JPS5931499B2 - α．ω−イミノニトリルの製法 - Google Patents
α．ω−イミノニトリルの製法Info
- Publication number
- JPS5931499B2 JPS5931499B2 JP51029011A JP2901176A JPS5931499B2 JP S5931499 B2 JPS5931499 B2 JP S5931499B2 JP 51029011 A JP51029011 A JP 51029011A JP 2901176 A JP2901176 A JP 2901176A JP S5931499 B2 JPS5931499 B2 JP S5931499B2
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- JP
- Japan
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- iminonitrile
- formula
- general formula
- methyl group
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- Prior art date
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- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
Ｒ１ Ｒ”
□□ 〔□ＮＲ２
Θ
Ｒ１ Ｒ。
□ＮＲ２＋〔ν〕Ｌｉ（
＾
本発明は、α・ω−脂肪族イミノニトリル化合物の製法
である。
である。
本発明の詳細を実施例に準じて説明すればクロトンアル
ドイミンとＬｉＮＲ２とを反応させてカルバニオンの生
成後脂肪族ニトリルと反応させることによつてα・ω−
イミノニトリルを生成する。
ドイミンとＬｉＮＲ２とを反応させてカルバニオンの生
成後脂肪族ニトリルと反応させることによつてα・ω−
イミノニトリルを生成する。
またＬｉＮＲ２を脂肪族ニトリルと反応させた後クｐト
ンァルドィンを反応させても同じα・ω−イミノニトリ
ルを生成する。これらからその反応過程は次の如く考え
られる。夫ＣＮ 、ｉ１ ＨＮＣ□ＮＲ２ この反応操作は、実施例に見る如く、−７８℃のような
低温で、リチウムアミドをアルドイミンと反応し、更に
脂肪族二トリルと混合後、通常は室温附近で反応を完結
させればよ℃・ｏまたリチウムアミドを脂肪族二トリル
と混合した後アルドイミンを混合してもよ℃・ｏ反応終
了後は氷水等で触媒分解後水洗、乾燥、必要によつては
抽出等の通常の手法で処理した後、蒸留等によつてα・
ωイミノニトリルを採取すればよ℃・ｏ本発明に使用さ
れる不飽和Ｎ−アルキルイミノ化合物（α・β不飽和ア
ルドイミン）としては一般式（１）で示される化合物で
あり、式中Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２はメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基であ
る。
ンァルドィンを反応させても同じα・ω−イミノニトリ
ルを生成する。これらからその反応過程は次の如く考え
られる。夫ＣＮ 、ｉ１ ＨＮＣ□ＮＲ２ この反応操作は、実施例に見る如く、−７８℃のような
低温で、リチウムアミドをアルドイミンと反応し、更に
脂肪族二トリルと混合後、通常は室温附近で反応を完結
させればよ℃・ｏまたリチウムアミドを脂肪族二トリル
と混合した後アルドイミンを混合してもよ℃・ｏ反応終
了後は氷水等で触媒分解後水洗、乾燥、必要によつては
抽出等の通常の手法で処理した後、蒸留等によつてα・
ωイミノニトリルを採取すればよ℃・ｏ本発明に使用さ
れる不飽和Ｎ−アルキルイミノ化合物（α・β不飽和ア
ルドイミン）としては一般式（１）で示される化合物で
あり、式中Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２はメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基であ
る。
また使用される脂肪族二トリルとしては、一般式（２）
で示される化合物であり、式中Ｒ３は水素又化メチル基
である。触媒として使用されるリチウムアルキルアミド
は、そのアルキル基が例えばブチル、プロピル、エチル
等の低級アルキル基よりなるものが使用され、また反応
は、エーテル、低級炭化水素等の低℃・融点の溶媒が使
用される。これらのアルドイミン：脂肪族二トリルの反
応モル比は１：１であればよく、あるいはいずれか一方
を過剰に使用しても支障はな℃・。またリチウムアルキ
ルアミドは、アルドイミン又は脂肪族二トリルに対し当
モル以下の使用が実用的であい。このようにして得られ
たα・ω−イミノニトリルは一般式（３）で示され、（
式中Ｒ１．Ｒ２、Ｒ３は前記に同じ）合成香料や有機工
業薬品の原料としての用途が期待される。
で示される化合物であり、式中Ｒ３は水素又化メチル基
である。触媒として使用されるリチウムアルキルアミド
は、そのアルキル基が例えばブチル、プロピル、エチル
等の低級アルキル基よりなるものが使用され、また反応
は、エーテル、低級炭化水素等の低℃・融点の溶媒が使
用される。これらのアルドイミン：脂肪族二トリルの反
応モル比は１：１であればよく、あるいはいずれか一方
を過剰に使用しても支障はな℃・。またリチウムアルキ
ルアミドは、アルドイミン又は脂肪族二トリルに対し当
モル以下の使用が実用的であい。このようにして得られ
