JPS59230067A - 粉粒体樹脂組成物 - Google Patents
粉粒体樹脂組成物Info
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- JPS59230067A JPS59230067A JP58006257A JP625783A JPS59230067A JP S59230067 A JPS59230067 A JP S59230067A JP 58006257 A JP58006257 A JP 58006257A JP 625783 A JP625783 A JP 625783A JP S59230067 A JPS59230067 A JP S59230067A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、強靭で耐熱性、耐衝撃性に優れた塗膜を形成
しうる粉粒体樹脂組成物に関する。
しうる粉粒体樹脂組成物に関する。
更に詳しくは、加水分解したエチレン／酢酸ビニル共重
合体のカルボキシル変性体、末端にカルボキシル基を肴
する飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ当量が８０〜
４００の固体状エポキシ樹脂を特定の割合で含有してな
る粉粒体樹脂組成物に関する。
合体のカルボキシル変性体、末端にカルボキシル基を肴
する飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ当量が８０〜
４００の固体状エポキシ樹脂を特定の割合で含有してな
る粉粒体樹脂組成物に関する。
従来、エポキシ樹脂は密着性、耐薬品性などの物性に優
れていることから粉末塗料用樹脂として広く使用されて
いるが、その塗膜は概して硬くて割れやすいため耐衝撃
性、耐チッピング性、耐ヒートサイクル性などの物性が
十分でなく、用途面において制限があった。
れていることから粉末塗料用樹脂として広く使用されて
いるが、その塗膜は概して硬くて割れやすいため耐衝撃
性、耐チッピング性、耐ヒートサイクル性などの物性が
十分でなく、用途面において制限があった。
本発明は、エポキシ樹脂粉末塗料の有する優れた物性を
そのまま保持し、しかも耐衝撃性の点でエポキシ樹脂に
比較して格段にすぐれた性質を示す粉粒体樹脂組成物を
提供することを目的とする。
そのまま保持し、しかも耐衝撃性の点でエポキシ樹脂に
比較して格段にすぐれた性質を示す粉粒体樹脂組成物を
提供することを目的とする。
すなわち、本発明は（ａ） エチレン／酢酸ビニル共
重合体を加水分解して得られる水酸基含有重合物のカル
ボキシル変性体１０〜６５重量部、（ｂ）分子内の脂環
または／およびスピロ環の含量が３０重量％以上である
、末端にカルボキシｐ基を有する飽和ポリエステ／Ｌ’
ａｔ脂２０〜７Ｏｆｆｉ量部および（ｃ） 分子内
に２個以上のエポキシ基を有し、かつエポキシ当量が８
０〜４００である固体状エポキシ樹脂５〜２５重量部を
（ａ） 、 （ｂ） Ｉ （ｃ）の合計が１００重量部
になるように含有させた粉粒体樹ハ旨組成物である。
重合体を加水分解して得られる水酸基含有重合物のカル
ボキシル変性体１０〜６５重量部、（ｂ）分子内の脂環
または／およびスピロ環の含量が３０重量％以上である
、末端にカルボキシｐ基を有する飽和ポリエステ／Ｌ’
ａｔ脂２０〜７Ｏｆｆｉ量部および（ｃ） 分子内
に２個以上のエポキシ基を有し、かつエポキシ当量が８
０〜４００である固体状エポキシ樹脂５〜２５重量部を
（ａ） 、 （ｂ） Ｉ （ｃ）の合計が１００重量部
になるように含有させた粉粒体樹ハ旨組成物である。
本発明で用いることのできるカルボキシル変性体（ａ）
としては、エチレン／酢酸ビニル共重合体を加水分解し
て得られる水酸基含有重合物に（１）たとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸などのカルボキシル基
含有ビニルモノマーをグラフトさせて得られるカルボキ
シル基含有変性体、および（１）たとえば無水コハク酸
、無水マレイン酸。
としては、エチレン／酢酸ビニル共重合体を加水分解し
て得られる水酸基含有重合物に（１）たとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸などのカルボキシル基
含有ビニルモノマーをグラフトさせて得られるカルボキ
シル基含有変性体、および（１）たとえば無水コハク酸
、無水マレイン酸。
無水ツマ−μ酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、
無水エンディック酸、無水メチルエンディック酸、無水
クロレンド酸、無水フタール酸、無水へキサヒドロフタ
ール酸、無水テトラヒドロフダーμ酸、無水メチルへキ
サヒドロフタール酸。
無水エンディック酸、無水メチルエンディック酸、無水
クロレンド酸、無水フタール酸、無水へキサヒドロフタ
ール酸、無水テトラヒドロフダーμ酸、無水メチルへキ
サヒドロフタール酸。
無水メチルテトラヒドロフタ−μ酸あるいは無水メチル
ハイミック酸など脂肪族、脂環族あるいは芳香族の酸無
水物を付加して得られるカルボキシル基含有変性体があ
シ、これら変性体の酸価が１０〜１５０、好ましくは２
０〜１００のものを用いることができる。該変性体の原
料であるエチレン／酢酸ビニル共重合体は、たとえば高
圧法などによシ製造することのできる、それ自体公知の
コポリマーであシ、本発明では専らその酢酸ビニル含量
が２０〜５０重量％のものが用いられる。
ハイミック酸など脂肪族、脂環族あるいは芳香族の酸無
水物を付加して得られるカルボキシル基含有変性体があ
シ、これら変性体の酸価が１０〜１５０、好ましくは２
０〜１００のものを用いることができる。該変性体の原
料であるエチレン／酢酸ビニル共重合体は、たとえば高
