JPS5930232A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩酢ビ系樹脂、塩ヒー塩化ヒニリデン系樹脂、
セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アク
リロニトリルブタジェン４１Ｊ　脂等の熱可塑性樹脂を
単独あるいは混合して用いる方法があるが、この方法で
は、磁性層の１ｌｌｉＪ摩耗性が劣シ磁気テープの走行
経路を汚してしまうという欠点を庸していた。

ま１こメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂を用
いる方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架
橋性の結合剤、例えばイソシアネート化合物、エポキシ
化合物などを添加する方法が知られている＠したし、架
橋性の結合剤を用いると・■磁性体を分散させた樹脂溶
液の貯蔵安定性が悪い。即ち、ポットライフが短かいと
いう欠点を有し磁性塗液物性の均一性、ひいては、磁気
テープの均質性が保てないという欠点及びｑ）塗イａ乾
燥後に塗膜の硬化のために熱処理工程が必要であシ、製
品化までに長時間金髪するという大きな欠点を肩してい
た。

これらの欠点全防止するため、アクリル酸ニスデル系の
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に電
子晶（照射によって硬化せしめる磁気材料の製造方法が
特公昭１Ａ７−／、２μ、２３号、特開昭＜１．７−／
３６３り号、特開昭≠７−／ｊ１ｏａ号、特開昭ＪＯ−
７７μ３３号、特開昭１４−ａｒａｓｉ号停に開示され
ている。しかしなが′ｆＣ／％ゼ鰹ｌｊ ら、上記ａＲＫ開示され１こ製造方法でｔ、Ｌ高度な力
学的性質、電気特性を有する磁気記録媒体Ｆｉ得られな
かった。

特に、！子線硬化型樹脂だけあるいは、特開昭ｊ６−．
２よ２３／号に開示されるような一般的な、熱可塑性樹
脂と電子線硬化型樹脂の混合物を結合剤として用い電子
線照射によって得られ′ｉｃ磁気記録媒体では、特に使
用条件が高温になったシ、繰ｐ返し走行による発熱条件
（例えばピデオテｉブの場合のスチル状態など）では、
充分な耐久性が得られなかった。

また磁気テープの長時間記録化のＩこめに支持体を薄く
することが要求され、磁性層の力学的性質の向上が要求
されている。

また例えばビデオテープの場・台はビデオカセットレコ
ーダーの多機能化によってＯ【気テープは可酷な使用条
件が要求されているが、これらの要求を満足する力学的
性質を磁性層に伺与することはできなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂を用いる方法、
及び化学反応による架橋性の結合剤全添加する方法、更
に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の従
来技術の欠点を改良するため鋭意研究金型ねた結果本発
明に到達したものである。

本発明の目的ｔよ、第１に、繰シ返し走行しても電磁変
換特性の優れた磁気記録媒体を提供することであｐ％第
、２に１力学的性質の優れ７’Ｃ磁性層七Ｍする磁気記
録媒体を提供することであシ、第３に、磁性塗液の貯蔵
安定性が良好で均質な磁気記録媒体を提供することであ
シ、第Ｖに、耐摩耗性の優れた磁気記録媒体を提供する
ことであシ、第！に、塗膜の硬化のための熱処理工程が
不要な磁気記録媒体を提供することである。

本発明の上記の目的は、熱変形温度が７００（。

以上の熱可塑性樹脂、２０〜２０２量部と、ゴム系樹脂
１’０−１０重量部とからなる樹脂混合物１００重景部
に対して、アクリロイル基、あるいはメタクリロイル基
を分子中に一個以上含む化合物を１０〜μ００重量部配
合した組成物を結合剤として用い、電子線照射したこと
を特徴とする磁気記録媒体に工って達成される。

μ［Ｊち、本発明の特徴とするところは、熱変形温度か
７に）’Ｃ以上の熱可塑樹脂と、ゴム系樹脂を電子線硬
化性樹脂に混合して用いることによって、熱変形温度が
７ｏ　０ｃ以上の熱可塑性樹脂のもつ耐熱性、ゴム系樹
脂のもつ耐摩耗性及びアクリロイル基あるいはメタクリ
ロイル基を２つ以上Ｍする化合物の架橋網目構造による
耐久性が相乗的に作用し高温条件及びくフ返し走行によ
る耐久性を大ｒＩＪに向上することができ、驚くべきこ
とに通営の使用条件での磁性層の耐摩耗性も大Ｉｌｌに
向上したものである。

