JPS593873A - 電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアセチレン高重合体、電導性材料および電導性
多孔体よりなる複合体を少なくとも一つの電極に用いた
電池に関する。

遷移金属化合物と有機金属化合物とからなる、いわゆる
チーグラー−ナツタ　触媒を用いてアセチレンを重合し
て得られるアセチレン高重合体は、その電気伝導度が半
導体領域にあることより、電気・電子素′子として有用
な有機半導体材料であることはすでに知られている。し
かし、このようにして得られるアセチレン高重合体は、
加熱しても溶融せず、また加熱下では容易に酸化劣化を
受けるため、通常の熱可塑性樹脂の如き成形方法にょっ
ては成形することはできない。また、このアセチレン高
重合体ｆｔ浴解する溶媒も見い出されていない。従って
、従来アセチレン高屯合体の実用的成形品を製造する方
法は ０ン　粉末状アセチレン高重合体を加圧成形する方法、
および （ロ）　特殊な重合条件下で重合と同時に膜状に成形し
て、繊維状微結晶（フィブリル）構造を有し、かつ機械
的強度の大きい膜状アセチレン高飄合体を得る方法（特
公昭４８−３２５８１号）・に限られていた。

しかしながら、（イ）の方法では、機比的強度の低い成
形品しか祷られず、一方、（ロ）の方法では、（イ）の
方法によって得られる成形品に比べて、機械的強度がは
るかに高いという利点を有するものの、得られるアセチ
レン高重合体成形品の嵩さ密度が高／＋　０．６０　ｆ
　／　ＣＣ（Ｘ比重＝ｔ２ｏｆ／ｃｘ、）で多孔質のフ
ィルムしか得ることができないという難点があった。

上記０ンの方法で得られる粉末状アセチレン高重合体成
形品をＢＦ５、ＢＣｌ２、Ｈａｔ、　ａｔ２、ｓｏ２、
Ｎｏ２．１１ＯＮ、０２、ＮＯ等の電子受容性化合物（
アクセプター）で化学的に処理すると電気伝導度が最高
３桁上昇し、逆にアンモニアやメチルアミンのような電
子供与性化合物（ドナー）で処理すると電気伝導度が最
高４桁低下することもすでに知られている（　Ｄ、　Ｊ
、　Ｂｅｒｅｌｓｅｔ　ａｌ、、　Ｔｒａｎｓ　＠Ｆａ
ｒａｄｙ　Ｓｏｃ、＋　６４＋８２３　（１９６８）］
。

また、（ロ）の方法で得られる膜状アセチレン高重合体
に、■２、Ｃ６２、Ｂ　ｒ　２、Ｉ　Ｃ６，Ｉ　Ｂ　ｒ
、　Ａ　ｓ　Ｆ　５．５ｂＦ５、ＰＦ６等の如き電子受
答性化合物またはＮａ、　Ｋ、　Ｌｉの如き電子供与性
化合物を化学的にドープすることによってアセチレン高
重合体の電気伝導度を１０″〜１ｏ−６Ω−１・Ｃｒｎ
−１の広い範囲にわたって自由にコントロールできるこ
ともすでに知られている〔Ｊ、　Ｏ，Ｓ、　Ｏｈｅｍ、
　０ｏｒｒｖｎｕ、、　５７８　（１９７７）＋　Ｐｈ
ｙｓ、　Ｒｅｖ、　Ｌｅｌｌ、。

３９、１０９８　（１９７７）、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｏｈ
ｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１００．１０１３（１９７８）、
　Ｊ、Ｏｈｅｍ、　Ｐｈｙｓ、、　６９．５０９８　（
１９７８）　］。このドープされた膜状アセチレン高重
合体を一次電池の陽極の材料として使用するという考え
もすでに提案されている（　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　Ｍｅ
ｔａｌｓ、　ＮＡＴ、ＣＩ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ８ｅ
ｒｉｅｓ＋　　５ｅｒｉｅｓ　ＶＩ、　　４７１−４８
９（１９７８）　　）。

一方、前記の化学的にドーピングする手法以外ニ、電気
化学的ｖｃ　ｖｔｏ４−１Ｉ’　Ｉ・’　６−１Ａ　ｓ
　１−４−１（、！Ｊ−５Ｓ（、）５−１１３Ｆ４−等
の如きアニオンおよびπ４Ｎ”　（ｎ’　：　７　ルキ
／Ｌ。

基）の如きカチオンをアセチレン高車合体にドープして
ｎ型およびｎ型の電導性アセチレン高重合体を製造する
方法もすでに開発されている（Ｊ。

（１９８１）、　ｌ　Ｃｊ、　Ｓ、　Ｏｈｅｍ、　Ｏｏ
ｍｍｕ、、　１９８１．３１７：］。そして、（ロ）の
方法で得られる膜状アセチレン高重合体を用いて電気化
学的ドーピングを利用した丹充電町匪な電池が報告され
ている（　Ｐａｐｅｒ　Ｐｒｅｓｃｎｔｐｄ　ｐｌ＋ｈ
ｃ　Ｉｎ１ｅｒｎａｊｉｏｎｎａｌｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ　ｏｎ　Ｌｏｗ　Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃＭｅｔａｌｓ＋　Ｈｅｒｓｉｎｇｅｒ’＋　
Ｄｅｎｍａｒｋ＋　１０−−１５．　Ａｕｇｕｓｔ　１
９８０）にの電池は（ロ）の方法で得られる例えば、’
１１　ｍの厚さのアセチレン高車合体フィルム二枚をそ
れぞれ陽・陰の電徐とし、ヨウ化リチウムを含むテトラ
ハイトロンラン浴液にこれを浸して９Ｖの直流電源につ
なぐとヨウ化リチウムが電気分解され、陽極のアセチレ
ン高重合体フィルムはヨウ素でドープされ、陰極のアセ
チレン高重合体フィルムはリチウムでドープされる。こ
の電ｍドーピングが充電過程に相当することになる。ド
ープされた二つの屯榛に負荷をつなげばリチウムイオン
とヨウ素イオンが反応して電力が取り出せる。この場合
、開放端電圧（Ｖｏｃ　）は２．８　Ｖ　、短絡電流密
度は５ｍ　Ａ、／　ｃａであり、電解液に過塩素酸リチ
ウムのテトラ・・イドロフラン溶液を使用、した場合、
開放端電圧は２．５　Ｖ　、短絡電流密度は約３ｍＡ　
／　ｃｒ；ｉであっ〆。