圧法などによシ製造することのできる、それ自体公知の
コポリマーであシ、本発明では専らその酢酸ビニル含量
が２０〜５０重量％のものが用いられる。
該共重合体を加水分解するにはたとえば、メタノ−／１
／、エタノール、プロパツールなどの低沸点アルコール
とナトリウムメチラート、水酸化ナトリウムなどのアル
カリ触媒よりなる系で行うこともできるし、また、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒の存在
下に行なってもよい。
／、エタノール、プロパツールなどの低沸点アルコール
とナトリウムメチラート、水酸化ナトリウムなどのアル
カリ触媒よりなる系で行うこともできるし、また、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒の存在
下に行なってもよい。
本発明では加水分解率がほぼ４０〜１００％のものを使
用することができる。
用することができる。
このような水酸基含有重合物は、次いで力μホキシル変
性反応に付される。力μホキシル変性反応は、水酸基含
有重合物に、たとえばカルボキシル基含有ビニルモノマ
ーを反応させるか、または／および酸無水物を反応させ
る方法がある。カルボキシル基含有ビニルモノマーをグ
ラフトさせる場合、かかる反応は通常、適宜の溶媒（た
とえばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素、四塩化炭素、）リク
レン、パークレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化度
化水素、その他のブタノール、メチμエチμケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン
など）の存在下または不存在下にラジカル形成物質を添
加し、加熱することによっておこなわれる。ここで、ラ
ジカル形成物質とはグラフト重合の実施温度で容易に分
解してラジカルを形成することのできる物質であり、た
とえば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイμ、過酸化ジ
クミルなどの有機過酸化物やα、α′−アゾビスイソブ
チロニトリμなどの含窒素化合物などが挙げられる。こ
れらのラジカル形成物質は、水酸基含有重合物に対して
約０．０５〜３重量％好ましくは約０．１〜１Ｍ量％の
量で用いられる。上記の反応において加熱温度は用いら
れるカμポキシル基含有不飽和七ツマ−あるいは溶媒の
種類などによって一概にはいえないが、およそ５０〜１
５０Ｃであシ、加熱時間は約０．１〜５時間である。ま
た、酸無水物を反応させる場合、適宜の溶媒の存在下ま
たは不存在下に約５０〜１５０℃で約０．１〜５時間加
熱することによっておこなわれる。上記の反応で酸無水
物はケン化物中に含有されるＯＨ基により開環して〜ｆ
〜〜〜〜 となつているものと推定される。上記方法に
おいて水酸基含有重合物の変性率は生成物の酸価を測定
することによって知ることができる。
性反応に付される。力μホキシル変性反応は、水酸基含
有重合物に、たとえばカルボキシル基含有ビニルモノマ
ーを反応させるか、または／および酸無水物を反応させ
る方法がある。カルボキシル基含有ビニルモノマーをグ
ラフトさせる場合、かかる反応は通常、適宜の溶媒（た
とえばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素、四塩化炭素、）リク
レン、パークレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化度
化水素、その他のブタノール、メチμエチμケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン
など）の存在下または不存在下にラジカル形成物質を添
加し、加熱することによっておこなわれる。ここで、ラ
ジカル形成物質とはグラフト重合の実施温度で容易に分
解してラジカルを形成することのできる物質であり、た
とえば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイμ、過酸化ジ
クミルなどの有機過酸化物やα、α′−アゾビスイソブ
チロニトリμなどの含窒素化合物などが挙げられる。こ
れらのラジカル形成物質は、水酸基含有重合物に対して
約０．０５〜３重量％好ましくは約０．１〜１Ｍ量％の
量で用いられる。上記の反応において加熱温度は用いら
れるカμポキシル基含有不飽和七ツマ−あるいは溶媒の
種類などによって一概にはいえないが、およそ５０〜１
５０Ｃであシ、加熱時間は約０．１〜５時間である。ま
た、酸無水物を反応させる場合、適宜の溶媒の存在下ま
たは不存在下に約５０〜１５０℃で約０．１〜５時間加
熱することによっておこなわれる。上記の反応で酸無水
物はケン化物中に含有されるＯＨ基により開環して〜ｆ
〜〜〜〜 となつているものと推定される。上記方法に
おいて水酸基含有重合物の変性率は生成物の酸価を測定
することによって知ることができる。
次に本発明で用いることのできる飽和ポリエステル樹脂
（ｂ）としては、２個以上のカルボキシ１ｖ基を有し、
分子量が５００〜１０，０００ 、酸価が１０〜２００
（好ましくは２０〜１５０ ）、軟化点が４０〜２０（
１（好ましくは６０〜１５０℃）のものを挙げることが
できる。このようなポリエステル樹脂は、多価アルコー
ルと多塩基酸とを原料として常法によって製造すること
ができるが、本発明では分子中に脂環または／およびス
ピロ環の占める割合が少なくとも３０重及第以上になる
ように、たとえば１，４−シクロヘキサンジメタノ−ｚ
ｙ、１．４−シクロヘキサンジオ−μ、水添ビスフェノ
ー／Ｌ’Ａ、スピログリコールなどの脂環あるいはスピ
