JPS5936117A - 繊維強化用樹脂組成物 - Google Patents
繊維強化用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5936117A JPS5936117A JP14549582A JP14549582A JPS5936117A JP S5936117 A JPS5936117 A JP S5936117A JP 14549582 A JP14549582 A JP 14549582A JP 14549582 A JP14549582 A JP 14549582A JP S5936117 A JPS5936117 A JP S5936117A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- fiber
- resin composition
- ether
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は繊維強化プラスチツク作成用樹脂組成物、とく
に炭素繊維、ガラス繊維などの無機系補強繊維を用いた
繊維強化プラスチツク用の樹脂組成物に関する。
に炭素繊維、ガラス繊維などの無機系補強繊維を用いた
繊維強化プラスチツク用の樹脂組成物に関する。
一般に、繊維強化プラスチック（以下１” Ｒ，Ｐと略
す）は、生産性の向上もしくは作業環境の改善などの観
点から、フィラメントワインディング、ハンドレイアッ
プ、スプレーアップなどの成形法に代ってＳＭＣやプリ
プレグなどの中間素材を使用する成形が広く採用されつ
つある。
す）は、生産性の向上もしくは作業環境の改善などの観
点から、フィラメントワインディング、ハンドレイアッ
プ、スプレーアップなどの成形法に代ってＳＭＣやプリ
プレグなどの中間素材を使用する成形が広く採用されつ
つある。
ところで、ＳＭＣやプリプレグの製造に使用される繊維
強化用樹脂としては、不飽和ポリエステル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、フェノール系樹脂などの熱硬化性樹脂が性
能と価格面のバランスが良好であり、とりわけ速硬化が
可能な不飽和ポリエステル系樹脂が広く採用されている
。
強化用樹脂としては、不飽和ポリエステル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、フェノール系樹脂などの熱硬化性樹脂が性
能と価格面のバランスが良好であり、とりわけ速硬化が
可能な不飽和ポリエステル系樹脂が広く採用されている
。
一方、プリプレグやＳＭＣなとの中間素材に要求される
品質としては、Ｉ” ＋（、Ｐ物性が優れていることは
もちろんであるが作業性、取扱い性も重要な品質の一つ
である。従来、不飽和ポリエステル系樹脂を強化用樹脂
として用いる場合、タックの調整はスチレン、ビニルト
ルエンジアリルフタレートなどの架橋用モノマーの量を
変えて行なわれているが、該架橋性モノマーは揮発性で
あり臭いが強く作業環境を悪化すると同時に、硬化収縮
が犬きく、 Ｆ ＲＰ 、 とりわけ炭素繊維のよう
に加熱によっては殆んど膨張しないかわずかに収縮する
特性を示す繊維で強化する場合（以下ＣＦ １．’Ｌ
Ｐと称す）、成形品にクラックが発生しやすいという欠
点を有している。
品質としては、Ｉ” ＋（、Ｐ物性が優れていることは
もちろんであるが作業性、取扱い性も重要な品質の一つ
である。従来、不飽和ポリエステル系樹脂を強化用樹脂
として用いる場合、タックの調整はスチレン、ビニルト
ルエンジアリルフタレートなどの架橋用モノマーの量を
変えて行なわれているが、該架橋性モノマーは揮発性で
あり臭いが強く作業環境を悪化すると同時に、硬化収縮
が犬きく、 Ｆ ＲＰ 、 とりわけ炭素繊維のよう
に加熱によっては殆んど膨張しないかわずかに収縮する
特性を示す繊維で強化する場合（以下ＣＦ １．’Ｌ
Ｐと称す）、成形品にクラックが発生しやすいという欠
点を有している。
本発明者等は、不飽和ポリエステル系樹脂の長所である
速硬化性、耐熱性、良好な物理的性能を維持しつつ、前
述の欠点である作業性、取扱い性を改善すると同時にク
ラックのないＣＦ１％Ｐを提供する繊維強化用樹脂組成
物について鋭意横割を進めた結果、架橋用モノマーとし
て１分子中に少なくともアリルエーテル基を２個以上有
する脂肪族低分子量化合物を用いる方法を見出し本発明
を完成した。
速硬化性、耐熱性、良好な物理的性能を維持しつつ、前
述の欠点である作業性、取扱い性を改善すると同時にク
ラックのないＣＦ１％Ｐを提供する繊維強化用樹脂組成
物について鋭意横割を進めた結果、架橋用モノマーとし
て１分子中に少なくともアリルエーテル基を２個以上有
する脂肪族低分子量化合物を用いる方法を見出し本発明
を完成した。
その要旨とするところは、
人不飽和ポリエステル樹脂および／またはビニルエステ
ル樹脂 ■１分子中に少なくともアリルエーテル基を２個以」二
重する脂肪族低分子量化合物 Ω有機過酸化物 を必須成分としてなる繊維強化用樹脂組成物にある。
ル樹脂 ■１分子中に少なくともアリルエーテル基を２個以」二
重する脂肪族低分子量化合物 Ω有機過酸化物 を必須成分としてなる繊維強化用樹脂組成物にある。