熱変形温度か７０００以上の熱自Ｊ塑性１７（脂として
は、塩ビ酢ビ共重合体、塩ピッ１１ピオン酸ビニル共重
合体、塩ビ酢ビビニル　アルコール共重合体・塩ビ酢ピ
マレイン酸共重合体、塩ビプロピメーン酸ビニル、ビニ
ルアルコール共Ｍ台体等の塩酢ヒ系共重會体、セルロー
スアセデート、セルＣ？　−スジアセテート、セルロー
ストリアセテート、セル−ロースアセテートブチレート
、セルロースアセテート≠イトレート、セルロースナイ
トレート等の繊維素系樹脂の他に、ポリカーボネート、
ポリスルフォン、などである。これらの樹脂のうち特に
好ましいのは塩ビ酢ビビニルアルコール共重合体、塩ビ
酢ビマレイン酸共重合体、セノしロースナイトレートで
ある。

本発明でいう熱変形温度とは、熱的機械的分析装置での
針入テストに於て、針入が開始される温度金意味する。

コム系４１４脂としては、エステル型ウレタンＩＩ　脂
、エーテル型ウレタン樹脂、アクリロニトリルブタジェ
ン共重合体、エチレン酢く共重合体などである。

アクリロイル基あるいはメタクリロイル基金分子中に２
個以上含む化合物としては、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレ−ト、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、などのアクリレート類、ジェチ１
／ングリコールジメタクリレート、トリニゲ−１／ング
リコールトリメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ−
１・などのメタクリレート類、あるいはその他の２官能
以上のポリオール七、アクリル酸、メタクリル酸とのエ
ステル類、あるいは高分子鎖の主鎖の末端あるいは側鎖
にアクリロイル基あるいはメタクリロイル基金分子中に
１個以上育する化合物である。

高分子鎖の主鎖の末端あるいは側鎖にアクリロイル基、
あるいはメタクリロイル基’ｋＶする化合物であシ、こ
れらはＡ、Ｖｒａｎｃｋｅｎ　　ＦａｔｉｐｅｃＣｏｎ
ｇｒｅｓｓ″△／　　１５Ｆ（／り７λ）に引用されて
いる。例えば以下に示す化合物 で−あシ、例示し友化合物のポリエステル骨格がポリウ
レタン骨格、エポキシ樹脂の骨格、ポリエーテルｆＬ　
ポリカポネート１噂であってもあるいはこれらの混合さ
れた骨格でもよい。分子量としては１ｏｏｏ〜、２００
００が好ましいが、特に限定されるものではない。

これらの化合物は混合して用いることができる。

ま１こ更に本発明の組成物に、炭素−炭素不飽和結合を
分子中に１個有し電子線量よる重合が可能な化合物全混
合してもよい。

熱変形温度が７０°Ｃ以上の熱可塑性樹脂とゴム系樹脂
の組成比の好ましい範囲は１．２０〜り。

重量部７１０〜ＩＯ重員部である。特に好ましくはグＯ
〜１０部／１．０〜コ。部である。熱変形温度がデＯＯ
Ｃ以」二〇熱町ｍ性樹脂がこの比率以下であつ１ζｐ、
ゴム系樹脂がこの比率以下であると、繰り返し走行での
耐久性（例えばスチル耐久性）が得られない。また、ア
クリロイル基あるいはメタクリロイル基金分子中に２個
以上含む化合物か！Ｏ−弘ＯＯＸ量部が好ましいが、特
に好ましくは、ｔｏ、、２Ｊ′ｏ重量部である。この比
率よｐも多いと重合に必要な電子線量が大きくη、って
好ましくないし、少ない場合には架橋が不充分で充分な
耐久性が得られない。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸
化クロム微粉末、強磁性合金粉末バリウムフェライトな
どが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化りａムの針状比
は、コ／／〜、２ｏ／／程度、好ましくは、３／／以上
平均長は□、Ｊ〜コ、Ｏμｍ程度の範囲が有効である１
強磁性合金粉末は金属分が’７　！　ｗ　１％以上であ
シ、金属分のど０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、ｋ’
ｅ、Ｃｏ。

Ｎ　　ｉ　　　、　　Ｆｅ−Ｃｏ　　、　　Ｆｅ−Ｎ　
　ｉ　　　、　　Ｇｏ−Ｎ　　ｉ　　、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
１）で長径が約ｉ、ｏμＩ１１以下の粒子である。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シフ１コヘキサノン等のケトン
系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル
、酢酸グリコールモノエチルエーテル等ノエステル系；
エーテル、クリコールジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル
系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水ｍ
　；メチレンクロライド、エチレンジ【ボライド、四塩
化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジク
ロルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使
用できる。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研摩剤、分散剤
、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤音訓えてもよい。％
に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリコンオ
イノへ鉱油、食物油、フッソ系化合物などがあ〕、これ
らは塗布７ｆｌ調製時に添加してもよく、また乾燥後あ
るいは平ｌ青化処理後あるいは電子線硬化後に有機溶剤
に溶解しであるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいｄ
ｌ、噴霧してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては・ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−λ。

