JPS5925620B2 - 吸蔵方法 - Google Patents
吸蔵方法Info
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- JPS5925620B2 JPS5925620B2 JP54120131A JP12013179A JPS5925620B2 JP S5925620 B2 JPS5925620 B2 JP S5925620B2 JP 54120131 A JP54120131 A JP 54120131A JP 12013179 A JP12013179 A JP 12013179A JP S5925620 B2 JPS5925620 B2 JP S5925620B2
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたゼオライト吸蔵材で吸蔵する方法に
関する。
関する。
ゼオライトは現在、工業的にも広汎に使用されている吸
着剤の１つである。
着剤の１つである。
ゼオライト、特にＡ型ゼオライトの代表的な例であるナ
トリウムＡ型ゼオライトは一般式 ％式％ で表わされ（０≦δ≦１、ωは正の数）、式中の１２個
のナトリウムイオンは他の金属イオンとイオン交換する
ことができ、交換イオンの種類とその交換率によりゼオ
ライトの有効吸着孔径が決まる。
トリウムＡ型ゼオライトは一般式 ％式％ で表わされ（０≦δ≦１、ωは正の数）、式中の１２個
のナトリウムイオンは他の金属イオンとイオン交換する
ことができ、交換イオンの種類とその交換率によりゼオ
ライトの有効吸着孔径が決まる。
しかしこの有効吸着孔径の大きさはＡ型ゼオライトの結
晶構造及び、交換するイオン種の大きさと単位格子中で
の位置選択性とに密接に関係する。
晶構造及び、交換するイオン種の大きさと単位格子中で
の位置選択性とに密接に関係する。
即ち、ゼオライトの単位結晶格子中の交換可能な陽イオ
ン（ナトリウムイオン）１２個のうち３個は被吸着分子
の出入りする８員酸素環而上に、又、他の８個は６員酸
素環面上にある。
ン（ナトリウムイオン）１２個のうち３個は被吸着分子
の出入りする８員酸素環而上に、又、他の８個は６員酸
素環面上にある。
史に残りの１コは４員酸素環而上にある。
したがってゼオライトの吸着特性に直接影響を与えるの
は８員酸素環向上の陽イオンの大きさである。
は８員酸素環向上の陽イオンの大きさである。
ナトリウムＡ型ゼオライトを出発物質としてこれのナト
リウムイオンをカリウムイオンとイオン交換を行った場
合カリウムイオンは、８員酸素環面上の位置に優先的に
入る。
リウムイオンをカリウムイオンとイオン交換を行った場
合カリウムイオンは、８員酸素環面上の位置に優先的に
入る。
ナトリウムＡ型ゼオライトの有効吸着孔径は４人であり
、ナトリウムイオンより大きいカリウムイオンがこの位
置に入るとイオン交換したゼオライトの有効吸着孔径は
３人となる。
、ナトリウムイオンより大きいカリウムイオンがこの位
置に入るとイオン交換したゼオライトの有効吸着孔径は
３人となる。
一方間じ（カルシウムイオンとイオン交換を行った場合
カルシウムイオンは６員酸素環面上に優先的に入り電荷
のバランスを保つ為に抜けるナトリウムイオンは８員酸
素環面上のイオンが優先的に抜けるので、８員酸素環面
上にイオンがな（なるまでカルシウムイオンで交換を行
うとイオン交換を行ったゼオライトの有効吸着孔径は５
人と大きくなる。
カルシウムイオンは６員酸素環面上に優先的に入り電荷
のバランスを保つ為に抜けるナトリウムイオンは８員酸
素環面上のイオンが優先的に抜けるので、８員酸素環面
上にイオンがな（なるまでカルシウムイオンで交換を行
うとイオン交換を行ったゼオライトの有効吸着孔径は５
人と大きくなる。
一般にゼオライト又は、イオン交換によって得たゼオラ
イトの有効吸着孔径は略均−であるのでそれぞれのゼオ
ライトの持つ有効吸着孔径以下の大きさの分子はゼオラ
イトに吸着され得るがそれ以上の大きさの分子は通常の
方法ではこれらのゼオライトに吸着されない。
イトの有効吸着孔径は略均−であるのでそれぞれのゼオ
ライトの持つ有効吸着孔径以下の大きさの分子はゼオラ
イトに吸着され得るがそれ以上の大きさの分子は通常の
方法ではこれらのゼオライトに吸着されない。
ゼオライト中の交換可能なイオンと交換するイオンの位
置選択性及びイオン種の組み合わせによる吸着特性の変
化については従来充分には明らかにされていなかった。
置選択性及びイオン種の組み合わせによる吸着特性の変
化については従来充分には明らかにされていなかった。
本発明者等はこれらの関係を詳細に検討した結果、イオ
