔｈｅｅｎ ｂｒｏｔｈ ）移転
ループ、直径４ｍｍ 使用した試験微生物は次のようにして調製する。

（１） 培養株（５ｔｏｃｋ ｃｕｌｔｕｒｅ ）を
培養寒天斜面上に１月ごとに移しかえながら保存する。

新しく株を移転してから１−２田ま３７℃に保温し；２
−５℃で貯蔵する。

（２）培養株から栄養肉汁の入った試験管に接種する。

栄養肉汁中への移転は１日１回で少なくとも４日間（≦
３０）続けて行ない、試験のために培養菌を使用するま
で３７℃に保温する（毎日の移転は１回は忘れても構わ
ない）。

（３）試験では３７℃の栄養肉汁中で増殖した微生物の
２２−２６時間培養のものを使用する。

（４）黄色ブドウ球菌培養物は使用前に吸引処理する。

緑膿菌培養物は使用前に上皮を取り除くためにデカンテ
ーションする。

使用した試料と対照物は次のようにして調製する。

（１）試料は、試験すべき各希釈液５ｙｄを２５×１５
０ｍｍの試験管（薬用管）の中に入れて調製する。

希釈液は一般に２倍または５倍の希釈率で順々に調製さ
れる。

使用した試験法は次のとおりである。

（１）試験試料を２５℃の水浴の中に置き、温度が一定
になるまで少なくとも５分間放置する。

（２） ０．５ ｍｌの試験培養物を３０秒間隔で各
希釈液に加える。

（３）渦動混合機を利用して試験管を攪拌する。

（４）１０分間の露出時間だけ放置した後、各試験管か
ら１ループ分だけをレシーン肉汁の試験管に二次培養の
ために移しかえる。

（５）レシーン肉汁の試験管１本につき微生物を１ル一
プ分入れただけの絶対育成力（ｐｏｓｉｔｉｖｅｕｉａ
ｂｉｌｉｔｙ ）の対照データを定める。

微生物１ループ分プラス試験した最高濃度の消毒剤１ル
一プ分の静的対照例も試験する。

（６）レシーン肉汁管を３７℃で４８時間保温培養し、
結果をみる。

結果を決めるのに使用した計算法は次のとおりである。

最低死滅濃度（ＭＫＣ）は、２５℃で１０分までに緑膿
菌と黄色ブドウ球菌を撲滅する消毒剤最低濃度と規定さ
れるものであって、これは試験した最初の濃度を試験微
生物を撲滅することのできた最高希釈率で割ることによ
って計算される。

例：消毒剤濃度＝２．０％ 有効希釈率−４Ｘ 胞子死滅速度試験法 試験すべき胞子撲滅剤溶液９ｍ／を験諸管に入れ、試験
管を２５℃の恒温に保たれている水浴中に半分だけ数分
間つげた後、１ｍｌにつきはｙ１０７個の胞子を含有す
る胞子懸濁液１ ｒｕｌを添加する。

使用した胞子は枯草菌種のものであって、ＡＯＡＣ（ｔ
ｈｅ Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ０ｆｆｉｃｉａ
ｌ ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍ １ｓｔｓ ）胞子
撲滅試験法によって調製されたものである。

得られた混合物を渦動混合機で簡単に攪拌し、混合物の
うちの０．１ｍＡを下記の方法で処理するために抜きと
った後、試験管を水浴中に再びつげる。

胞子を胞子撲滅剤溶液にさらした直後（時間Ｏ）と、そ
の後３０分ごとの間隔で、試験管から０．１ｒｒｔｌづ
つを抜きとり、連続希釈する（希釈率は存在する生存胞
子の数に応じて１０ないし１０４の範囲内）。

得られた希釈液１ｍｌを３０ｍ１の滅菌蒸留水と共に微
孔沢過器に入れ、０．４５ミクロン（孔径）の膜を通し
て吸引沢過し、その後膜を３０ｍ１の滅菌蒸留水でゆす
ぎ、培養寒天ペトリ皿の上に置く。