この電池は、電極として軽量化および小型化が谷易なア
セチレン高重合体をその電極材料として用いているので
、高エネルギー密度を有する軽量化・小型化が容易でか
つ安価な電池として注目を集めている。しかし、これ等
既知の文献で用いられているアセチレン高車合体は、前
記（ロ）の方法で製造された多孔質膜状アセチレン高重
合体であった。この膜状アセチレン高重合体は加工が困
難であり、また、仁の方法で製造される膜状アセチレン
高重合体の膜厚は高々２００μｍであり、実用的にはこ
れ以上の膜厚のものが必四であるうえ、この膜の機械的
強度は必ずしも充分でない。また、この膜をｔｍに用い
た電池のサイクル寿命、放電時の′電圧平坦性、充・放
電効率等の性能も必ずしも満足できるものではなかった
。そのため、（ロ）の方法で製造された膜状アセチレン
高−厘合体を′電極材料とする既知の電池の用途は非常
に限建されたものであった。一方、粉末状の化合物ｆ…
、極拐料として用いる場合、当該業者の間では用いる粉
床状化合物にカーボンブラックの如き導電祠科及びテフ
ロンの如き結合剤（バインダー）を配合した３成分から
なる組成物ケ加圧成形した成形物を電極として用いるこ
とは公知である。しかし、この方法では、用いる結合剤
の効果を発悼させるために加熱して加圧成形する方法が
とられているため、その操作が煩雑である上、電解液に
有機溶媒を用いる系にあっては結合剤が溶媒で溶解また
は膨潤して長時間の後には電極の形状が破壊されてしま
うという欠点を有していた。粉末状のアセチレン部属合
体を電極材料として用いた場合成形加工がＬＩＪ能であ
るという長所を有しているものの前記の一般的な場合と
同様な欠点を有しているうえ、アセチレン高重合体は加
熱時に容易に酸化劣化を受は易いという欠点を有してお
り、前記の当該業者に公知の方法で粉末状アセチレン高
重合体ラミ極として成形することは困難であり、従って
、当該業者の間では電極の機械的強度が大で、かつ商エ
ネルギー密度で放電時の平担性及びサイクル寿命の良好
な軽量化、小型化が容易でかつ安価な゛電池のａ＋ｉ立
が安望されていた。

本発明者らは、上記の点に鑑みて、電極の機械的強度が
犬で高エネルギー＠度ヲ有し、サイクル寿命及び放電時
の電圧の平担性が良好で、軽微化、小型化が容易で、か
つ安価な電池を得るべく種々検討した結果、本発明を完
成したものである。

即ち、本−発明は、アセチレン高重合体、′亀轡注材料
および電導性多孔体からなる複合体を少なくとも一つの
′電極に用いた電池に関するものである。

本発明においてに極として用いられる複合体は、任意の
膜厚を持ち、また、結合剤（バインダー）を用いずに充
分な機械的強度を有しているので、従来めアセチレン高
重合体を用いた場合に比較して、−次電池の場合は、（
１）放篭容景が大きい、（１１）放電時の電圧の平担性
が良好である、（ｉｉｉ）自己放電が少ない、という利
点を有し、一方、二次電池の場合には、（１）エネルギ
ー密度が大きい、（１１）放電時の電圧の平担性が良好
である。　（ｉｌｉ）自己放電が少ない、（ＩＶＩ充・
放電の探り返しの寿命が長い、という利点を有する。

本発明において用いられるアセチレン高重合体は、粉末
状、微小片状または短繊維状であればいかなるものでも
用いることができるが夕］ましいものとしては平均粒径
が０５ｃｍ以下の粉末状または長さが５ｃｍ収下の微小
片状または短繊維状のアセチレン高重合体があげられ、
特に好ましいものとしては平均粒径が（１２ｃｍ　、（
Ｊ、下の粉末状または長さがｚＣｒｎは下の微小片状ま
たは短繊維状のものをあげることができる。

これ寺のアセチレン高重合体の製１６法の具体例として
はＮａｔｔａ等の方法［Ａｔｔｉ、　Ａｃａｄ、　Ｎａ
ｚｌ、　ＬｉｎｃｉＲｅｎｄ、　０ｌａｓｓｅ　Ｓｃｉ
、　Ｆｉｓ、　Ｍａｔ、　１Ｊａｔ、　２５．３　（１
９５８）　）、旗野等の方法［Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓ
ｃｉ、　５１．５２６　（１９６１）　〕、□　　　。

土用等の方法（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ａ２．
３３４７　（１９６４）］、Ｐ　ｅ　ｚの方法（ｌＪ、
ｓ、Ｐ、４２２８０６０号〕及び本発明者等の一部が既
に提案した方法〔特開昭５５−１２９４０４号、同昭５
５−１４５７１０号〕で製造することができるが必ずし
もこれ等の方法に限定されるものではない。さらに、上
記以外の方法として本発明者等の一部がすでに提案した
方法〔特開昭５６−１１５３０５号〕で製造した膜状の
膨潤したアセチレン高重合体を機械的に砕いて長さが１
７ｉ以下の短繊維状とする方法も有用である。本発明で
はアセチレン高重合体として粉末状、短繊維状または微
小片状のものを用いるので膜状のアセチレン高重ノ 合体を用いるよジ酸形が容易であるばが９でなく、成形
品の品質も均一で良好である。

本発明で用いられる粉末状、短繊維状またけ微小片状の
アセチレン高重合体は非晶質及び結晶質のいずれのもの
も用いることができるが、繊維状微結晶（フィブリル）
構造を有すものが好ましい。

また、本発明では任意のンスートランスの、組成のもの
が用いられる。

本発明で用いられる電碑性材料としては、電気伝導度が
１０４Ω１・副−１以上、好ましくは１Ｏ−１Ω−１・
α−１以上、特に好ましくは１Ω−１・ｃｔｎ−’以上
のものがあげられ、それらの具体例としてはカーボン・
ブラック、アセチレンブラック、グラファイト及び炭素
繊維をあげることができる。すｆ−ましい具体例として
はカーボン・ブラック、アセチレンブラック及びグラフ
ァイトがあげられ、特に好ましい具体例としてはカーボ
ン・ブラック、アセチレンブラックをあげることができ
る。

本発明で用いられる′１碑性材料の爪削は、アセチレン
高重合体１００Ｍ量部に対して５〜１００　Ｎ盾部、好
ましくは１０〜８０重吋部、肋に好ましくは２０〜６０
重量部である。