６−ナフタレート等のポリエステル類：ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフ−イン類、セルロースト
リアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネート
、ポリイミド１．ｉｔ　ｌノアミドイミド等プラスチッ
クの他に用途に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛寸
たはこれらｆ、含む非磁性合金などの非母性金属類：紙
、ポリオレフィン類を塗布°またはラミネートした紙な
どの紙類も使用できる。

又、卯の性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−の防止、磁気記録体の強度向上、パック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（パック面
）がいわゆるバックコートされていてもよい。

電子線加速器としてはスキャニング方式、ダブルスキャ
ニング方式あるいはカーテンビーム方式ブロードビーム
カーテン方式が採纒できる。

電子線特性としては、加速電圧が／　００．／　０ｏｏ
１ｃＶ、　好”ｔ、しくｋｉ／ｓｏ　〜３ｏｏｋＶＴ：
ｈす、吸収量Ｖとして０．ｊ−，２０メガランド好まし
くは３〜／ｊメガラツドである。加速電圧が１０θｋＶ
以下の場合は、エネルギーの透過量が不足しｙｏｏｏｋ
Ｖを超えると重合に使われるエネノしギー効率が低下し
経済的でない。吸収Ｉｆ＃ｔとして、０、ｊメガラッド
以下では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず、−
〇メガラッド以上になると、硬化に使用されるエネルギ
ー効率が低下したｐ、被照射体が発熱し、特にプラステ
ィック支持体が変形するので好ましくない。

以下に本発Ｅ！Ａ’ｉ実施例および比較例に、ｌニジ更
に具体的に説明する。以下の実施例および比較例におい
て「部」はすべて「重量部」金示す。

実施例１ ｒ　−Ｆ　ｅ　２０３　　　　　　　　　　　ｕ。０部
ニトロセルロース（ダイセル社ｆｆ　　　　ｓｏ部１も
Ｓ＋Ｈ） ウレタン樹脂（アジピン酸、ブタン　　ｌＩ部レジオー
ルトリレンジイソシアネート縮金物）エステルアクリレ
ートオリゴマー　　　３０部（東亜合成製アロンクスＭ
ａ１０ｏ） ジエチレングリコールジアクリレ−１・　　ｊ　［１（
レシチン　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　弘部ブチルステアレー
ト　　　　　　　　　　　７部メチルエチルケトン　　
　　　　　／　０００部上記成分をボールミルで５０時
間混練して得られた磁性塗液をｌ！μのポリエチレンテ
レフタレー）支持体上に、ドクターブレードを用いて乾
燥膜厚がｊμになるように塗布しコノ（ルト磁石を用い
て配向させたのち、浴剤を乾燥＜ｌｏｏ’ｃ１分間）さ
せた。このあとでコツトンロールと鏡面ロールの群から
なるｊ段のカレンダーで平滑化処理（ロール温度ｂｏ０
ｃ、圧力／　００　ｋｇ７ｃｍ２　）を行った。

次い−ｃ加速電圧Ｊ、００ｋＶ、ビーム％ｉ、流／　０
７ｎ人で１０Ｍｒａｄの吸収線量になるように１１に射
した。

このサンプル’ｔＡ／とする。

比較例１ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡ−２ｆ得た。（但しカレンダーの
ロール温度は３００Ｃ） ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　６５部エステル
アクリレートオリゴマー　　　３０部（束亜合成製アロ
ンクスＭ４／θ０） ジエチレングリコールジアクリレート　　ｊ部比較例２ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理し１ザンブルＡＪ’ｉｒ得た。（但しカレンダー
のロール温度は６００ｃ） 酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　　６ｊ部エステル
アクリレートオリゴマー　　　３０ｍ（ＭＡ／ＱＣ）） ジエチレングリコールジアクリレート　　！部比較例３ 実施例１の結合剤を下記のように変え１実施例１と同様
に処理してサンプルＡｔＡ′ｔ″得た。

ニトロセルロース（ダイセルｇＮＣｔｓ部几ｓ　Ｊ２Ｈ
） エステルアクリレートオリゴマー　　　３０部（Ｍ６１
００） ジエチレングリコールジアクリレート　　ｊ部実施例２ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡ！金得た。