ン交換によるゼオライト吸着能の改質に於いてイオン種
の組み合わせと交換率を適切に選ぶことにより、従来に
はなかった新しい吸着特性を持つゼオライトを得る事の
知見を得た。
ン交換によるゼオライト吸着能の改質に於いてイオン種
の組み合わせと交換率を適切に選ぶことにより、従来に
はなかった新しい吸着特性を持つゼオライトを得る事の
知見を得た。
即ち、ナトリウム型ゼオライト中の交換可能なナトリウ
ムを順次カルシウムイオンで交換していく際単位結晶格
子あたり２個以上のカルシウムイオンが入ると８員酸素
環面上のナトリウムイオンが抜けるので有効吸着孔径は
５λとなる。
ムを順次カルシウムイオンで交換していく際単位結晶格
子あたり２個以上のカルシウムイオンが入ると８員酸素
環面上のナトリウムイオンが抜けるので有効吸着孔径は
５λとなる。
しかし一方、ナトリウム型ゼオライトのイオン交換可能
なナトリウムイオンをカリウムイオンで交換したカリウ
ム型ゼオライト、又はカリウム源を原料として合成した
カリウム型ゼオライトのカリウムイオンを順次二価金属
イオンで交換してい（際には、二価金属イオンは６員酸
素環面上に優先的に入るが二価金属イオンの数が単位結
晶格子あたり４．５個以下の範囲では８員酸素環面上の
カリウムイオンは抜けず、有効吸着孔径は３人に保たれ
ることがわかった。
なナトリウムイオンをカリウムイオンで交換したカリウ
ム型ゼオライト、又はカリウム源を原料として合成した
カリウム型ゼオライトのカリウムイオンを順次二価金属
イオンで交換してい（際には、二価金属イオンは６員酸
素環面上に優先的に入るが二価金属イオンの数が単位結
晶格子あたり４．５個以下の範囲では８員酸素環面上の
カリウムイオンは抜けず、有効吸着孔径は３人に保たれ
ることがわかった。
また、上述したような８員酸素環面上にカリウムイオン
が存在し、かつ６員酸素環面上の一部に二価金属イオン
が存在する有効吸着孔径３人のゼオライトでは、比較的
低い温度、低い圧力で有効吸着孔径以上の径の分子が容
易にこれに吸着され、更にこの様な分子を吸着したゼオ
ライトを通常の脱着条件にもどしても被吸着分子は脱着
されないという特性、即ち吸蔵特性があることがわかっ
た。
が存在し、かつ６員酸素環面上の一部に二価金属イオン
が存在する有効吸着孔径３人のゼオライトでは、比較的
低い温度、低い圧力で有効吸着孔径以上の径の分子が容
易にこれに吸着され、更にこの様な分子を吸着したゼオ
ライトを通常の脱着条件にもどしても被吸着分子は脱着
されないという特性、即ち吸蔵特性があることがわかっ
た。
ｋこのことは交換した二価金属イオンの影響により８員
酸素環面上のカリウムイオンが動きやすくなることを示
している。
酸素環面上のカリウムイオンが動きやすくなることを示
している。
この様な８員酸素環面上のカリウムイオンの動きやすさ
は、温度の外に、交換した６員酸素環而上の二価金属イ
オンの数にも依存するものと考えられる。
は、温度の外に、交換した６員酸素環而上の二価金属イ
オンの数にも依存するものと考えられる。
従って、この様なゼオライトに吸蔵された分子は、ゼオ
ライトの温度を上げることにより脱蔵させることが出来
るし又、イオン交換する二価金属イオンの数を変えるこ
とにより吸蔵量及び吸脱蔵温度を調節することが出来る
。
ライトの温度を上げることにより脱蔵させることが出来
るし又、イオン交換する二価金属イオンの数を変えるこ
とにより吸蔵量及び吸脱蔵温度を調節することが出来る
。
又、実用的には、ゼオライト中の交換可能な陽イオンが
、カリウムと二価金属イオンのみで′ある必要はなく、
６員酸素環面上の一部にナトリウムイオンが存在しても
良い。
、カリウムと二価金属イオンのみで′ある必要はなく、
６員酸素環面上の一部にナトリウムイオンが存在しても
良い。
本発明で用いるゼオライト吸蔵材は、次の様にして製造
する。
する。
イオン交換に用いるすトリウム型ゼオライトは、通常の
方法、例えば、シリカ源、アルミナ源を用いて熱水結晶
化によって得られる。
方法、例えば、シリカ源、アルミナ源を用いて熱水結晶
化によって得られる。
又、ナトリウム型ゼオライトのナトリウムイオンと、カ
リウムイオンとのイオン交換は、カリウムイオンを含む
溶液にナトリウム型ゼオライトを浸漬するなどの通常の
方法で行う。
リウムイオンとのイオン交換は、カリウムイオンを含む
溶液にナトリウム型ゼオライトを浸漬するなどの通常の
方法で行う。
ナトリウムイオンとカリウムイオンとのイオン交換の割
合は、ゼオライトの単位格子当り３個以上のカリウムイ
オンを存在させる程度である。
合は、ゼオライトの単位格子当り３個以上のカリウムイ
オンを存在させる程度である。