本発明で用いられる電導性多孔体は、室幅での電気伝Ｓ
Ｖがｌｏ−３０−’　”　ｃｒｎ−’以上、好ましくは
１０−１０−１・ｃｔｎ−１、特に好ましくは１Ω−１
・Ｃｒｎ−’　　のものである。電気伝導度がｉｏ−Ω
−１・ｃｒｎ−１以下では性能の良好な電池を得ること
は不可能である。

本発明で用いることのできる電導性多孔体としては、金
属多孔体、金鵬網及び金属メッキ繊維、炭素繊維、炭素
複合繊維、金属蒸着繊維、金属含有合成繊維等からなる
多孔体、網、織布及び不織布等であるが、必ずしもこれ
等に限定されるものではない。電極として用いる場合軽
菫で、かつ高車導性の多孔体が好ましい。

特にプラスチックの中に金属を混合して電導性を持たせ
た繊維状物質は軽量で電導性のあることよりより好適で
ある。また、本発明の目的には電導性多孔体の孔径は、
１０メツシー以上、好ましくは２０メツシュ以上のもの
である。

本発明で用いられる電導性多孔体の血は、用いられるア
セチレン高直合体１００重量部に対して１０里皿部から
”５００重量部、好ましくは１０重組部から３００重量
部である。

本発明の複合体は、（１）前記（ロ）の方法で製造され
た膜状アセチレン高重合体をボールミル等で電導性材料
と混合し、次いでこの混合物と電導性多孔体と？重ね合
わせてプレスまたはカレンダー加工等の方法で成型加工
する方法、（１１）触媒浴数に電導性拐科？予め入れて
おいて、串、導性拐料の存在下でアセチレンの重合を行
ない、次いで電導性多孔体とともにプレス又はカレンダ
ー加工等の加工をする方法、（ＩＩ＋１有機溶媒を含有
したゲル状又は膨潤状アセチレン高車合体と′電導性材
料をボール・ミル等でよく混合し、次いでこの混合物と
電導性多孔体を重ね合わせてプレス又はカレンダー加工
等の方法で成型加工する方法、（ＩＶ）有機溶媒？ｆ有
した粉床状又は短繊維状アセチレン高紙合体と電導１’
ｌＥ　ｊＡ料をボール・ミル等でよく混合し、次いでこ
の混合物と電導性多孔体を重ね合わせてプレス又はカレ
ンダー加工等の方法で成型加工する方法、（ｖ）有機溶
媒を含まない粉末状又は短繊維状アセチレン高重合体と
電導性材料をボール・ミル等でよく混合し、次いでこの
混合物と電導性多孔体を重ね合わせてプレス又はカレン
ダー加工等の方法で成型加工する方法、（ｖＯゲル状又
はｌ膨潤状アセチレン高車合体を乾燥又は凍結乾燥して
侍られるアセチレン高重合体と電導性材料をボール・ミ
ル等でよく混合し、次いでこの混合物を電導゛性多孔体
とともにプレス又はカレンダー加工する方法、（Ｖｌ）
アセチレン高重合体と電導性材料を予めボール・ミル等
でよく混合し、次いでこの混合物と電導性多孔体４２０
０℃以下の温度でプレス又はカレンダー加工する方法等
の方法によって製造することかできるが必ずしもこれ等
の方法に限定されるものではない。

これ等の方法のうちで好ましい方法としては（１１）、
０１１）、翰および（ｖ）の方法があげられ、特に好ま
しい方法としては（１１）、（１１０およびＱｖ）の方
法を挙げることができる。

また、本発明の複合体をプレス又はカレンダー加工して
製造する際には、有機溶媒の存在下またλ は不存在下のいずれの方法で行なってもよいが、有機溶
媒の存在で行なった場合の方がより機械的強度のすぐれ
た複合体が得られる。

用いられる４有機溶媒は、アセチレン高重合体と反応し
ないものであれば特に制限は無いが、通常は脂肪族また
は芳香族のｉＸ化水素、ノ・ロゲン化炭化水素、エーテ
ル、エステル、ラクト／、アルコール等が用いられる。

これらの有機溶媒はアセチレン高重合体の重合または触
媒除去に用いたものもそのまま用いられる。

本発明で用いられる有機溶媒の童は、アセチレン高車合
体１００重重部に対して１０！ｉｉ部から５００重量部
の範囲、好ましくは３０重量部から２００重量部の範囲
である。

本発明の電池の電極としては、アセチレン高直合体、電
碑性月料および電導性多孔体からなる複合体はかりでな
く、このアセチレン高重合体にドーパントヲドープして
得られる電纒性アセチレン高電合体、電導性材料および
電導性多孔体との複合体も電極として用いることができ
る。またアセチレン高重合体、電導性材料および電導性
多孔体からなる複合体とした後、アセチレン高直合体全
適当な方法でドーピングして′電導性アセチレン高重合
体としたものも使用することができる。もつとも本発明
の複合体を一？に電池の電極として用いる場合には後者
の複合体を用いることが必要である。

ドーピング方法は、化学的ドーピングおよび電気化学的
ドーピングのいずれの方法を採用してもよい。

化学的にドーピングするドーパントとしては、従来知ら
れている種々の電子受容性化合物および電子供与性化合
物、即ち、（１）ヨウ素、臭素およびヨウ化臭素の如き
ハロゲン、（６）五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン、
四フッ化ケイ素、五塩化リン、１１フツ化リン、塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウムおよびフッ化アルミニウ
ムの如き金属ハロゲン化物、（至）硫酸、硝酸、フルオ
ロ硫酸、トリフルオロメタン硫酸およびクロロ硫酸の如
きプロトン酸、（ＩＶ）三酸化イオウ、二酸化窒素、シ
フ′ルオロスルホニルパーオキシドの如き酸化剤、（ト
）Ａｇ０４Ｃ１４、Ｑｌテトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、フロラニール、２．３−ジクロル
−５，６−ジシアツバラペンゾキノン、２，３−ジブロ
ム−５，６−ジシアツバラベンゾキノン等をあげること
ができる。電気化学的にドーピングするドーパントとし
ては、（１）　ＰＦ６−　、　８ｂＦ６−１Ａ　ｓ　Ｆ
　６−１ｓｂｃｔ６−の如きＶａ族の元素のハロゲン化
物アニオン、１３Ｆ４−の如きｍａ族の元素のハロゲン
化物アニオン、Ｉ（１５−）、Ｂｒ−１ｃｒ　ｔｖ　如
キハロゲンアニオン、０４Ｃ１４−の如き過塩素ｌ験ア
ニオンなどの陰イオン・ドーパント（いずれもＰ型電導
性アセチレン高重合体を与えるドーパントとして有効）
および（１１）　Ｌｉ″、Ｎａ”　、Ｋ＋の如きアルカ
リ金鵬イオン、Ｒ４Ｎ”（Ｒ：炭素数１〜２０の炭化水
素基）の如き４級アンモニウムイオンなどの：婦イオン
・ドーパント（いずれもｎ型電導性アセチレン高重合体
を与えるドーパントとして有効）等をあげることができ
るが、必ずしもこれ等に限定されるものではない。