ロ環を有する多価アルコ−μあるいはたとえばテトラヒ
ドロフタール酸、メチルテトラヒドロフタール酸、ヘキ
サヒドロフタール酸。
（ｂ）としては、２個以上のカルボキシ１ｖ基を有し、
分子量が５００〜１０，０００ 、酸価が１０〜２００
（好ましくは２０〜１５０ ）、軟化点が４０〜２０（
１（好ましくは６０〜１５０℃）のものを挙げることが
できる。このようなポリエステル樹脂は、多価アルコー
ルと多塩基酸とを原料として常法によって製造すること
ができるが、本発明では分子中に脂環または／およびス
ピロ環の占める割合が少なくとも３０重及第以上になる
ように、たとえば１，４−シクロヘキサンジメタノ−ｚ
ｙ、１．４−シクロヘキサンジオ−μ、水添ビスフェノ
ー／Ｌ’Ａ、スピログリコールなどの脂環あるいはスピ
ロ環を有する多価アルコ−μあるいはたとえばテトラヒ
ドロフタール酸、メチルテトラヒドロフタール酸、ヘキ
サヒドロフタール酸。
メチルへキサヒドロ７ターｐ酸などの脂環を有する多塩
基酸またはその無水物の少なくとも一種が原料として使
用される。その他通常用いられている、たとえばマレイ
ン酸、ツマ−μ酸、コハク酸、グμりμ酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、デカンシカμポン酸など
の多塩基酸またはその無水物およびたとえばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
。
基酸またはその無水物の少なくとも一種が原料として使
用される。その他通常用いられている、たとえばマレイ
ン酸、ツマ−μ酸、コハク酸、グμりμ酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、デカンシカμポン酸など
の多塩基酸またはその無水物およびたとえばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
。
ヘキシレングリコ−μ、デカンジオール、ネオベンチル
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ−μエステμな
どの多価アルコ−μを、脂環、スピロ環の含量が上記量
を逸脱しない範囲で使用することができる。またフター
ル酸またはその無水物、テレフタール酸、イソフタール
酸、無水トリメリット酸、ビスフェノ−／Ｌ’Ａなどの
芳香環を有する原料を用いることができるが、これら芳
香環の含量が２０重量％を越えると、そのポリエステ／
Ｉ／（ｂ）は力！ホキシル変性体（ａ）との相溶性が悪
くなシ、塗膜の耐衝撃性、耐熱性などの物性の低下を引
き起し、好ましくない。
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ−μエステμな
どの多価アルコ−μを、脂環、スピロ環の含量が上記量
を逸脱しない範囲で使用することができる。またフター
ル酸またはその無水物、テレフタール酸、イソフタール
酸、無水トリメリット酸、ビスフェノ−／Ｌ’Ａなどの
芳香環を有する原料を用いることができるが、これら芳
香環の含量が２０重量％を越えると、そのポリエステ／
Ｉ／（ｂ）は力！ホキシル変性体（ａ）との相溶性が悪
くなシ、塗膜の耐衝撃性、耐熱性などの物性の低下を引
き起し、好ましくない。
また、本発明で使用することのできるエポキシ樹脂（Ｑ
）はエポキシ当量が８０〜４００である固体状のもので
あるが、このような樹脂としては、たとえばトリグリシ
ジルイソシアヌレート（エポキシ当量９９．融点９５〜
１０５℃）、ジグリシジルテレフタレート（エポキシ当
量１３９．融点１０２〜１０６℃）ジグリシジμエーテ
ルビヌフェノールＳ（エポキシ当量１ｓｔ、８点１６１
〜１６５℃）、あるいは一般式 〔式中、Ｒは−Ｃ７、Ｈ２，，７ＣＨ−（Ｌは２〜４０
の整数１ｍは０．１または２）をｎは１〜１０の整数を
表わす。エポキシ当量３５０−４００．融点７０〜１０
０℃〕などを挙げることができる。
）はエポキシ当量が８０〜４００である固体状のもので
あるが、このような樹脂としては、たとえばトリグリシ
ジルイソシアヌレート（エポキシ当量９９．融点９５〜
１０５℃）、ジグリシジルテレフタレート（エポキシ当
量１３９．融点１０２〜１０６℃）ジグリシジμエーテ
ルビヌフェノールＳ（エポキシ当量１ｓｔ、８点１６１
〜１６５℃）、あるいは一般式 〔式中、Ｒは−Ｃ７、Ｈ２，，７ＣＨ−（Ｌは２〜４０
の整数１ｍは０．１または２）をｎは１〜１０の整数を
表わす。エポキシ当量３５０−４００．融点７０〜１０
０℃〕などを挙げることができる。
これらエポキシ樹脂のうちでその軟化点がほぼ４０〜２
００Ｃのものが特に好ましい。なお、上記本発明で定義
のエポキシ樹脂のほかに従来用いられている各種エポキ
シ樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で用いることが
できる。
００Ｃのものが特に好ましい。なお、上記本発明で定義
のエポキシ樹脂のほかに従来用いられている各種エポキ
シ樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で用いることが
できる。
本発明の組成物は、上に定義の３成分（ａ） 、 （ｂ
） 。
） 。
（０）を含有しておシ、その配合の割合は、（ａ）が１
０〜６５重量部、（ｂ）が２０〜７０重量部、（０）が
５〜２５重量部で、かつこれら３成分の合計が１００重
量部になるように配合されている。成分（ａ）が１０重
量部以下の場合には耐衝撃性に劣る塗膜となり、６５重
量部以上の場合には、軟らかく耐熱性に劣る塗膜が形成
される。成分（ｂ）が２０重量部以下の場合には、硬度
が低下して耐熱性に劣る塗膜となシ、７０重量部以上の
場合には、耐衝撃性に劣る塗膜が形成される。また成分