又、イオン交換によらず、始めからカリウム源を用いて
製造したカリウム型ゼオライトも用いる事が出来る。
製造したカリウム型ゼオライトも用いる事が出来る。
得られたカリウム型ゼオライトは、史に二価金属イオン
とのイオン交換を行う。
とのイオン交換を行う。
本発明で用いる二価金属イオンは、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム等の周期律
表第２属に属する金属の二価イオン、マンカン、コバル
ト等の遷移金属の二価イオンである。
シウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム等の周期律
表第２属に属する金属の二価イオン、マンカン、コバル
ト等の遷移金属の二価イオンである。
カリウム型ゼオライトと、上記した二価金属イオンとの
イオン交換は、これら二価金属イオンを含む溶液に、カ
リウム型ゼオライトを浸漬する等の通常の方法で行う。
イオン交換は、これら二価金属イオンを含む溶液に、カ
リウム型ゼオライトを浸漬する等の通常の方法で行う。
ナトリウム型ゼオライト中のナトリウムが大部分カリウ
ムとイオン交換したカリウム型ゼオライトを、史に二価
金属イオンとイオン交換して得たゼオライトの組成は次
式で示される。
ムとイオン交換したカリウム型ゼオライトを、史に二価
金属イオンとイオン交換して得たゼオライトの組成は次
式で示される。
ここでＭは二価金属を表わし、又、０≦δ≦１及びωは
正の数を表わす。
正の数を表わす。
本発明では、前記式に於いてゼオライトの単位結晶格子
中の二価金属の数を表わすｙの範囲が、ゼオライト吸蔵
材としての特性を支配する要素となる。
中の二価金属の数を表わすｙの範囲が、ゼオライト吸蔵
材としての特性を支配する要素となる。
本発明では、前記ｘ、ｙ、ｚの間には次に示す関係を持
つ、即ち、ｘ＋２ ｙ ＋ｚ ＝ １２．３≦Ｘ〈１０
．１〈ｙ≦４５である。
つ、即ち、ｘ＋２ ｙ ＋ｚ ＝ １２．３≦Ｘ〈１０
．１〈ｙ≦４５である。
又、更に好ましくは、４≦Ｘ≦８．２≦ｙ≦４である。
本発明では、ナトリウム型ゼオライト中の交換可能な陽
イオンをカリウムイオンと交換した後、二価金属陽イオ
ンと交換する方法以外に、カリウムイオンと二価金属陽
イオンを含む溶液で同時にイオン交換する方法あるいは
、二価金属イオンで交換した後、カリウムイオンと交換
する方法で得る事も可能である。
イオンをカリウムイオンと交換した後、二価金属陽イオ
ンと交換する方法以外に、カリウムイオンと二価金属陽
イオンを含む溶液で同時にイオン交換する方法あるいは
、二価金属イオンで交換した後、カリウムイオンと交換
する方法で得る事も可能である。
イオン交換は交換する金属の・・ロゲン化物（特に塩化
物）硝酸塩、硫酸塩及び水酸化物等の水溶液が用いられ
、その濃度は交換するゼオライトの量及び目的とする交
換率等により、適当に選ばれる。
物）硝酸塩、硫酸塩及び水酸化物等の水溶液が用いられ
、その濃度は交換するゼオライトの量及び目的とする交
換率等により、適当に選ばれる。
本発明におけるゼオライト吸蔵材の特性の均一性再現性
を期す為には、イオン交換の際に充分にイオン交換平衡
に達していることが好ましい。
を期す為には、イオン交換の際に充分にイオン交換平衡
に達していることが好ましい。
イオン交換は常温でも可能であるが、８０℃付近の温度
で充分な時間行うことが望ましい。
で充分な時間行うことが望ましい。
二価金属イオンで交換したゼオライトは通常の方法で乾
燥し製品とする。
燥し製品とする。
本発明は数多くの応用が考えられる。
例えば、本発明によるゼオライトを用いて、比較的低い
圧力でガスを吸蔵させておけば常圧にもどしても脱蔵し
ないことから、ガスの充填が低圧で可能になるばかりで
なく、耐圧容器が不用となるので軽量化に役立ち、ガス
の貯蔵、運搬が非常に容易になる。
圧力でガスを吸蔵させておけば常圧にもどしても脱蔵し
ないことから、ガスの充填が低圧で可能になるばかりで
なく、耐圧容器が不用となるので軽量化に役立ち、ガス
の貯蔵、運搬が非常に容易になる。
特に放射性クリプトン（分子径４人）の如きガスは、取
り扱いが容易になるばかりでなく、軽量化の効果が著し
い。
り扱いが容易になるばかりでなく、軽量化の効果が著し
い。
また、本発明によれば、分子径が３８人であるアルゴン
もクリプトン同様に吸蔵されるのでアルゴンの吸蔵材料
としても使用できる。
もクリプトン同様に吸蔵されるのでアルゴンの吸蔵材料
としても使用できる。
また、分子径が２８人の酸素は吸蔵されないので酸素と
アルゴンの混合ガスからアルゴンだけを吸蔵分離させる
ことも可能である。