上述の陰イオン・ドーパントおよび陽イオン・ドーパン
トに与える化合物の具体例としてはＬｉＰＦ６、Ｌｉ８
ｂＦ６、Ｌ　＋　Ａ　ｓ　Ｆ　６、Ｌ　ｉ　Ｏｔｏ　４
、Ｎ　ａ　１．　Ｎ　ａ　ＰＦ　６、Ｎ　ａ　８　ｂ　
Ｆ　６、Ｎ　ａ　Ａ　ｓ　Ｆ　６　、Ｎ　ａ　ＯＺ（１
４、Ｋ１．　ＫＰＦ６、ｘｓｂｒ４、ＫＡ　ｓ　Ｆ　６
、ＫＯ６０４、［（ｎ　Ｂｕ７４Ｎ）”　・（ＡｓＦ３
）−１（（ｎ　Ｂｕ）４Ｎ″ｌ＋・（ＰＦ６）　−、（
（ｎ　　Ｂｕ）４Ｎ’ｌ”　　・　０６ＣＩ４　　、　
　　ＬｉＡｔ０／、４、　ＬｉＢＦ４ｆｔあげることが
できるが必ずしもこれ等に限定されるものではない。こ
れらのドーパントは一種類、または二種類以上を混合し
て使用してもよい。

前記以外の陰イオン・ドーパントとしてはＨＦｉアニオ
ンであり、また、前記以外の陽イオン・ドーパントとし
ては次式α）で表わされるビリリウムまたはピリジニウ
ム・カチオン： （Ｒ“）ｎ （式中、Ｘは酸素原子または窒素原子、Ｒ′は水素原子
または炭素数が１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１５
のアリール（ａｒｙｌ　）基、几〃はハロゲン・原子ま
たは炭素数が１〜１ｏのアルキル基、炭素数が６〜１５
のアリール（ａｒｙｌ　）基、ｍはＸが酸素原子のとき
０であり、Ｘが窒素原子のときｌである。ｎは０または
１〜５である。） または次式値）もしくは（至）で表わされるカルボニウ
ムΦカチオン： 、、３／ および 〔上式中　Ｈｊ、ＦＬ２、Ｂ５は水素原子（Ｒ１、几２
、Ｒ３は同時に水素原子であることはない）、炭素数１
〜１５のアルキル基、アリル（ａｌｌｙ’）基、炭素数
６〜１５のアリール（ａｒｙｌ　）基または一０几５基
、但しＲ５は炭素数が１〜１０のアルキル基または炭素
数６〜１５のアリール（ａｒｙｌ　）基を示し　Ｂ４は
水素原子、炭素数が１〜１５のアルキル基、炭素数６〜
１５のアリール基である。〕 である。

用いられる１１Ｆ２−アニオンは通常、下記の一般式（
ＩＶ）、媒）または（ロ）； ｎ’、Ｎ−ＨＦ２（ＰＩ） Ｍ＠ＨＦ２（ｖ） 〔但し、上式中Ｒ′、Ｂ１７は水素原子または炭素数が
１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール（ａ
ｒｙｌ　）基、Ｒ”は炭素数が１〜１０のアルキル基、
炭素数６〜１５のアリール（ａｒｙｌ　）基、Ｘは酸素
原子または望素原子、ｎは０または５以下の正の整数で
ある。Ｍはアルカリ金属である〕で表わされる化合物（
フッ化水素塩）ｆ支持ＫＭとして用いて適当な有機溶媒
に溶解することによって得られる。上式（Ｉｔ’）、（
Ｖ）および（ロ）で表わされる化合物の具体例としては
Ｈ４Ｎ　−ＨＦ、、、Ｂｕ４Ｎ　”　ＨＦ２、Ｎａ　”
　ＨＦ２、Ｋ　−ＨＦ２、Ｌｉ　’　ＨＦ２およびジニ
ウムカチオンは、式（Ｉ）で表わされるカチオンとＣｌ
Ｏ２−１ＢＦ４−１Ａｔａｔ４−１Ｆ　ｅ　０１４−１
８ｎＯＡ５−１ＰＦ６−１ｐｃｔ６−１ＳｂＦ６−、　
ＡｓＦ６−１ＯＦ、５Ｏ３−１ＨＦ２−　等のアニオン
との塩を支持＝ｍ質として用いて適当な有機溶媒に溶解
することによって祷られる。そのような塩の具体例とし
ては ■４ 等？あげることができる。

王制式（傾または（７）で表わされるカルボニウム・カ
チオンの具体例としては（０６Ｈ５）５０＋、（ｃｕ３
）ｓＣ”、これからのカルボニウムカチオンは、それら
と陰イオンの塩（カルボニウム塩）を支持電解質として
適当な有機溶媒に溶解することによって得られる。ここ
で用いられる陰イオンの代表例としてはＢ　Ｆ　４−１
Ａｔａｔ４−１ＡＩＢ　ｒ　ｓ　０ｔ−１ＦｅＯ１４−
１８ｎＯ１５−１ＰＦ６−。

ｐａｔ６−、５ｂｃｔ６−１ｓｂｐ６−１ｃｔｏ４−１
ｃｐ５ｓｏ、＝等をあけることができ、また、カルボニ
ウム塩の具体例としては、例えば（Ｃ６Ｈ５）３Ｃ−Ｂ
Ｆ４、（ＯＨ３）、　Ｏ−ＢＦ４、ｎＣｏ　−ｈｔａｔ
４、ＨＯＯ−ＢＦ４．０６Ｈ５００”　５ｎＯＡ５等を
あげることができる。