本発明の〔Ａ〕酸成分して用いる不飽和ポリエステル樹
脂およびビニルエステル樹脂としては公知の樹脂が用い
られ、とくに限定されるものではないが、ＳＭＣやプリ
プレグなどの中間素材を製造する際に、繊維に樹脂を含
浸するため好ましくは重量平均分子量が、１．０．００
０以下のものを選択して使用するのがよい。
脂およびビニルエステル樹脂としては公知の樹脂が用い
られ、とくに限定されるものではないが、ＳＭＣやプリ
プレグなどの中間素材を製造する際に、繊維に樹脂を含
浸するため好ましくは重量平均分子量が、１．０．００
０以下のものを選択して使用するのがよい。
該不飽和ポリエステル樹脂および／またはビニルエステ
ル樹脂に配合すべき、〔Ｂ〕酸成分１分子中に少なくと
もアリルエーテル基を２個以上有する脂肪族低分子量化
合物は、アリルクロリドと脂肪族多価アルコール例えば
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等と
の縮合反応によって合成されるもので、その具体例とし
てトリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリアリルエーテル、グリセリンジアリ
ルエーテル。
ル樹脂に配合すべき、〔Ｂ〕酸成分１分子中に少なくと
もアリルエーテル基を２個以上有する脂肪族低分子量化
合物は、アリルクロリドと脂肪族多価アルコール例えば
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等と
の縮合反応によって合成されるもので、その具体例とし
てトリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリアリルエーテル、グリセリンジアリ
ルエーテル。
グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールエタン
ジアリルエーテル、トリメチロールエタントリアリルエ
ーテル、ペンタエリスリ） −ルトリアリルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、１．４−
ブタンジオールジアリルエーテル、１．３−ブチレング
リコールジアリルエーテルなどをあげることができる。
ジアリルエーテル、トリメチロールエタントリアリルエ
ーテル、ペンタエリスリ） −ルトリアリルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、１．４−
ブタンジオールジアリルエーテル、１．３−ブチレング
リコールジアリルエーテルなどをあげることができる。
該低分子量化合物の中でもとくにトリメチロールプロパ
ンジアリルエーテルおよび／またはトリメチロールプロ
パントリアリルエーテルが、中間素材の作業性、取扱い
性およびＦ ＲＰの物性面で優れている。
ンジアリルエーテルおよび／またはトリメチロールプロ
パントリアリルエーテルが、中間素材の作業性、取扱い
性およびＦ ＲＰの物性面で優れている。
［Ａ］酸成分ＣＢ）成分の配合割合は、［Ａ、）成分の
樹脂の種類１分子量および〔１３〕成分の種類あるいは
第３成分の添加の有無や強化繊維への含浸ないし成形法
などによって異なるが、中間累月の取扱い性２作業性な
どの観点から、溶剤ならびに〔Ｃ〕酸成分有機過酸化物
を含まない配合樹脂の粘度が９０℃において１０〜２０
０ボイズの範囲内に配合するのが好ましい。
樹脂の種類１分子量および〔１３〕成分の種類あるいは
第３成分の添加の有無や強化繊維への含浸ないし成形法
などによって異なるが、中間累月の取扱い性２作業性な
どの観点から、溶剤ならびに〔Ｃ〕酸成分有機過酸化物
を含まない配合樹脂の粘度が９０℃において１０〜２０
０ボイズの範囲内に配合するのが好ましい。
〔Ｃ〕酸成分有機過酸化物としては、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサン
、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイドなどのジアルキルパーオキサイド、１，１−ビ
ス（ターシャリブチルパーオキシ）３．３．５−トリメ
チルミクロヘキサン、礼２−ビス（ターシャリブチルパ
ーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ターシャ
リブチルパーベンゾエート、ターシャリブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキザノエート）などのパーオキシエス
テル、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオ
キサイドをあげることができ、これらは単独もしくは二
種以上の混合物として、〔Ａ〕酸成分ＣＢ）成分の和１
００重量部に対し１〜１０重量部用いるのが適当である
。
−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサン
、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイドなどのジアルキルパーオキサイド、１，１−ビ