塩ビ酢ビビニルアルコール共重合１本　　５０部（塩ヒ
ｆ　Ａ酢ヒ／　０　ビニルアルコール４ｔ）ウレタン樹
脂　　　　　　　　　　　　７５部エステルアクリレー
トオリゴマー　　　３０部（Ｍ＃１００） ジエチレングリコールジアクリレート　　ｊ部実施例３ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡ６を得た。

塩ビ酢ビマレイン酸共重合体（塩ビ　　！Ｏ部タコ酢ピ
弘マレイン酸弘） ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　７５部−ウレタ
ンアクリレートオリゴマー　　　３０部（東亜台Ｍ、製
アロンクスＭ１１０ｏ）トリメチロールプロパントリア
クリ　　　５部レート 表７に熱可塑性４ｆｔ、Ｉ脂の熱変形温度を示す。熱変
形温度はＰｅｒｋｉｎ　　Ｅ１ｍｅｒ社のＴｈｅｒ　ｍ
ａｌＭｅｃｌｌａｎｉｃａｌ　　Ｓｙｓｔｅｍ　で測定
した。

実施例１〜３、比較例１〜３のサンプルはビデオテープ
レコーダーで７００回くシ返し走行したときの動摩擦係
数、スチル耐久時間を測定し、結１：ＶＨ８ビデオテー
プレコーダー〔松下電器産業株式会社製、マクロード♂
Ｉ（ＮＶ−ｒ、ｙ、ａｏ型）〕ヲ用いて、回転シリンダ
ーの送り出し側のテープテンション會Ｔ１、巻き取シ側
のテープテンションｆｆ１Ｔ２ｃ！ニジたとき　＋ｌｌ
　１に比べてＴ２が極めて犬となる場合にＴ２の大きさ
からＴ１の影脅ヲ除くため、次式により摩擦係数（Ｉｔ
　）　ｔ：定義し、このμによシ走行テンションの評価
を行なった。

＋１＋　２／Ｔ１＝ｅμπ （測定はａｏ　ｏＣ，６４１几Ｈ） 表λに示しｌこのは／θＯ回走行金〈シ返したときの値
である。

、ｖｉ−ｉｓビデオテープレコーダー（松下電器産業株
式会社製、ＮＶｌ’、２００型）を用いてビデオデージ
（各サンプル）に一定のビデオ信号を記録し、再生した
静止画像が鮮明さを失なうまでの時間を示す（５００１
３５％１（Ｈ）。

手続補正書 昭和ｋｒ年３月３日 特許庁長官殿　若杉和夫殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年特願第１３ｒｙｙり
万２、発明の名称　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番上也名　称（５２０）富士写
真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布
２丁目２６番３０号索羊号にフィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、−　補正の対象　　明超１■の１発明の詳細な説明
」の欄 ５、補正の内容 明細！、を次の通り補正する。

（１）第１３頁第≠行目の［アロンクスｙＨｉ。

１１）Ｊを「アロエクスＭＡＩＯθ」と補正する。

（２）第１弘頁第ｊ行目の「アロンクス」ｔ「アロエク
ス」と補正する。

（３）第１６頁第λ行目の１アロンクス」全「アロエク
ス」と補正する。

（４）　　第１Ｊｊｊ＄７行目の「Ｍｅｃｈａｎｉｃａ
ｌＳｙ　ｓ　ｔ　ｅｍで測定した。Ｊ　ｆ　「Ｍｅｃｈ
　ａｎ　ｉ　ｃａＩＳｙｓｔｅｍで測定した。

−”例　４ 雄側１の結合剤を次のようにかえて実施例１と同じよう
に処理してサンプルＡ７を得た。

ニトロセルロース　　　　　　　　　　７０部ウレタン
樹脂　　　　　　　　　　　２弘部トリメチロールプロ
ノｑン トリアクリレート　　　　　　　　　３弘部」と補正す
る・ （５）第１ざ頁第１行目の「実施伊」ｌ〜３」を「実施
例７〜弘」と補正する。

（７）第２０頁第１／行目の「ｅ１１π」を「ｅ“ある
いは　ｅｘｐ　（μπ）」と補正スる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱変形温度が７００Ｃ以上の熱可塑性樹脂、２１７〜９
   ０重１ｉ部と、ゴム系樹脂１ｆＯ〜１０重員部とρＳｃ
   ）なる４Ｎ脂混合物／θＯ重員部に対してアクリロイル
   基あるいはメタクリロイル基金分子中に１個以上含む化
   合物′ｆ：ｊｏ−ａｏｏ重且部配合した組成物を　電子
   線照射し１ここと全特徴とする磁気記録媒体。