（０）が５重量部以下の場合には、耐熱性が悪くなるば
かシでなく接着性に劣る塗膜となシ、２５重量部以上の
場合には、成分（ａ） Ｉ （ｂ）との相溶性が悪くな
υ、その結果耐衝撃性が低下し、耐熱性の点でも劣る塗
膜が形成される。また、硬度、耐熱性および耐衝撃性の
点からみて、成分（ａ）が３５〜５５重量部、成分（ｂ
）が３０〜５０重量部、成分（ｃ）が８〜１８重量部（
合計１００重量部）配合された組成物が特に好ましい。
０〜６５重量部、（ｂ）が２０〜７０重量部、（０）が
５〜２５重量部で、かつこれら３成分の合計が１００重
量部になるように配合されている。成分（ａ）が１０重
量部以下の場合には耐衝撃性に劣る塗膜となり、６５重
量部以上の場合には、軟らかく耐熱性に劣る塗膜が形成
される。成分（ｂ）が２０重量部以下の場合には、硬度
が低下して耐熱性に劣る塗膜となシ、７０重量部以上の
場合には、耐衝撃性に劣る塗膜が形成される。また成分
（０）が５重量部以下の場合には、耐熱性が悪くなるば
かシでなく接着性に劣る塗膜となシ、２５重量部以上の
場合には、成分（ａ） Ｉ （ｂ）との相溶性が悪くな
υ、その結果耐衝撃性が低下し、耐熱性の点でも劣る塗
膜が形成される。また、硬度、耐熱性および耐衝撃性の
点からみて、成分（ａ）が３５〜５５重量部、成分（ｂ
）が３０〜５０重量部、成分（ｃ）が８〜１８重量部（
合計１００重量部）配合された組成物が特に好ましい。
また、成分（ｃ）のエポキシ基の数を成分（ａ） 、
（ｂ）がそれぞれ有する力μホキシル基の合計数で割っ
た値を０．５〜２に調節することにより、耐熱性、耐衝
撃性および接着性の点で一層すぐれた塗膜を形成しうる
組成物とすることができる。
（ｂ）がそれぞれ有する力μホキシル基の合計数で割っ
た値を０．５〜２に調節することにより、耐熱性、耐衝
撃性および接着性の点で一層すぐれた塗膜を形成しうる
組成物とすることができる。
本発明の組成物は、必要に応じ、触媒、フィラー、レベ
リング剤、消泡剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、
酸化防止剤、顔料、染料などを添加することができる。
リング剤、消泡剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、
酸化防止剤、顔料、染料などを添加することができる。
本発明の樹脂組成物の調製は、自体公知の方法が用いら
れる。たとえば３成分（ａ） 、 （ｂ） 、 （Ｃ）
に、必要に応じて各種添加剤を加えたのち、これらをエ
キストルーダ−にて溶融混練する。得られた混練物を粉
砕機で粉砕あるいは冷凍粉砕することによシ粉体樹脂組
成物とすることができる。また、加熱ローμで混線後、
粉砕してもよい。さらに、溶媒中に各成分を溶解あるい
は分散させて混合した後、噴霧乾燥、冷凍乾燥により粉
末化するか、減圧加熱下に溶剤を除去したのち、粉砕し
てもよい。
れる。たとえば３成分（ａ） 、 （ｂ） 、 （Ｃ）
に、必要に応じて各種添加剤を加えたのち、これらをエ
キストルーダ−にて溶融混練する。得られた混練物を粉
砕機で粉砕あるいは冷凍粉砕することによシ粉体樹脂組
成物とすることができる。また、加熱ローμで混線後、
粉砕してもよい。さらに、溶媒中に各成分を溶解あるい
は分散させて混合した後、噴霧乾燥、冷凍乾燥により粉
末化するか、減圧加熱下に溶剤を除去したのち、粉砕し
てもよい。
さらにまた、各成分を粉末化し、これらを混合して粉体
組成物とすることができる。粉砕後の粉体の粒径は、通
常５〜５００ミクロンのものが用いられる。まだ本発明
の樹脂組成物は粒体としても使用することができる。か
かる粒体は造粒機を用いて製造することができ、粒径は
通常１ｍｍ〜１０ｍｍのものが用いられる。
組成物とすることができる。粉砕後の粉体の粒径は、通
常５〜５００ミクロンのものが用いられる。まだ本発明
の樹脂組成物は粒体としても使用することができる。か
かる粒体は造粒機を用いて製造することができ、粒径は
通常１ｍｍ〜１０ｍｍのものが用いられる。
本発明の粉粒体を被塗物、被着物表面に塗布するのも自
体公知の方法が用いられ、たとえば静電粉体塗装々置、
電界カーテン式粉体塗装装置、ホットメルトアプリケー
ターなどを用いて塗装することができる。また、流動浸
漬法、溶射法を用いて塗膜を形成させることもできる。
体公知の方法が用いられ、たとえば静電粉体塗装々置、
電界カーテン式粉体塗装装置、ホットメルトアプリケー
ターなどを用いて塗装することができる。また、流動浸
漬法、溶射法を用いて塗膜を形成させることもできる。
塗装後加熱炉中で加熱することによシ、硬化被膜が形成
される。焼付硬化温度条件は、触媒の有無にもよるが、
通常被塗物温度で１３０〜２２０℃、時間は１０〜１２
０分程度である。更に高温で焼き付ける場合は焼付時間
を短縮することができる。
される。焼付硬化温度条件は、触媒の有無にもよるが、
通常被塗物温度で１３０〜２２０℃、時間は１０〜１２
０分程度である。更に高温で焼き付ける場合は焼付時間
を短縮することができる。
本発明による粉粒体樹脂組成物は、金属、ガラス、コン
クリート、セラミック、瓦などの種々の材料の被覆ある
いは接着に有用である。
クリート、セラミック、瓦などの種々の材料の被覆ある
いは接着に有用である。
特に本発明組成物からの塗膜は、すぐれた耐熱性と耐衝
撃性を有すると共に接着性、耐薬品性。
撃性を有すると共に接着性、耐薬品性。
耐水性の点でもすぐれた物性を有していることから、自
動車用耐チツピング塗料、ガードレール。
動車用耐チツピング塗料、ガードレール。
屋外遊具９フエンスなどのコーティング、炭酸飲料用ガ
ラス瓶の破壊防止用コーティング、鉄管などの防食用樹
脂ライニング、あるいは鉄骨の防錆用コーティング、さ
らには電気部品の封止、固着剤、含浸剤などとして特に