ス（ターシャリブチルパーオキシ）３．３．５−トリメ
チルミクロヘキサン、礼２−ビス（ターシャリブチルパ
ーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ターシャ
リブチルパーベンゾエート、ターシャリブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキザノエート）などのパーオキシエス
テル、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオ
キサイドをあげることができ、これらは単独もしくは二
種以上の混合物として、〔Ａ〕酸成分ＣＢ）成分の和１
００重量部に対し１〜１０重量部用いるのが適当である
。
本発明になる樹脂組成物には、その使用目的、製品要求
特性などに応じて、各種の無機充填剤、内部離型剤、顔
料などを配合してもよい。また、該樹脂組成物を含浸す
べき繊維としては各種のＩ” Ｉ（Ｉ）用繊維が用いら
れるが、とくに炭素繊維に対して優れだ効果を発揮する
。
特性などに応じて、各種の無機充填剤、内部離型剤、顔
料などを配合してもよい。また、該樹脂組成物を含浸す
べき繊維としては各種のＩ” Ｉ（Ｉ）用繊維が用いら
れるが、とくに炭素繊維に対して優れだ効果を発揮する
。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お、実施例中「部」とあるのは重量部を意味する。
お、実施例中「部」とあるのは重量部を意味する。
実施例１
大日本インキ化学工業（株）製不飽和ポリエステル樹脂
゛ポリライト“’１．５−２０４を１５０部と大阪曹達
（株）製ジアリルフタレートプレポリマー〇ダイソーダ
ツブ”Ｌ ］−０部およびトリメチロールプロパンジア
リルエーテルとトリメチロールプロパントリアリルエー
テルとの混合物（トリメチロールプロパンジアリルエー
テルを７０重量％含有）２５部を加熱混合した後、゛ポ
リライドＰＳ−２０４に含まれる溶剤成分（トルエンと
アセトンがそれぞれ１５重量嵩含有）を減圧下で除去し
た。次いで、該混合物にジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
を４部添加して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物をフィ
ルムコーターにて離型紙上にコーティングし、この上に
炭素繊維（三菱レイヨン製パイロフィルＡＳ−６Ｋ）を
一方向に、かつ等間隔に導入して１２０℃に加熱された
多段ロールを通して加熱プレスして繊維に樹脂を含浸さ
せて一方向のシート状プリプレグを製造した。得られた
プリプレグは適度のタックとドレープ性を有しており、
臭いも殆んどなく、また２０℃におけるシェルフライフ
も３ケ月以上あり良好なプリプレグであった。そこで、
このプリプレグを一方向に積層し１５０℃で３０分。
゛ポリライト“’１．５−２０４を１５０部と大阪曹達
（株）製ジアリルフタレートプレポリマー〇ダイソーダ
ツブ”Ｌ ］−０部およびトリメチロールプロパンジア
リルエーテルとトリメチロールプロパントリアリルエー
テルとの混合物（トリメチロールプロパンジアリルエー
テルを７０重量％含有）２５部を加熱混合した後、゛ポ
リライドＰＳ−２０４に含まれる溶剤成分（トルエンと
アセトンがそれぞれ１５重量嵩含有）を減圧下で除去し
た。次いで、該混合物にジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
を４部添加して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物をフィ
ルムコーターにて離型紙上にコーティングし、この上に
炭素繊維（三菱レイヨン製パイロフィルＡＳ−６Ｋ）を
一方向に、かつ等間隔に導入して１２０℃に加熱された
多段ロールを通して加熱プレスして繊維に樹脂を含浸さ
せて一方向のシート状プリプレグを製造した。得られた
プリプレグは適度のタックとドレープ性を有しており、
臭いも殆んどなく、また２０℃におけるシェルフライフ
も３ケ月以上あり良好なプリプレグであった。そこで、
このプリプレグを一方向に積層し１５０℃で３０分。
７ Ｋｇ／ｃａの硬化条件で厚さ２鴫の板に成形したＣ
ＦＩＬＰの物性は次の如くであった。
ＦＩＬＰの物性は次の如くであった。
曲げ強度 １６５ Ｋｇ／ｍｔｌｔ
曲げ弾性率 １２．５ ｔｏｎ ／ｍＡ層閲せん
断強度 ８．９ Ｋｇ／ｖａｎ繊維体積含
有率 ６０％ 比較例１ 実施例１の架橋モノマー、トリメチロールプロパンジア
リルエーテルとトリメチロールプロパントリアリルエー
テルの混合物の代りにジアリルフタレートを用いる他は
全〈実施例１と同じ方法でプリプレグを製造した。得ら
れたプリプレグのタックとドレープ性ならびにシェルフ
ライフは実施例１のプリプレグと殆んど同じであり差が
認められなかった。しかし、本手法のプリプレグはジア
リルフタレートの臭いが強く、また実施例１で示した成
形条件で厚さ１５ｍｍとなるように成形したＣＦ几Ｐに
は内部にクラックが多数入っていることが観察された。