これを３７℃で４８時間培養し、クリスタル紫で染色す
る。

（ペトリ皿上に観察された細菌集落の数）×（希釈率）
の積はその露出時間における生育（生存）胞子数、Ｓを
与える。

この値を時間Ｏで観察された生存胞子数で割った値、す
なわちＳ／Ｓｏは生存胞子の割合を与える。

これを片対数グラフ用紙に露出時間に対してプロットす
ると、生存率一時間曲線が得られる。

各生存率一時間曲線は２つの活性パラメーターＤ値とＴ
４値によって表わすこともできる。

Ｄ値は生存胞子数が該曲線の直線部分において１／１０
（１０−１）に減少するのに要する時間として定義され
、Ｔ４値＆’ｌ存胞子数が１／１０４（１０″）に減少
するのに要する時間（時間Ｏからの）として定義される
。

後出の第１−８表に示した実施例は、非常に多くのオキ
シジアセトアルデヒド（ＯＤＡＡ）含有浴※液調合物の
結果を例示し、或いは同じ調合物を種種の使用条件下で
使用した場合の結果を例示する。

表に示した各実施例の調合液は、そこに記載されている
全成分を単に混合して調製したものである。

特別の指示がない限り、各成分の％は重量％であり、溶
媒は水である。

酢酸ナトリウムその他のナトリウム塩が成分の１つとし
て記載されている場合、ｐＨが酸性側であるときにはこ
の物質はナトリウム塩としてではなく酸として存在する
。

第１表は実施例１−９を含み、９種類のオキシジアセト
アルデヒド（ＯＤＡＡ）組成物の効果を示すもので、最
低死滅濃度試験によって測定した増殖性細菌に対する活
性と、胞子死滅速度試験によって測定した細菌胞子に対
する活性を示す。

実施例１−３は、種々の濃度のオキシジアセトアルデヒ
ド単独の水溶液を利用し、そのｐＨは中性かや又アルカ
リ性側である。

実施例４−６は種種の量のアルコールの添加による効果
を、また実施例７−９は酸性ｐＨ１塩基性、Ｈ及びゃ瓦
高い温度での酢酸ナトリウム（ｐＨによっては酢酸）の
添加による効果を示す。

すなわち、実施例８はや瓦高温の使用による胞子撲滅活
性の最大効果を示し、実施例９は高ｐＨ条件の方が低ｐ
Ｈ条件より胞子撲滅性が高いことを示す。

ａ 黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８及び緑膿菌ＡＴＣ
ＣＩ ５４４２に対する１０分以内の最低濃度による測
定ｂ １０時間以下のＴ４値による胞子死減速度試験
によって測定、Ｔ４値は生存胞子数を１０−４に減少さ
せるのに要した時間第２表は実施例１０−１４を含み、
オキシジアセトアルデヒドの濃度のみを変え、使用した
溶液をその他の点では同一にした場合のＡＯＡＣ使用−
希釈試験による増殖性細菌に対する影響を示す。

この表でわかるように、存在するオキシジアセトアルデ
ヒド（ＯＤＡＡ）の濃度（％）が高いほど、溶液はより
活性になる。

ａ 溶液はいずれも酢酸ナトリウム １．４％及びリン酸ナトリウム緩 衝剤１％を含有し、ｐＨ８，０で ある。

実施例１５−１９を含む第３表は胞子死減速度試験によ
る種々のオキシジアセトアルデヒド濃度の胞子撲滅活性
に及ぼす影響を示す。

各溶液はオキシジアセトアルデヒドの濃度を除いて同一
であり、胞子撲滅活性は濃度の増大と共に高まる。

ａ 各溶液はいずれも共通に１．４％ の酢酸ナトリウムと１％のリン 酸塩緩衝剤（ｐＨ８）を含有し、 さらに表示した異なる濃度のオ キシジアセトアルデヒドを含有。

ｂ 生存率一時間曲線の直線部分に おいて生存胞子数を１／１０に 減少させるのに要する時間 Ｃ時間Ｏから生存胞子数が１０″ に減少するまでに要した時間 第４衣は実施例２０−２７を含み、各種のアルコールと
アルコールの種々の濃度がオキシジアセトアルデヒド溶
液（アルコールを除けば組成は同一で、オキシジアセト
アルデヒド３％とｐＨ８，０のリン酸ナトリウム緩衝剤
１％を含有）の殺菌活性に及ぼす影響を示す。