好適である。
ラス瓶の破壊防止用コーティング、鉄管などの防食用樹
脂ライニング、あるいは鉄骨の防錆用コーティング、さ
らには電気部品の封止、固着剤、含浸剤などとして特に
好適である。
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例Ｉ
エチレン／酢酸ビニル共重合物〔酢酸ビニル含量２８重
量％、メルト・インデックス（Ｍ工）４００ｇ／１０ｍ
１ｎ）を加水分解して得られた水酸基含有樹脂（ケン化
率９ｏ９６．Ｍｒ２ｏＯ）１００ｇをキシレン２０ ｏ
ｇに溶解し、とれにヘキサヒドロ無水フタ−μ酸１０．
０ｇを添加して、１００〜１０５℃にて６０分間反応さ
せた。次いで反応液に５００ｇのメタノールを添加し、
反応生成物を析出させ、析出物を濾過後減圧乾燥しカル
ボキシル変性体を得た（Ｍ工１５ｏ、酸イ面２８．８）
。得られた変性体１００ｇに対し、水添ビスフェノ−／
ｌ／Ａ １５ ｍｏｌ 、 ｌ−リメチローμプロパン
１ｍｏｌ、ヘキサヒドロ無水フタール酸２１ｍｏｌを反
応させて得られた末端にカルボキシμ基を有するポリエ
ステル樹脂（ｕｐｘｌｏ−１１５℃、酸価６６．０）８
０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート２０ｇとを加え
、溶融混合した後、冷凍粉砕して粉末状組成物を得た。
量％、メルト・インデックス（Ｍ工）４００ｇ／１０ｍ
１ｎ）を加水分解して得られた水酸基含有樹脂（ケン化
率９ｏ９６．Ｍｒ２ｏＯ）１００ｇをキシレン２０ ｏ
ｇに溶解し、とれにヘキサヒドロ無水フタ−μ酸１０．
０ｇを添加して、１００〜１０５℃にて６０分間反応さ
せた。次いで反応液に５００ｇのメタノールを添加し、
反応生成物を析出させ、析出物を濾過後減圧乾燥しカル
ボキシル変性体を得た（Ｍ工１５ｏ、酸イ面２８．８）
。得られた変性体１００ｇに対し、水添ビスフェノ−／
ｌ／Ａ １５ ｍｏｌ 、 ｌ−リメチローμプロパン
１ｍｏｌ、ヘキサヒドロ無水フタール酸２１ｍｏｌを反
応させて得られた末端にカルボキシμ基を有するポリエ
ステル樹脂（ｕｐｘｌｏ−１１５℃、酸価６６．０）８
０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート２０ｇとを加え
、溶融混合した後、冷凍粉砕して粉末状組成物を得た。
この粉体樹脂組成物を鉄板上に静電塗装した後、２００
℃で２０分間焼付炉内で硬化させた。
℃で２０分間焼付炉内で硬化させた。
得られた被膜の物性は表１に示す通シである。
実施例■
トリグリシジルイソシアヌレート２０ｇをジグリシジル
テレフタレート２０ｇに置き換える以外は、実施例■と
全く同様にして粉末状樹脂組成物を得、これを鉄板上に
塗装した。被膜の物性を表１に示す。
テレフタレート２０ｇに置き換える以外は、実施例■と
全く同様にして粉末状樹脂組成物を得、これを鉄板上に
塗装した。被膜の物性を表１に示す。
実施例■
実施例工においてポリエステル樹脂８０ｇを７５ｇに、
またトリグリシジルイソシアヌレート２０ｇ’ｉジグリ
シジμエーテルビスフェノ−／Ｉ／８２５ｇに置き換え
る以外は、実施例■と全く同様にして粉末状樹脂組成物
を得、これを鉄板上に塗装した。被膜の物性を表１に示
す。
またトリグリシジルイソシアヌレート２０ｇ’ｉジグリ
シジμエーテルビスフェノ−／Ｉ／８２５ｇに置き換え
る以外は、実施例■と全く同様にして粉末状樹脂組成物
を得、これを鉄板上に塗装した。被膜の物性を表１に示
す。
実施例■
実施例工で用いたカルボキシル変性体１ｏｏｇに対し、
スピログリコ−／Ｉ／４ｍ０１、水添ビスフェノール、
Ａ ２ ｍｏｌ、トリメチロールプロパン１ｍ０１、メ
チルへキサヒドロ無水フタールｆｐ ｌ Ｑ ｍｏｌを
反応させて得られた末端にカルボキシμ基を有するポリ
エステル樹脂（ｍ、ｐ、９５〜１００℃、酸価８０．１
）８０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート２０ｇとを
加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕して粉末状樹
脂組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装後、２
００℃で２０分間焼付炉内で硬化させた。
スピログリコ−／Ｉ／４ｍ０１、水添ビスフェノール、
Ａ ２ ｍｏｌ、トリメチロールプロパン１ｍ０１、メ
チルへキサヒドロ無水フタールｆｐ ｌ Ｑ ｍｏｌを
反応させて得られた末端にカルボキシμ基を有するポリ
エステル樹脂（ｍ、ｐ、９５〜１００℃、酸価８０．１
）８０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート２０ｇとを
加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕して粉末状樹
脂組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装後、２
００℃で２０分間焼付炉内で硬化させた。
得られた被膜の物性は表１に示す通りである。
実施例Ｖ
実施例工の水酸基含有重合物（ケン化率９０％、ＭＩ２
００）１００ｇに対し、実施例■と同様の方法で無水フ
タ−μ酸１２．５ｇ’を反応させて力μホキシル変性体
を得た（ＭＩＩ ３０ 、酸価３４．１）。得られた力
〃ホキシル変性体１００ｇに対し、実施例工で用いたポ
リエステ／ｌ／樹脂９０ｇとトリグリシジルイソシアヌ
レート２５ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍
粉砕して粉末状樹脂組成物を得た。この組成物を鉄板上
に静電塗装後、２０（１，２０分間焼付炉で硬化させた
。
００）１００ｇに対し、実施例■と同様の方法で無水フ