本発明において用いられる電解液は、水溶液または非水
溶液のいずれも用いることができるが、好僅しくけ非水
の有機溶媒に前記のドーパン）？溶かしたものである。

ここでいう有機溶媒としては、非プロトン性でかつ高誘
電率のものが好捷しい。例えばエーテル類、ケトン類、
ニトリル類、アミン類、アミド類、硫黄化合物、塩素化
炭化水素類、エステル類、リン酸エステル系化合物、亜
すン酸エステル糸化合物、カーボネート類、ニトロ化合
物等を用いることができるが、これらのうちでもエーテ
ル類、ケトン類、ニトリル類、塩素化炭化水素類、カー
ボネート類が好ましい。これらの代表例としては、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ７ラン、Ｉ、
４−ジオキサン、モノグリム、ア七ト二トリル、プロピ
オニトリル、４−メチル−２−ペンタノン、ブチロニト
リル、１、２−ジクロロエタン、γ−ブチロラクトン、
ンメトキ／エタ／、メチルフォルメイト、プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルホルホキンド、ジメチルチオホルムアミ
ド、スルホラン、リン酸エチル、リン酸メチル、亜リン
酸エチル、亜リンばメチル等をあげることができるが、
必ずしもこれ等に限定されるものではない。これらの有
機溶媒は一種７月または二檜褪以上の混合溶奴として用
いても艮い。

複合体中のアセチレン高重合体にドープされるドーパン
トの鎗は、アセチレン高重合体中のＭＡ　Ｙ）返し単位
ＯＨｉモルに対して２〜４０モルチであり、好ましくは
４〜３０モルチ、特に好ましくは５〜２０モルチである
。ドープしたドーパントの−が２モルチ以下でも４０モ
ルチ以上でも放電各州、の光分大きい電池を得ることは
できない。

アセチレン高重合体の電気伝導度はドーピング前におい
て、シス形の場合約１０″３〜１０−９Ω１・ロー１で
あり、トランス形の場合約ｌＯ″Ω−１・ｃｒｎ−１で
あるが、ドーパントをドープして得られる電導性アセチ
レン高重合体の電気伝導度は約ｌＯ→〜１０’Ω司・ｃ
ｌｎ−１の範囲でちる。一般に、ドープして得られる電
導性アセチレン高直合体の電気伝導度は、−次電池の電
極として用いる場合約ｌθ″Ω−１・ｃｒｎ−１、より
犬であることが好ましく、また、二次電池の電極として
用いる場合約１０″〜約１０″Ω−１・Ｃｒｎ−１であ
っても、またー、約ｌθ″Ω−１・α−１より犬であっ
てもよい。

ドープ量は電解の際に流れた電気量ｆ測定することによ
って自由に制御することができる。一定電流下でも一定
電圧下でもまた電流および電圧の変化する条件下のいず
れの方法でドーピングを行なってもよい。ドーピングの
除の電流値、′電圧１１１およびドーピング時間等は、
用いる延伸アセチレン高重合体成形品の嵩さ比・度１面
蹟、ドーパントの種類、電解質の種類、要求される電導
性アセチレン高車合体の電気伝導度によって異なるので
−直に観駕することはできない。

本発明の複合体を電極として用いる場合、電池の電解質
の支持岨解貝及び溶媒は、前記眠気化学的ドーピングの
際に用いたものと同様のものが用いられ、ドーピング条
件を前記方法または従来公知の方法（Ｊ、　Ｏ，Ｓ、、
　Ｏｈｅｍ、　Ｏｏｍｍｕ、、　１９８１．３１７　）
に準じて行なわれる。

また本発明の電池においては、Ａｉｌ記した′電解質以
外にポリエチレンオキサイドとＮａｌ　　やＮ　ａ　Ｓ
ＯＮ等からなる高イオン伝導性有機固体電解や、電解質
（ドーパント）と有機溶媒を単に混合してペースト状と
したものも用いることができる。

また、本発明の′電池において用いられる電ｊ眸質の一
度は用いる正極または負極の偵知、光・故紙条件、作動
温度、電解質の種類および有機溶媒の種類等によって異
なるので一部に規定することはできないが、通常はｏ、
ｏｏｉ〜１ｏ−１１；ル／ｌの範囲である。

本発明において、アセチレン高重合体または該アセチレ
ン高重合体にドーパントをドープして得られる電導性ア
セチレン高重合体電導性材料および電導性多孔体の複合
体は、電池の（１）正極もしくは（１１）負極または（
Ｉｌｌ）正・負両極の活性物質として用いることができ
る。

例えば、二次電池の場合、（１）の例としては、アセチ
レン高重合体ｋ　（ＯＨ）ｘとすると、（ａｎ）Ｘ（正
極）　／　Ｌ＋ｃｔｏ４（電解質）／Ｌｉ（負極）　、
　［（Ｑｌ）＋０・”　（０／ＬＯ４）ｏ、０６〕ｘ（
正極）／ＬＩＣｔｏ４（電解質）／Ｌｉ（負極）　、　
（Ｉｌｌ）　ノ例としては［（ＯＨ）、０２４　（ｃ４
ｃ’４）’ａ、ａ２ａ　〕ｘ（正極）　／　（ｎ−Ｂｕ
４Ｎ）＋・（ＯｔＯ４）−（電解質）　／　Ｃ（ｎ−Ｂ
ｕ４Ｎ）ｏ、ｏ２４（ＣＨ）＋、０２４　）ｘ（負極）
　、　Ｃ（ＯＨ）””　　（ＰＦ６）ｉ、ｏ６）ｘ（正
極）　／　（ｎ−Ｂｕ４Ｎ）＋−（ＰＦ６）−（電解質
）　／　Ｃ（ｎ　Ｂｕ４Ｎ）Ｓ、ｃｉｓ　（ＯＨ）−”
　〕ｘ　（負極）、〔（ＣＨ）４（＋・０５°（Ｏｔ０
４）ｏ、ｏｓｏ）、　（正極）　／　（ｎ　Ｂｕ４Ｎ）
”　・（０／１．ＣＩ、）−（電解質）　／　［（（３
Ｈ）＋（］・０２０（Ｏｔ０４　）　０．０２０　：］
。