この表かられかるように、成る種のアルコールの添加に
よりアルコールの量と共に増大する相乗効果が得られる
が、エタノールはこのような効果を有しない。

ａ 使用した各溶液は３％のオキシジアセトアルデヒド
と１％のリン酸ナトリウム緩衝剤（ｐＨ８，０）を共通
に含有。

ＩＰ＝−Ｃ／グロパノール、ＰＧ−プロピレンクリコー
ル、ＨＧ−ヘキシレングリコール、ＥＴ−エタノールｂ
生存率一時間曲線の直線部分において生存胞子数を１
／１０に減少させるのに要する時間 Ｃ時間０かも生存胞子数が１０〜４に減少するまでに要
した時間 第５表は実施例２８−４０を含み、酢酸ナトリウム、リ
ン酸水素ニナトリウム等のような種々のアルカリ化剤の
影響を示す。

アルカリ化剤のいくつかは相乗効果を有するようである
。

ａ 各溶液は共通に３％のオキシジアセトアルデヒドを
含有し、ｐＨは水酸化ナトリウムまたは塩酸で８に調整
。

Ａ−酢酸ナトリウム、Ｐ−リン酸水素二ナトリウムｂ
溶媒はイングロパノール３０％−水７０％（ｖ／ｖ ’
）Ｃ溶媒はエタノール３０％−水７０％（ｖ／ｖ）ｄ
生存率一時間曲線の直線部分において生存胞子数を１／
１０に減少させるのに要する時間 ｅ 時間Ｏから生存胞子数が１０″に減少するまでに要
した時間第６表は実施例４１−４５を含み、オキシジア
セトアルデヒド溶液（ｐＨのみが異なる）の殺菌活性に
及ぼすｐＨの影響を示す。

使用した溶液は３％のオキシジアセトアルデヒド、１．
４％の酢酸ナトリウム及び１％のリン酸ナトリウム緩衝
剤を含有する水溶液であって、ｐＨは４ないし９の範囲
内である。

ａ 各溶液は共通に０ＤＡＡ３％、酢 酸ナトリウム１．４％及びリン酸 ナトリウム１％の緩衝剤含有。

第７表は実施例４６−５５を含み、ｐＨと温度を変えた
ときの、オキシジアセトアルデヒド３％、酢酸ナトリウ
ム１．４％及びリン酸ナトリウム１％の緩衝剤を含有す
る水溶液の活性に及ぼす影響を示す。

ａ 各溶液は共通に３％のＯＤＡＡ、 １．４％の酢酸ナトリウム（酸 または塩の形）及び１％のり ン酸ナトリウム緩衝剤を含有。

ただし、ｐＨ３と４の溶液は リン酸二水素−ナトリウム緩 衝剤を含有しない。

ｂ 生存率一時間曲線の直線部分 において生存胞子数を １／１０に減少させるのに要 する時間。

Ｃ時間Ｏから生存胞子数が １０−４に減少するまでに要 した時間。

第８表は実施例５６−６１を含み、１．４％の酢酸ナト
リウムと１％のリン酸水素二ナトリウム緩衝剤（ｐＨ８
）を含有する３％０ＤＡＡ水溶液の殺菌及び胞子撲滅活
性に及ぼす各種の陰イオン性、非イオン性、陽イオン性
及び両性表面活性剤の影響を示す。

ａ 各溶液（対照例を除いては）は共通に３％の０ＤＡ
Ａ、１．４％の酢酸ナトリウム及び１％のリン酸水素二
ナトリウム緩衝剤（ｐＨ８，０）を含有ｂ 生存率一時
間曲線の直線部分において生存胞子数を１／１０に減少
させるのに要する時間。