アルゴンの混合ガスからアルゴンだけを吸蔵分離させる
ことも可能である。
次に実施例で本発明を詳述する。
実施例 １
飽和量水分を吸着したナトリウムＡ型ゼオライト１２８
？を１規定塩化カリウム水溶液１１に入れ、８０°Ｃで
２０時間攪拌しながら接触させた後沢過して固液分離し
、固形分を蒸留水で洗滌した。
？を１規定塩化カリウム水溶液１１に入れ、８０°Ｃで
２０時間攪拌しながら接触させた後沢過して固液分離し
、固形分を蒸留水で洗滌した。
この操作を２回繰返した。
得られたＡ型ゼオライトを更に１規定塩化カリウム水溶
液２．５１に入れ８０℃で２０時間攪拌しながら接触さ
せた後、ｐ過して固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌し
た。
液２．５１に入れ８０℃で２０時間攪拌しながら接触さ
せた後、ｐ過して固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌し
た。
この操作を５回繰返した。
得られたＡ型ゼオライトを化学分析したところ、以下の
結果を得た。
結果を得た。
Ｋ２Ｏ２２，４ｗｔ％
Ｎａ２Ｏ＜ ０．１ ｗｔ％
得られたカリウムＡ型ゼオライトの飽和量水分を吸着さ
せたもの１２．３Ｐを三角フラスコにとり、０．２規定
塩化カルシウム水溶液を試料毎に、表１に示したような
量入れ、８０℃で２０時間攪拌しながら接触させた後、
沢過して固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌した。
せたもの１２．３Ｐを三角フラスコにとり、０．２規定
塩化カルシウム水溶液を試料毎に、表１に示したような
量入れ、８０℃で２０時間攪拌しながら接触させた後、
沢過して固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌した。
得られたＡ型ゼオライトを化学分析したところ、表１に
示したような組成であった。
示したような組成であった。
表−１に示した組成はゼオライト中のカリウム、カルシ
ウムのみに着目して求めた単位結晶格子中のそれぞれの
割合を示す。
ウムのみに着目して求めた単位結晶格子中のそれぞれの
割合を示す。
又Ａはイオン交換によっても不変の他のゼオライト骨格
構造を表わす。
構造を表わす。
（以下同じ）尚試料３を８０℃で乾燥後水分を飽和量吸
着させたもののＸ線（Ｃｕ−にα）回折図を図−１に示
した。
着させたもののＸ線（Ｃｕ−にα）回折図を図−１に示
した。
得られた試料３を容量３００ＣＣのオートクレーブに入
れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し、３００℃で２
時間保持した後、室温まで冷却した。
れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し、３００℃で２
時間保持した後、室温まで冷却した。
オートクレーブ内に純度９９．９５％のクリプトンガス
を導入し、再び加熱した。
を導入し、再び加熱した。
３００℃に加熱した時の圧力は３８ ｋｇ／ｃｒＡＧで
あった。
あった。
そのまま１時間放置後加熱をやめ、徐々に冷却した。
３００℃から室温まで下がる時間は３時間であった。
室温での圧力は２３ ｋｇ／ｃｒＡＧであった。
加圧分のクリプトンガスを約０．５ ｋｇ／ｃｗｔ Ｇ
まで回収し、残りは大気圧まで放出した。
まで回収し、残りは大気圧まで放出した。
その後再びオートクレーブを加熱し膨張したガスを水上
置換方式で捕集し、カス容量を測定した。
置換方式で捕集し、カス容量を測定した。
また、同じオートクレーブに、試料を入れずに、純度９
９９５％のクリプトンガスだけを大気圧まで導入し、同
じ条件でオートクレーブを加熱した時の膨張ガス量を水
上置換方式で捕集して測定した。
９９５％のクリプトンガスだけを大気圧まで導入し、同
じ条件でオートクレーブを加熱した時の膨張ガス量を水
上置換方式で捕集して測定した。
オートクレーブに試料を入れた場合の捕集ガス量から空
の場合の捕集ガス量を差し引いた量が試料から脱蔵され
た量である。
の場合の捕集ガス量を差し引いた量が試料から脱蔵され
た量である。
試料の容積、測定温度、圧力の補正をして、活性化状態
の試料の単位重量あたりの、各温度におげろ脱蔵ガス量
を求めた結果以下の通りであった。
の試料の単位重量あたりの、各温度におげろ脱蔵ガス量
を求めた結果以下の通りであった。
実施例 ２
実施例１で作った試料１．２．４．５、について実施例
１と同様の方法で脱蔵ガス量を求めた結果次の通りであ
った。
１と同様の方法で脱蔵ガス量を求めた結果次の通りであ
った。
比較例 １