（負極）　、〔（ｎ　Ｂｕ４Ｎ）ｏ、ｏ２　（ＯＨ）−
”］ｘ（正極）／（ｎ−Ｂｕ４Ｎ）”　＠　（０４０４
）−（電解質）　／　［（ｎ−１３ｕ４Ｎ）古、。７（
ＯＨ）＝・０７：］ｘ（負極）　、Ｃ（ＯＨ）＋ｏ、ｏ
＋ｏ　（１３）ｏ、ｏ＋ｏ　）Ｘ　　（正極）　／　Ｎ
ａＩ　（電解質）　／　Ｃ（ＯＨ）−”０（Ｎａ）Ｓ、
ｏ＋ｏ　）　　（負極）等′ｆｆあげることができる。

また、−次′電池の列としては、電導性アセチレン高屯
合体、邂導性拐料および電導性多孔体の複合体を正極活
物質として用い、ポーリングの電気陰性度が１６を越え
ない金属を負極活物質として用いたものをあげることが
できる。負（夕活物質として用いられる金属としては、
リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、アルミニウム
、マグネ／ラム等ｆ９げることができる。中でもリチウ
ムおよびアルミニウムが好ましい。これらの金属は一般
のリチウム′電池のそれと同様に７−ト状として用いて
もよいし、またはその／−トをニッケルまたはステンレ
スの網に圧着したものでもよい。

本発明において心安ならば硝子、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンのごとき合成樹脂製の多孔′１１１［腺や天然
繊維紙を隔膜として用いても一部に差し支えない。

また、本発明において用いられるアセチレン編重合体は
、酸素によって徐々に酸化反応をうけ、電池の性能が低
下するので、電池は密閉式にして実質的に無酸素の状態
であることが必要である。

本発明のアセチレン高重合体または該アセチレン高重合
体にドーパントをドープして得られる電導性アセチレン
高重合体と電導性材料および′砥専性多孔体よりなる複
合体を電極として用いた電池は、高エネルギー密度を有
し、サイクル寿命が長く自己放電率、電圧の平担性及び
充・放電効率が良好である。また、本発明の電池は、軽
ぼ、小型で、かつ高いエネルギー密度を有するからポー
タプル機器、電気自動車、ガソリン、自動車および電力
貯蔵用′バッテリーとして最適である。

以下、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細
に説明する。

実施例　ｌ 〔複合体の製造実験〕 羽根型の機械式攪拌機を備えた１ｔのガラス製オート・
クレープに窒素雰囲気下でトルエン２００１ｎ１．、テ
トラブトキシチタニウム２７　（５，９＋ｎ　＋ｎｏｌ
）及びトリエチルアルミニウム２　ｒｎｌ（１４，６ｍ
　ｍｏｌ）を仕込み、アセチレン分圧０．９　Ｋ９／　
ｃｒ／ｉ、重合温度−２０℃で２時間攪拌しながら重合
を行なった。

アセチレンガスの導入と同時に赤紫色で長さが約ＩＭの
ｍ　４１Ｒ維状アセチレン高重合体が生成し始めた。

連合終了後、生成した短繊維状アセチレン高重合体をガ
ラスフィルターの上にのせ、約１６のトルエン溶媒を用
いて良く洗浄して触媒除去を行なった。触媒除去を行な
った後の短繊維状アセチレン高重合体は５２重量−のト
ルエンを含有していたっこのトルエン含有短繊維状アセ
チレン高車合体１５１Ｆとカーボンブランク粉末（電気
伝導度２１Ω−１・ｃｒｎ−１のもの）４２をボール・
ミルで混合した。次いでこの混合物をｌｏＯメツシュの
ステンレス製金網（！ＩＬ気伝導伝導度１０５Ω−１Ｔ
ｎ−１以上）　１００ｃ４の上に直いて室部で３００　
Ｋｆ／　ｃｄの圧力でプレスし、その後、真空下で脱気
した。得られた膜厚が１５０μｍのアセチレン高重合体
、ステンレス製金網およびカーボンブラックとの複合体
はアセチレン高車合体とカーボンブラックの混合物でス
テンレス製金網をはさんだ形のものであり、複合体の表
面は金属光沢を有していた。また、この複合体の引張り
強度は２，０００　Ｋｙ　／　ｔｒｉ以上であった。

本重合方法で得られたアセチレン高重合体の収電は５．
７ｆであり、また、シス含量は７６チ、室温での電気伝
導度（直流二端子法）は５．　Ｉ　Ｘ　１０″Ω−１・
ｔＭ”であった。また、得られた短繊維状のアセチレン
高重合体を走査電顕で観察したところ、アセチレン高重
合体は、径が３００〜４００Ａの繊維状微結晶（フィブ
リル）からなる構造を有していた。

〔電池実験〕

前記の方法で得られたアセチレン高重合体とカーボンブ
ラックおよびステンレス製金網の複合体より、幅が０．
５釧で長さが２，０６ｎの小片を切り出し、白金線に機
械的に圧着固定し正極とした。−１，０モル／ｌのプロ
ピレンカーボネート浴液を電・肩線として用い、一定電
流下（ｏ、　ｓ　ｍ入／　ｃｒ＆　）で２時間充′亀を
行ない（ドービ／グー２１１モルチに相当する電気量）
、充電終了後、直ちに一定畦流下（ｏ、　ｓｍｈ／ｄ　
）で放に？行ない電圧が２，５ｖになったところで再ｆ
ｆ　Ａｉｌ記と同じ条件で充電を行なうという充・放電
の繰り返し試験を５００回行なったところ、５００回目
の放電時の電圧特性は第１回目のものと全く同じであっ
た。

第１回目の充・放電の繰り返し試験の結果、使用した複
合体中のアセチレン高重合体１ｈに対するエネルギーａ
度は７９０Ｗ−ｈｒ／Ｋｆであり、充・放′亀効率は８
３％であった。また、放電時に紙圧が３ｖに低下するま
でに放電された電気量の全放電電気量に対する割合は９
０チであった。

比較例　１ 〔アセチレン高重合体の製造実験〕 実施例１で複合体の製造の除に用いたステアしス製金網
を用いないでプレスした以外は実施例１と全く同様にし
てアセチレン高車合体の成形品を得だ。

この成形品の引張り強度４７０　Ｋｇ　／　ｃ、／ｌで
めった。

また、この成形品の嵩さ密度は０．４１ｆ／ＣＣであっ
た。

〔電池実験〕

前記方法で得られたアセチレン高重合体の成形品を用い
、光重時間を３時間（ドーピング４ニ１１と全く同様の
方法で電池の充・放電繰り返し実験を行なったところ、
練り返し回数が１９８回目で充電が不可能となった。試
験後，アセチレン商重合体成形品金取り出してみると、
成形品は破壊されており、その一部を元累分析、赤外分
光法により解析したところ、酸化劣化を受けていた。