Ｃ時間Ｏから生存胞子数が１０−４に減少するまでに要
した時間。

ｄ オキシジアセトアルデヒドを含有しない。

ｅ セチルピリジウムクロリドの制菌活性が見かけ活性
に対する寄与因子であるようである。

なお、本発明を以下に総括すると： （１）活性殺菌剤としてオキシジアセトアルデヒドを含
有する溶液からなる消毒剤組成物。

（２）上記第（１）項の組成物であって、少なくとも０
．２重量％のオキシジアセトアルデヒドを含有し、溶媒
が水であるもの。

（３）上記第（２）項の組成物であって、該溶液のｐＨ
が４ないし９の範囲内であるもの。

（４）上記第（３）項の組成物であって、適合しうるア
ルカリ化剤をさらに含有しているもの。

（５）上記第（３）項の組成物であって、表面活性剤を
さらに含有しているもの。

（６）上記第（３）項の組成物であって、共溶媒として
有機溶媒をさらに含有しているもの。

（力 胞子撲滅に有効な量のオキシジアセトアルデヒド
を含有する水溶液からなる胞子撲滅用組成物。

（８）上記第（７）項の組成物であって、７．０より高
いｐＨで少なくとも３重量％のオキシジアセトアルデヒ
ドを含有しているもの。

（９）上記第（力項の組成物であって、少なくとも１重
量％のオキシジアセトアルデヒドを含有し、さらに適合
しうるアルカリ化剤をも含有しているもの。

（１０）上記第（９）項の組成物であって、表面活性剤
をさらに含有しているもの。

αυ 上記第（９）項の組成物であって、インプロパツ
ールまたはプロピレングリコールをさらに含有している
もの。

（１２）上記第（９）項の組成物であって、アルカリ化
剤が１．４％の酢酸ナトリウムと１％のリン酸塩緩衝剤
（ｐＨ８）であるもの。

α３）内科及び外科用具並びに家庭用品の消毒法であっ
て、これらの物品をオキシジアセトアルデヒド含有溶液
からなる組成物で処理する方法。

（１４）上記第（１３）項の方法であって、オキシジア
セトアルデヒド含有溶液がさらに適合しうるアルカリ化
剤をも含有している方法。

（１５） 上記第０３）項の方法であって、オキシジ
アセトアルデヒド含有溶液が少なくとも０．２重量％の
オキシジアセトアルデヒドを含有するｐＨ４−９の水溶
液である方法。

（１６）上記第（１５）項の方法であって、オキシジア
セトアルデヒド含有溶液がさらにカルボン酸アルカリ金
属塩をも有している方法。

α力 汚染した物品をオキシジアセトアルデヒドの水
溶液と接触させて、胞子が存在している場合にはこれを
死滅させることからなる物品滅菌法。

（１，８） 上記第α７）項の方法であって、オキシ
ジアセトアルデヒド含有溶液がさらに適合しうるアルカ
リ化剤をも含有している方法。

（１９） 上記第α８）項の方法であって、オキシジ
アセトアルデヒド含有溶液が表面活性剤をさらに含有し
ている方法。

（２０） 上記Ｅ８）項の方法であって、オキシジア
セトアルデヒド含有溶液がさらにイソプロパツールまた
はプロピレングリコールを含有している方法。

（２１）活性殺菌消毒剤として有効量のオキシジアセト
アルデヒドを含有し、さらに下記（ａ） −（ｋ）の１
または２以上の成分を含有する水溶液からなる消毒剤組
成物： （ａ） インプロパツール （ｂ） プロピレングリコール （ｃ）カルボン酸アルカリ金属塩アルカリ化剤（ｄ）
カルボン酸アルカリ金属塩とアルコール（ｅ）表面活
性剤 （ｆ） 別の殺菌剤 （ｇ） 着色剤 （ｈ）腐食防止剤 （ｉ） アルデヒド安定剤 （ｊ）香料 （ｋ） エアゾール噴射剤。

（２２）上記第（２１）項の組成物であって、水溶液中
に共溶媒として有機溶媒も存在しているもの。

（２３）胞子撲滅に有効な量のオキシジアセトアルデヒ
ドを含有し、さらに下晒ａ）−（ｋ）の１または２以上
の成分を含有する水溶液からなる胞子撲滅組成物： （ａ）イソプロパツール （ｂ） プロピレングリコール （ｃ）カルボン酸アルカリ金属塩アルカリ化剤（ｄ）
カルボン酸アルカリ金属塩とアルコール（ｅ）表面活
性剤 （ｆ） 別の殺菌剤 （ｇ） 着色剤 （ｈ） 腐食防止剤 （ｉ） アルデヒド安定剤 （ｊ） 香料 （ｋ） エアゾール噴射剤。

（２４）上記第（２３）項の組成物であって、少なくと
も１重量％のオキシジアセトアルデヒドを含有し、さら
に適合しうるカルボン酸アルカリ金属塩のアルカリ化剤
をも含有するもの。

【図面の簡単な説明】

第１図は胞子撲滅速度試験によって測定した種種の濃度
のオキシジアセトアルデヒド溶液の枯草菌胞子に対する
活性を比較したグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 活性殺菌剤としてオキシジアセトアルデヒドを含有
   する溶液からなる消毒用または胞子撲滅用組成物。