断強度 ８．９ Ｋｇ／ｖａｎ繊維体積含
有率 ６０％ 比較例１ 実施例１の架橋モノマー、トリメチロールプロパンジア
リルエーテルとトリメチロールプロパントリアリルエー
テルの混合物の代りにジアリルフタレートを用いる他は
全〈実施例１と同じ方法でプリプレグを製造した。得ら
れたプリプレグのタックとドレープ性ならびにシェルフ
ライフは実施例１のプリプレグと殆んど同じであり差が
認められなかった。しかし、本手法のプリプレグはジア
リルフタレートの臭いが強く、また実施例１で示した成
形条件で厚さ１５ｍｍとなるように成形したＣＦ几Ｐに
は内部にクラックが多数入っていることが観察された。
一方、実施例１のプリプレグを用いて同条件で作成した
厚さ１５咽の成形板の内部にはクラックの存在が全く認
められなかった。
厚さ１５咽の成形板の内部にはクラックの存在が全く認
められなかった。
特許出願人 三菱レイヨン株式会社
代理人弁理士 １）村 武 敏
Claims (2)
- （１）ＩＡ：］不飽和ポリエステル樹脂および／または
ビニルエステル樹脂 Ｌ７３：］ １１分子に少なくともアリルエーテル基を
２個以上有する脂肪族低分子量化合物 じ〕有機過酸化物を配合してなる繊維強化用樹脂組成物 - （２）１分子中に少なくともアリルエーテル基を２個以
上有する脂肪族低分子量化合物としてトリメチロールプ
ロパンジアリルエーテルおよび／またはトリメチロール
プロパントリアリルエーテルである繊維強化用樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14549582A JPS5936117A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 繊維強化用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14549582A JPS5936117A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 繊維強化用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936117A true JPS5936117A (ja) | 1984-02-28 |
| JPH0214927B2 JPH0214927B2 (ja) | 1990-04-10 |
Family
ID=15386578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14549582A Granted JPS5936117A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 繊維強化用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936117A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62232412A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Osaka Soda Co Ltd | 積層板 |
| WO2019189628A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社大阪ソーダ | 熱硬化性樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5650910A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-08 | Toshiba Chem Corp | Air-curable unsaturated polyester resin composition |
-
1982
- 1982-08-24 JP JP14549582A patent/JPS5936117A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5650910A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-08 | Toshiba Chem Corp | Air-curable unsaturated polyester resin composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62232412A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Osaka Soda Co Ltd | 積層板 |
| WO2019189628A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社大阪ソーダ | 熱硬化性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0214927B2 (ja) | 1990-04-10 |
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