第１回目の充・放電の繰り返し試験の結果、使用したア
セチレン高重合体１Ｋｇに対するエネルギー密度は６２
０Ｗ−ｈｒ／に９で充・放電効率は６５％であった。中
だ、放電時に電圧が３ｖに低下するまでに放電された′
眠気ｉの全力又’Ｉ４１；　ｉ中気世に対する割合は７
０％であった。

以上の結果より、本発明の方法で得られた被合体は機械
的強度が大きく、その複合体を電極として用いた電池は
サイクル寿命が格段と良好であるばかりでなく、エネル
ギー密度及び充・放電効率も良好であり、また放電時に
゛電圧が３ｖに低下するまでに放電された電気量の全放
電眠気童に対する割合も良好なことより、本電池の放電
時の電圧の平担性も良好であることが分る。

実施例　２ 〔複合体の製造実験〕 実施例１で使用した羽根型の機械式攪拌機？備えたｌｔ
のガラスクレープにトルエン５００　ｔｎｌ　−　ｆト
ラプトキシチタニウＡ　０，　２７　（　０．　５　９
　ｍ　ｍｏ＋　）及びトリエチルアルミニウム２　ｍｌ
　（　１　４．　６　ｍ　ｍｏυを仕込み、アセチレン
分圧１．ｅＫｔｉ／ｃｒｄ、重合温度３０℃で１時間撹
拌しながら重合を行なった。アセチレンガスの導入と同
時に黒色の粒径が約０．　１閣の粉本状アセチレン高車
合体が生成し始めた。

１合終了後１．生成した粉末状アセチレン高重合をガラ
スフィルターの上にのせ、約ｌｔのトルエン溶媒を用い
て洗浄して触媒除去を行なった。触媒除去を行なった後
の粉末状アセチレンＡ重合体は４７重量％のトルエンを
含有していた。

このトルエン含有粉末状アセチレン高重合体１５１とア
セチレンブランク（電気伝導度が４６Ω　画　のもの）
４ｆをボールミルで混合した。

次いでこの混合物を１００メツシユのニッケル製金網（
電気伝導度は１０’Ω−１・、−１以上）の上に置いて
室温で２　ｔｏｎ　／　ｃａの圧力でプレスし複合体ｆ
ｔ得た。得られた膜厚がｉｓｏμｍのアセチレン高車合
体とアセチレンブラック及びニッケル製金網とノ複合体
は、アセチレン高重合体とアセチレンブラックの混合物
でニッケル製金網′ｆはさんだ形のものであＶ〜、複合
体の表面は金属光沢ヶ有していた。また、この複合体の
引張強度は２，０　０　０　Ｋ９　／　ｃ，１以上であ
った・ 〔電池実験〕 前記の方法で得られたアセチレン高車合体、チー　　　
　アセチレンブラックおよびニッケル製金網の仮合体よ
り、幅が０５ｃｒｎで長さが２０釧の小片２枚を切り出
し、２枚を別々の白金線に機械的に圧着して固定してそ
れぞれ正極および負極とした。（　Ｂ　ｕ　４Ｎ　）　
”　（　Ｐ　Ｆ　６）　　＠度が０．　５　モル／Ｌの
テトラハイドロフラン溶液ｆ電解液として用い、一定電
流下（　ｏ．　ｓｍＡ／ｃＪ　）で２．５時間充′亀を
で放電を行ない電圧が１ｖになったところで再度前記と
同じ条件で光電を行なうという充・放電の繰り返し試験
を５００回行なったところ、５００回目の放電時の電圧
特性は第１回目のものと全く同じであった。

使用した複合体中のアセチレン高重合体１ｈに対するエ
ネルギー密度は３２０　Ｗ−ｈｒ　／　Ｋｇであり、充
・臘′亀効率は７８チであった。また放電時に電圧が１
．５ｖに低下するまでに放電された電気量の至敢嵐…，
気鉦に対する割合は８８チであった。

実施例　３ 実施例２で重合して得られたトルエン含有の粉末状アセ
チレン高重合体を室温で真空乾燥してトルエンを脱気し
た。得られた乾燥粉末状アセチレン高重合体１０ｆを用
いた以外は実施例２と全く同様の方法でアセチレン高重
合体とアセチレンプラック及びニッケル製金網の複合体
を製造し、この腹合体を用いて実施例２と全く同様の方
法で〔電池実験〕を行なった。充・放電の灯り返し試１
験を４００回まで行なったところ４００回目の放電時の
電圧特性は第１回目のものと全く同じであった。

第１回目の繰り返し試験の結果、使用したアセチレン高
重合体Ｉ　Ｋ７に対するエネルギー密度は２９１　Ｗ　
−ｈｒ　／　Ｋｇでアリ、充・放電効率は７１％であっ
た。また放電時に電圧が１．５ｖに低下するまでに放電
された電気量の全放電電気駄に対する割合は８２髪であ
った。

比較例　２ 実施例２で複合体の製造に用いたニッケル製金網を用い
なかった以外は実施例２と全く同様の方法でアセチレン
高重合体とアセチレンプラックの複合体を製造し、得ら
れた複合体を用いて実施例２と全く同様の方法で〔電池
実験〕を行なった。

充・放′亀の・昧り返し試験を行なったところ１４０回
目で充電が不可能となった。試験後、Ｔｔｈの複合体を
取り出してみると、膜は破壊されており、その一部を元
素分析、赤外分光法により解析したところ劣化を受けて
いた。

また、エネルギー密度は２４０Ｗ−６１７Ｋｇで、充・
放電効率は５９チであった。また、放電時に電圧が１．
’　５　Ｖに低下するまでに放電された電Ａ昂の全放電
電気量に対する割合は７７％であった。

比較列　３ 比較例２で複合体の製造に用いたアセチレンプラックを
用いなかった以外は比較例２と全く同様にアセチレン高
重合体をプレスしで電極を作成し、その電極を用いて比
較例２と全く同様の方法で電池の充・放電線り返し実験
を行なったところ、練りスし回数が５７回目で充電が不
可能となった。