たα・ω−イミノニトリルは一般式（３）で示され、（
式中Ｒ１．Ｒ２、Ｒ３は前記に同じ）合成香料や有機工
業薬品の原料としての用途が期待される。
実施例 １
β−メチルクロトンアルドイミン（すなわちＮ〔３−メ
チル−２−ブテニリデン〕−ｔ−ブチルアミン）とリチ
ウムジイソプロピルアミドとをモル比１：１で無水エー
テル中−７８℃で１時間反応した（カルバニオンの生成
）。
チル−２−ブテニリデン〕−ｔ−ブチルアミン）とリチ
ウムジイソプロピルアミドとをモル比１：１で無水エー
テル中−７８℃で１時間反応した（カルバニオンの生成
）。
このカルバニオンにモル比１となる量の蒸留したばかり
のイソブチロニトリルを−７８℃で滴下混合した後、室
温にまで徐々に昇温し攪拌しながら２４時間反応した。
のイソブチロニトリルを−７８℃で滴下混合した後、室
温にまで徐々に昇温し攪拌しながら２４時間反応した。
反応生成物を砕氷上に注ぎ、次いで有機層を水洗した後
、蒸留してＮ−ブチル一〔１・１・２・２−テトラメチ
ルブチニーレン］α・ω−イミノニトリルを収率６１％
で得た。
、蒸留してＮ−ブチル一〔１・１・２・２−テトラメチ
ルブチニーレン］α・ω−イミノニトリルを収率６１％
で得た。
（Ｂ．ｐ．８８〜９５℃／１．５ｍｍＨｇ）同様にクロ
トンアルドイミン（すなわちＮ〔２−ブテニリデン〕−
ｔ−ブチルアミン）を使用した場合には、Ｎ−ブチル−
〔１・１・２−トリメチルブテニーレン〕−α・ω−イ
ミノニトリルを収率２９％で得た。
トンアルドイミン（すなわちＮ〔２−ブテニリデン〕−
ｔ−ブチルアミン）を使用した場合には、Ｎ−ブチル−
〔１・１・２−トリメチルブテニーレン〕−α・ω−イ
ミノニトリルを収率２９％で得た。
Ｃｂ．ｐ．８８〜９２゜ｃ／２詣Ｈｇ）実施例 ２
実施例１とは反応順序を逆転させた。
すなわちイソブチロニトリルとリチウムジイソプロピル
アミドとを混合した後、β−メチルクロトンアルドイミ
ンを反応させた以外は実施例１と全く同様に操作して、
Ｎ−ブチル〔１・１・２・２−テトラメチルーブチニー
レン〕α・ω−イミノニトリルを収率４１％で得た。尚
、実施例１、２で得られたα・ω−イミノニトリルは夫
々ＮＭＲ．ＭＡＳＳ．ＩＲ等でその構造を確認した。
アミドとを混合した後、β−メチルクロトンアルドイミ
ンを反応させた以外は実施例１と全く同様に操作して、
Ｎ−ブチル〔１・１・２・２−テトラメチルーブチニー
レン〕α・ω−イミノニトリルを収率４１％で得た。尚
、実施例１、２で得られたα・ω−イミノニトリルは夫
々ＮＭＲ．ＭＡＳＳ．ＩＲ等でその構造を確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（１）で示される不飽和Ｎ−アルキルイミノ
化合物と、一般式（２）で示されるニトリル化合物とを
リチウムジアルキルアミドの存在下に反応させることを
特徴とする一般式（３）で示されるα・ω−イミノニト
リルの製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼式（１）▲数式、化
学式、表等があります▼式（２）▲数式、化学式、表等
があります▼式（３）（式中Ｒ＾１は水素、メチル基、 Ｒ＾２はメチル基、エチル基、プロピル基、Ｒ＾３は水
素、メチル基を表す。 ）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51029011A JPS5931499B2 (ja) | 1976-03-17 | 1976-03-17 | α．ω−イミノニトリルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51029011A JPS5931499B2 (ja) | 1976-03-17 | 1976-03-17 | α．ω−イミノニトリルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52113923A JPS52113923A (en) | 1977-09-24 |
| JPS5931499B2 true JPS5931499B2 (ja) | 1984-08-02 |
Family
ID=12264454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51029011A Expired JPS5931499B2 (ja) | 1976-03-17 | 1976-03-17 | α．ω−イミノニトリルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5931499B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6812186B2 (en) * | 2002-03-27 | 2004-11-02 | Council of Industrial Research | Preparation of new layered double hydroxides exchanged with diisopropylamide for C-C bond forming reactions |
-
1976
- 1976-03-17 JP JP51029011A patent/JPS5931499B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52113923A (en) | 1977-09-24 |
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