飽和量水分を吸着したナトリウムＡ型ゼオライト２０？
を三角フラスコにとり、１規定塩化力リウム水溶液１３
０ｍ１を入れ、８０℃で２０時間攪拌しながら接触させ
た後、沢過して固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌した
。
を三角フラスコにとり、１規定塩化力リウム水溶液１３
０ｍ１を入れ、８０℃で２０時間攪拌しながら接触させ
た後、沢過して固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌した
。
得られたＡ型ゼオライトを化学分析したところ、Ｋ５．
８、Ｎａ６．１９Ａの組成で表わされるＡ型ゼオライト
であった。
８、Ｎａ６．１９Ａの組成で表わされるＡ型ゼオライト
であった。
この試料について実施例１と同様の方法で脱蔵ガス量を
求めた結果、次の通りであった。
求めた結果、次の通りであった。
実施例 ３
実施例１で得られた試料４を容量３００ＣＣのオートク
レーブに入れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し、３
００℃で２時間保持した後、室温まで冷却した。
レーブに入れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し、３
００℃で２時間保持した後、室温まで冷却した。
オートクレーブ内に純度９９．９５％のクリプトンガス
を導入し再び加熱した。
を導入し再び加熱した。
３００℃に加熱した時の圧力は３８ ｋｇ／ｃｖｔＧで
あった。
あった。
そのまま１時間放置後加熱をやめ、急冷した。
３００℃から室温まで下る時間は２０分であった。
室温での圧力は２３ ｋｇ ／ｃｒｒｔＧであった。加
圧分のクリプトンガスを約０．５ｋｇ／ｃＭＧまで回収
し残りは大気圧まで放出した。
圧分のクリプトンガスを約０．５ｋｇ／ｃＭＧまで回収
し残りは大気圧まで放出した。
その後再びオートクレーブを加熱し、膨張したガスを水
上置換方式で捕集して容量を測定し、試料の容積、測定
温度、圧力の補正をして活性化状態の試料の単位重量あ
たりの各温度における脱蔵ガス量を求めた。
上置換方式で捕集して容量を測定し、試料の容積、測定
温度、圧力の補正をして活性化状態の試料の単位重量あ
たりの各温度における脱蔵ガス量を求めた。
結果は次の通りであった。
実施例 ４
実施例１で得られたカリウムＡ型ゼオライトに飽和量水
分を吸着させたもの１２．３Ｐを三角フラスコにとり、
試料毎に０．２規定塩化亜鉛、０．２規定塩化コバルト
、０．２規定塩化マンガンをそれぞれ１５８ｍ１を入れ
８０℃で２０時間攪拌しながら接触させた後、濾過して
固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌した。
分を吸着させたもの１２．３Ｐを三角フラスコにとり、
試料毎に０．２規定塩化亜鉛、０．２規定塩化コバルト
、０．２規定塩化マンガンをそれぞれ１５８ｍ１を入れ
８０℃で２０時間攪拌しながら接触させた後、濾過して
固液分離し、固形分を蒸留水で洗滌した。
得られたＡ型ゼオライトを化学分析したところ、表２に
示したような組成のＡ型ゼオライトが得られた。
示したような組成のＡ型ゼオライトが得られた。
試料６．７．８について実施例１と同様の方法で脱蔵ガ
ス量を求めた結果次の通りであった。
ス量を求めた結果次の通りであった。
実施例 ５
実施例１で得られた試料３を容量３００ＣＣのオートク
レーブに入れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し３０
０°Ｃで２時間保持した後、室温まで冷却した。
レーブに入れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し３０
０°Ｃで２時間保持した後、室温まで冷却した。
オートクレーブ内に純度９９．９５％のクリプトンガス
を導入し、再び加熱した。
を導入し、再び加熱した。
３００℃まで加熱した時の圧力は１８ ｋｇ／ｒｓｔＧ
であった。
であった。
そのまま１時間放置後、加熱をやめ、徐々に冷却した。
３００℃から室温まで下がる時間は３時間であった。
室温での圧力は１０ ｋｇ／ｃｒｔｉＧであった。加圧
分のクリプトンカスを約０．５ ｋｇ／ｃｒ；ｔ Ｇま
で回収し、残りは大気圧まで放出した。
分のクリプトンカスを約０．５ ｋｇ／ｃｒ；ｔ Ｇま
で回収し、残りは大気圧まで放出した。
その後再びオートクレーブを加熱し、膨張したガスを水
上置換方式で捕集し、ガス容量を測定した。
上置換方式で捕集し、ガス容量を測定した。
以下、実施例１と同様の方法で脱蔵ガス量を求めた。