試辰後、膜状アセチレン高車合体を取り出してみると、
膜は破壊されており、その一部を元素分析赤外分光法に
より解析したところ、大巾な酸化劣化を受けていた。

使用したアセチレン高重合体Ｉ　Ｋｇに対するエネルギ
ー密度は１８０　Ｗ−ｈｒ　／　Ｋｇで充・放′亀効率
は４４チであった。捷だ、放１時に電圧が１．　ｓ　ｖ
に低下するまでに放電された電気量の全数重陽気量に対
する割合は６１％であった。

実施例　４ 〔ドーピング実験〕 実施列１で製造した複合体より、幅が０５ｃｍで長さが
２０ｃｍの小片を切り出して、白金線に機織的に圧着固
定してアノード極とし、もう一方の電極として白金板を
用い、Ｌｉ　”　ＢＦ４の一度が０５モル／ｌのプロピ
レンカーボネート溶液を電解液として用い、一定電流下
（１，ｏｍＡ）で５時間ドーピングを行なった。ドーピ
ング終了後、ドープされたアセチレン高重合体をその主
成分とする複合体をプロピレンカーボネートで繰り返し
洗浄し、その後真空乾燥した。この複合♂弘ドープアセ
チレン高重合体の組成は元素分析より［０Ｈ（ＢＦ４）
　０．１５〕８　でおり、その淑気伝ηす度（直流四端
子法）は１３０Ω−１・ｃｍ’であった。

〔電池の放電実験〕 前記の方法で得られたＢＦ４−をドープした複合体を正
極活物質、リチウムを負惨活物質として電池を構成した
。

第１図は本発明の一具体例であるボタンｍ　電池の阿性
測定用電池セルの１す１面概略図であジ１はＮｉメッキ
を施した黄銅製容器、２は直径２０　ｍｍの円４反形リ
チウム負極、３は直径２６．ｎの円形の多孔・ａポリプ
ロピレン製隔膜、４は直径２６箇の円形のカーボン繊維
よりなるフェルト、５は正極、６は平均径２μｍの穴を
有するテフロン製ノート（住人電工製、フルオロボアｐ
　ｐ　−２００）、７は円形の１ｉ１１面を有するテフ
ロン製容器、８は正極固定用のテフロン製リング、９は
Ｎｉリード線を示す。

前記正極活物質（ＩＪＦ４−をドープした１Ｌ専性アセ
チレン高重合体を含む複合体）を容器１の下部の四部に
入れ、更に多孔性円形テフロン製シート６を月極に亀ね
て入れた後テフロン製リング８で細めっけて固定した。

フェルト４は容器ｌの上部の凹部に入れて正極と重ね、
電解ｇ、′ｆ含浸させた後、隔膜３を介してリチウム負
極２を載置し、容器７で締めつけて電池を作製した。電
解液としては蒸留脱水プロピレンカーボネートに溶解し
たＬｉ−ＢＦ４の１モル／を溶液を用いた。

このようにして作製した電池の開路電圧は３７■であっ
た。

この電池をアルゴン雰囲気中で０．３ｍＡの定′屯流放
電を行なったところ、放電時間と電圧の関係は第３図の
曲線（ａ）のようになった・ 比較例　４ 実施例４で複合体の製造の際に用いたステンレス製金網
を用いなかった以外は実施例４と全く同はの方法でアセ
チレン高重合体とカーボン・ブランクの複合”体を製造
し、これを用いて実施例４と全く同様の方法でドーピン
グを行なった。次いで得られたドープされたアセチレン
高車合体分含む膿合体を用いて一次電池の放電実験を行
なったところ第２図の曲線（ｂ）の様になった。

実施例　５ 〔複合体の製造実験コ ３００−の三ツロフラスコに窒素雰囲気下でトルエン１
００　ｎｆ、、テトラブトキシチタニウム２艷、トリエ
チルアルミニウム２　＋ｔｔを入れ、−７８℃に静置し
た状態でアセチレンガスの分圧Ｉ　Ｋｆ　／　ｃｎｔで
２時間アセチレンの重合を行ないトルエン溶媒で膨潤し
たノート状アセチレン高重合体を５．２２得た。

次いで一７８℃のまま１００　ｍｌのトルエンを加えて
この高重合体を洗浄し、上計液を注射器で抜き出した。

この操作を７回繰り返して触媒除去を行なった・次いで
このアセチレン高重合体を機械式攪拌機がセットされた
５ｏｏ　ｍｌのセパラブルフラスコに移し、トルエンａ
ＯＯ−を加え、−７８℃、窒素雰囲気下で攪拌機を回転
して開砕し、長さが約１胴の短繊維状をしたアセチレン
高重合体を得た。

この高重合体の微少片１０ｆとカーボンブラック２２を
ボールミルでよく混合し、次いでこの混合物を炭素繊維
の網の（電気伝導度２１Ω−１・α−１）上にのせ室温
で１　ｔｏｎ　／　ｃｒ／ｌの圧力でプレスしたところ
金属光沢をもった可撓性のある複合フィルムを得た。こ
の複合体の引張強度はｘ、ｑ４ｏＫｑ／ｃｒＡであった
。

〔電池実験〕

前記方法で得た複合体を用いて実施例１と同じ方法で〔
電池実験〕を行なったところ５６５回の充・放電の繰り
返しが可能であった。また第１回目の充・放電の繰り返
し試験の結果、エネルギー密度は８０５　Ｗ−ｈｒ　／
　Ｋｇ、充・放電効率は８５％であった。

比較例　３ 実施例５で複合体の製造に用いた炭素繊維の網を用いな
かった以外は実施例５と全く同様の方法でアセチレン高
重合体とカーボンブラックの複合体の製造を行なった。

この複合体を用いて実施例５と全く同一様の方法で〔電
池実験〕を行なった。

その結果光・放電の繰り返しは２０６回目でストップし
、エネルギー密度は６１５ｗ・ｈｒ／Ｋｇ、充・放電効
率は６４％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一具体例であるボタン型電池の特性測
定用電池セルの断面概略図、第２図は本発明の実施例４
および比較例４における電池の放電時間と電圧の関係を
示した図である。 １・・・・・容器 ２・・・・・リチウム負極 ３・・・・・隔膜 ４・・・・・・フェルト ５・・・・・・正極 ６・・・・・・多孔性テフロン製シート７・・・・・・
テフロン製容器 ８・・・・・・テフロン製リング ９・・・・・歯リード線 特許出願人　昭和電工株式会社 株式会社日立製作所 代　理　人　弁理士　菊池　精−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アセチレン高重合体、電導性材料および電導性多孔体か
   らなる複合体を少なくとも一つの電極に用いた電池。