タ−μ酸１２．５ｇ’を反応させて力μホキシル変性体
を得た（ＭＩＩ ３０ 、酸価３４．１）。得られた力
〃ホキシル変性体１００ｇに対し、実施例工で用いたポ
リエステ／ｌ／樹脂９０ｇとトリグリシジルイソシアヌ
レート２５ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍
粉砕して粉末状樹脂組成物を得た。この組成物を鉄板上
に静電塗装後、２０（１，２０分間焼付炉で硬化させた
。
得られた被膜の物性は表１に示す通シである。
実施例■
エチレン／酢酸ビニル共重合物（酢酸ビニル含量２８重
量％、Ｍ１１５０）を加水分解して得られた水酸基含有
重合物（ケン化率７０％）１００ｇに対し、アクリル酸
４．２ｇをグラフトさせてカルボキシル変性体を得た（
ＭＩ６５ 、酸価２９）。
量％、Ｍ１１５０）を加水分解して得られた水酸基含有
重合物（ケン化率７０％）１００ｇに対し、アクリル酸
４．２ｇをグラフトさせてカルボキシル変性体を得た（
ＭＩ６５ 、酸価２９）。
得られたカルボキシル変性体１００ｇに対し、実施例工
で用いたポリエステ／ｌ／樹脂８０ｇとトリグリシジル
イソシアヌレート２０ｇとを加え、これらを溶融混合し
た後、冷凍粉砕して粉末状組成物を得た。この組成物を
鉄板上に静電塗装後、２００℃、２０分間焼付炉内で硬
化させた。
で用いたポリエステ／ｌ／樹脂８０ｇとトリグリシジル
イソシアヌレート２０ｇとを加え、これらを溶融混合し
た後、冷凍粉砕して粉末状組成物を得た。この組成物を
鉄板上に静電塗装後、２００℃、２０分間焼付炉内で硬
化させた。
得られた被膜の物性は表１に示す通りである。
実施例■
エチレン／酢酸ビニル共重合物（酢酸ビニμ含量４５重
ｉ％−ＭＩ７２１０ｇ／１０ｍ１ｎ）を加水分解して得
られた水酸基含有重合物（ケン化率５０％、Ｍ１１０６
ｇ／１１０ｍ１ｎ）１００に対し実施例工と同様の方法
でヘキサヒドロ無水フタ−μ酸１０．０ｇを反応させて
カルボキシル変性体を得た。得られた変性体（ＭＩ７５
ｇ／１０ｍ１ｎ。
ｉ％−ＭＩ７２１０ｇ／１０ｍ１ｎ）を加水分解して得
られた水酸基含有重合物（ケン化率５０％、Ｍ１１０６
ｇ／１１０ｍ１ｎ）１００に対し実施例工と同様の方法
でヘキサヒドロ無水フタ−μ酸１０．０ｇを反応させて
カルボキシル変性体を得た。得られた変性体（ＭＩ７５
ｇ／１０ｍ１ｎ。
酸価２８．０）１００ｇに対し、実施例Ｉで用いたポリ
エステル樹脂８０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート
２０ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕し
て粉末状組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装
後、２００℃、２０分間焼付炉内で硬化させた。
エステル樹脂８０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート
２０ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕し
て粉末状組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装
後、２００℃、２０分間焼付炉内で硬化させた。
得られた被膜の物性は表２に示す通シである。
実施例■
エチレン／酢酸ビニル共重合物（酢酸ビニル含量２８重
量％９Ｍ工４００ｇ／１０ｍ１ｎ）を加水分解して得ら
れた水酸基含有重合物（ケン化率９０ｇ６．Ｍ工２００
ｇ／１１０ｍ１ｎ）１００に対し実施例工と同様の方法
で−＼キサヒドロ無無水フタ−酢酸６．０ｇを反応させ
カルボキシル得た。得られた変性体（Ｍ工１ ０ ６
ｇ／ １ ０ｍｉｎ。
量％９Ｍ工４００ｇ／１０ｍ１ｎ）を加水分解して得ら
れた水酸基含有重合物（ケン化率９０ｇ６．Ｍ工２００
ｇ／１１０ｍ１ｎ）１００に対し実施例工と同様の方法
で−＼キサヒドロ無無水フタ−酢酸６．０ｇを反応させ
カルボキシル得た。得られた変性体（Ｍ工１ ０ ６
ｇ／ １ ０ｍｉｎ。
酸価７０．９）１００ｇに対し、実施例工で用いたポリ
エステル樹脂７０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート
２５ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕し
て粉末状組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装
後、２００ｔｌ：、２０分間焼付炉内で硬化させた。
エステル樹脂７０ｇとトリグリシジルイソシアヌレート
２５ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕し
て粉末状組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装
後、２００ｔｌ：、２０分間焼付炉内で硬化させた。
得られた被膜の物性は表２に示す通シである。
実施例■
エチレン／酢酸ビニル共重合物（酢酸ビニル含量２８重
量％，Ｍ工４ｏｏｇ／ｌｏｍ１ｎ）を加水分解して得ら
れた水酸基含有重合物（ケン化率９０ｇ６，Ｍ工２００
）にアクリル酸０．５重量％をグラフトさせて得られた
樹脂１００ｇに対し、実施例工と同様の方法でヘキサヒ
ドロ無水フタ−ｐ酸１０．０ｇを反応させてカルボキシ
ル変性体を得た（Ｍ１１４０．酸価３２．１）。得られ
た変性体１００ｇに対し、実施例工で用いたポリエステ
ル樹脂８ ０ ｇとトリグリシジルイソシアヌレート２
０ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕して