結果は次の通りであった。
実施例 ６
実施例１で得られた試料３を容量３００ＣＣのオートク
レーブに入れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し３０
０℃で２時間保持した後、室温まで冷却した。
レーブに入れ、真空ポンプで真空にしながら加熱し３０
０℃で２時間保持した後、室温まで冷却した。
オートクレーブ内に純度９９９５％のクリプトンガスを
導入し、再び加熱した。
導入し、再び加熱した。
１５０℃まで加熱した時の圧力は３８ ｋｇ／ｃｍＧで
あった。
あった。
そのまま１時間放置後加熱をやめ、徐々に冷却した。
３００℃から室温まで下がる時間は３時間であった。
室温での圧力は２’７ｋｇ／ｃａＧであった。加圧分の
クリプトンガスを約０．５ ｋｇ／Ｃ４Ｇまで回収し、
残りは大気圧まで放出した。
クリプトンガスを約０．５ ｋｇ／Ｃ４Ｇまで回収し、
残りは大気圧まで放出した。
その後再びオートクレーブを加熱し、膨張したカスを水
上置換方式で捕集しカス容量を測定した。
上置換方式で捕集しカス容量を測定した。
以下実施例２と同様の方法で脱蔵ガス量を求めた結果、
次の通りであった。
次の通りであった。
図−１は実施例１で得た試料３のＸ線回折図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここでＭは二価金属を表わしＯ≦δ≦１、ωは正の数
を表わす。 ）で表わされ、式中、カリウム二価金属、ナトリウムの
単位結晶格子中の数をそれぞれ表わすｘ、ｙ、ｚが ｘ＋２ｙ＋ｚ＝１２ ３≦Ｘ〈１０ １〈ｙ≦４５ であるゼオライトとクリプトンを含む気体を加熱下、加
圧下で接触させ加圧状態で冷却することを特徴とする前
記ゼオライトにクリプトンガスを吸蔵させる方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54120131A JPS5925620B2 (ja) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | 吸蔵方法 |
| DE19803035430 DE3035430A1 (de) | 1979-09-20 | 1980-09-19 | Zeolith-einkapselungsmaterial und verfahren zu seiner herstellung |
| IL61090A IL61090A (en) | 1979-09-20 | 1980-09-19 | Zeolite encapsulating material |
| US06/392,698 US4461631A (en) | 1979-09-20 | 1982-06-28 | Zeolite encapsulating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54120131A JPS5925620B2 (ja) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | 吸蔵方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5645765A JPS5645765A (en) | 1981-04-25 |
| JPS5925620B2 true JPS5925620B2 (ja) | 1984-06-19 |
Family
ID=14778733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54120131A Expired JPS5925620B2 (ja) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | 吸蔵方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4461631A (ja) |
| JP (1) | JPS5925620B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5354360A (en) * | 1993-01-11 | 1994-10-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Magnesium A-zeolite for nitrogen adsorption |
| AU5058696A (en) * | 1995-04-24 | 1996-11-07 | Boc Group, Inc., The | Adsorptive separation of helium |