粉末状組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装後
、２００ｔＥ．２０分間焼付炉内で硬化させた。
量％，Ｍ工４ｏｏｇ／ｌｏｍ１ｎ）を加水分解して得ら
れた水酸基含有重合物（ケン化率９０ｇ６，Ｍ工２００
）にアクリル酸０．５重量％をグラフトさせて得られた
樹脂１００ｇに対し、実施例工と同様の方法でヘキサヒ
ドロ無水フタ−ｐ酸１０．０ｇを反応させてカルボキシ
ル変性体を得た（Ｍ１１４０．酸価３２．１）。得られ
た変性体１００ｇに対し、実施例工で用いたポリエステ
ル樹脂８ ０ ｇとトリグリシジルイソシアヌレート２
０ｇとを加え、これらを溶融混合した後、冷凍粉砕して
粉末状組成物を得た。この組成物を鉄板上に静電塗装後
、２００ｔＥ．２０分間焼付炉内で硬化させた。
得られた被膜の物性は表２に示す通シである。
表２
手 続 補 正 書（自発）
昭和５９年４月ＩＩ日
特許庁長官 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第６２５Ｙ 号
２、発明の名称
粉粒体樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 大阪市東区道修町２丁目２７番地名 称（
２９３）武田薬品工業株式会社代表者 倉 林
育 四 部４、代理人 住 所 大阪市淀用区十三本町２丁目１７番８５号
＝ ６、補正の内容 （１）第２０頁、第２表の■の欄、下から２行目のｒ８
．（ｌをｒ８．３４に、また最下行のｒ７．９Ｊをｒ．
８．ＩＪにそれぞれ訂正する。
２９３）武田薬品工業株式会社代表者 倉 林
育 四 部４、代理人 住 所 大阪市淀用区十三本町２丁目１７番８５号
＝ ６、補正の内容 （１）第２０頁、第２表の■の欄、下から２行目のｒ８
．（ｌをｒ８．３４に、また最下行のｒ７．９Ｊをｒ．
８．ＩＪにそれぞれ訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ） エチレン／酢酸ビニル共重合体を加水分解し
て得られる水酸基含有重合物のカルボキシル変性体１０
〜６５重量部、 （ｂ） 分子内の脂環または／およびスピロ環の含量
が３０重量％以上である、末端にカルボキシル基を有す
る飽和ポリエステル樹脂２０〜７０重量部および （Ｃ） 分子内に２個以上のエポキシ基を有し、かつ
エポキシ当量が８６〜４００である固体状エポキシ樹脂
５〜２５重量部を（ａ） 、 （ｂ） 、 （ｃ）の合
計が１００重景部になるように含有させた粉粒体樹脂組
成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58006257A JPS59230067A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | 粉粒体樹脂組成物 |
| GB08400676A GB2133411A (en) | 1983-01-17 | 1984-01-11 | Solid resin composition |
| US06/570,587 US4552920A (en) | 1983-01-17 | 1984-01-13 | Solid resin composition |
| DE19843401147 DE3401147A1 (de) | 1983-01-17 | 1984-01-14 | Feste harzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58006257A JPS59230067A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | 粉粒体樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59230067A true JPS59230067A (ja) | 1984-12-24 |
| JPH0450323B2 JPH0450323B2 (ja) | 1992-08-14 |
Family
ID=11633418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58006257A Granted JPS59230067A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | 粉粒体樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4552920A (ja) |
| JP (1) | JPS59230067A (ja) |
| DE (1) | DE3401147A1 (ja) |
| GB (1) | GB2133411A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07173414A (ja) * | 1991-02-22 | 1995-07-11 | Dainippon Toryo Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5095046A (en) * | 1990-02-06 | 1992-03-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hot melt adhesive of ethylene/unsaturated acid copolymer and epoxy crosslinker |
| US5344883A (en) * | 1992-10-05 | 1994-09-06 | Alliedsignal Inc. | Polymeric powder coating compositions comprising low molecular weight copolymer or terpolymer salts of α-olefins and α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids |
| US5470912A (en) * | 1993-03-08 | 1995-11-28 | Alliedsignal Inc. | Polymeric powder coating compositions comprising low molecular weight polyethylene polyols |
| DE10306033A1 (de) * | 2003-02-13 | 2004-09-02 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Extenderharze enthaltende Thermoset-Pulverlacke |
| US20120139151A1 (en) * | 2010-12-02 | 2012-06-07 | Chen Yu-Ying | Additive type bio-decomposable composite preparation method |
| KR102321018B1 (ko) * | 2016-05-02 | 2021-11-02 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개선된 손상 내성을 위한 폴리올레핀 분산액 및 에폭시 분산액 블렌드 |
| US11447600B2 (en) | 2017-05-01 | 2022-09-20 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin dispersion and epoxy dispersion blends for improved damage tolerance |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3334057A (en) * | 1961-04-17 | 1967-08-01 | Continental Can Co | Adhesive compositions comprising carboxyl polymers and polyepoxides |
| US3542902A (en) * | 1968-06-28 | 1970-11-24 | Du Pont | Hydrolyzed ethylene/vinyl ester copolymer-epoxy resin blends |
| US3571491A (en) * | 1968-08-22 | 1971-03-16 | Gen Electric | Electrical insulating compositions of polyester resin, epoxy resin, polyvinyl acetal resin and finely divided filler |
| US3887649A (en) * | 1974-07-18 | 1975-06-03 | Nippon Synthetic Chem Ind | Moldings made of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer |
| JPS5622366A (en) * | 1979-07-30 | 1981-03-02 | Takeda Chem Ind Ltd | Composition for powder coating material |
| JPS56159259A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-08 | Takeda Chem Ind Ltd | Composition for powder coating material |
| JPS5738869A (en) * | 1980-08-18 | 1982-03-03 | Takeda Chem Ind Ltd | Polyurethane powdered coating composition |
-
1983
- 1983-01-17 JP JP58006257A patent/JPS59230067A/ja active Granted
-
1984
- 1984-01-11 GB GB08400676A patent/GB2133411A/en not_active Withdrawn
- 1984-01-13 US US06/570,587 patent/US4552920A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-01-14 DE DE19843401147 patent/DE3401147A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07173414A (ja) * | 1991-02-22 | 1995-07-11 | Dainippon Toryo Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3401147A1 (de) | 1984-07-19 |
| GB2133411A (en) | 1984-07-25 |
| US4552920A (en) | 1985-11-12 |
| GB8400676D0 (en) | 1984-02-15 |
| JPH0450323B2 (ja) | 1992-08-14 |
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