| EP0943595B1 (en) | 1998-03-18 | 2002-01-16 | The Boc Group, Inc. | Process for the separation of alkenes and alkanes |
| DE10005456A1 (de) * | 2000-02-08 | 2001-08-09 | Solvay Fluor & Derivate | Verfahren zur Rückgewinnung und/oder Abtrennung von Schwefeloxifluoriden aus Gasgemischen |
| FR2819247B1 (fr) * | 2001-01-11 | 2003-02-21 | Ceca Sa | Procede de preparation de zeolite a pour utilisation dans des formulations a base de resines polyurethanes a deux composants |
| US20070142960A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bollinger Joseph H | Sterile tubing welder system |
| DE102011012805B4 (de) * | 2011-03-02 | 2013-06-06 | I-E-S E.K., Inhaber Dr. Oliver Jacobs | Aufbereitung von Rohsolen aus Meerwasserentsalzungsanlagen |
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| JP2013253943A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | 核分裂生成物吸着用のゼオライトの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3065054A (en) * | 1959-06-02 | 1962-11-20 | Minerals & Chem Philipp Corp | Synthetic crystalline zeolite produced from dehydrated aluminum silicate |
| US3078645A (en) * | 1962-08-29 | 1963-02-26 | Union Carbide Corp | Hydrocarbon separation |
| US3322690A (en) * | 1963-12-10 | 1967-05-30 | Exxon Research Engineering Co | Synthetic crystalline zeolite compositions and preparation thereof |
| US3375065A (en) * | 1965-01-25 | 1968-03-26 | Grace W R & Co | Method of cation exchanging synthetic faujasite |
| US3316691A (en) * | 1966-05-31 | 1967-05-02 | Union Carbide Corp | Fluid encapsulation product |
| US3785122A (en) * | 1972-01-27 | 1974-01-15 | Y Yatsurugi | Process for preparing 4,5a zeolite and method for separating mixtures using same |
-
1979
- 1979-09-20 JP JP54120131A patent/JPS5925620B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-06-28 US US06/392,698 patent/US4461631A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5645765A (en) | 1981-04-25 |
| US4461631A (en) | 1984-07-24 |
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