JPH05105842A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH05105842A JPH05105842A JP4088005A JP8800592A JPH05105842A JP H05105842 A JPH05105842 A JP H05105842A JP 4088005 A JP4088005 A JP 4088005A JP 8800592 A JP8800592 A JP 8800592A JP H05105842 A JPH05105842 A JP H05105842A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 艶消し平滑塗膜を生じる粉末塗料組成物を提
供する。 【構成】 Ａ）下記成分ａ，ｂ，及び所望の成分ｃを、
触媒成分ｄの存在下でグラフト重合したコポリマー；及
びＢ）コポリマーＡのための硬化剤からなる粉末塗料組
成物。 〔ａ＝固体エポキシ樹脂、すなわち１分子当たり平均１
個より多いビシナルエポキシ基を有し且つ平均エポキシ
当量が５００よりも大きいエポキシ樹脂； ｂ＝１種又はより多くのｉ）炭素原子数８ないし１８の
アルキル（メタ）アクリレート、ii）ビニル芳香族化合
物、及び iii）炭素原子数１ないし４のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート； ｃ＝１種又はより多くのｉ）Ｃ1-4 アルキル（メタ）ア
クリレート、及びii）Ｃ1-4 ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート｛但し、各成分ｂ，ｃ≠Ｃ1-4 アルキ
ル（メタ）アクリレートでない場合｝； ｄ＝成分ａ）のポリマー鎖上に成分ｂ）及び所望の成分
ｃ）から形成されるポリマーのグラフト重合を促進する
のに効果的な触媒〕
供する。 【構成】 Ａ）下記成分ａ，ｂ，及び所望の成分ｃを、
触媒成分ｄの存在下でグラフト重合したコポリマー；及
びＢ）コポリマーＡのための硬化剤からなる粉末塗料組
成物。 〔ａ＝固体エポキシ樹脂、すなわち１分子当たり平均１
個より多いビシナルエポキシ基を有し且つ平均エポキシ
当量が５００よりも大きいエポキシ樹脂； ｂ＝１種又はより多くのｉ）炭素原子数８ないし１８の
アルキル（メタ）アクリレート、ii）ビニル芳香族化合
物、及び iii）炭素原子数１ないし４のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート； ｃ＝１種又はより多くのｉ）Ｃ1-4 アルキル（メタ）ア
クリレート、及びii）Ｃ1-4 ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート｛但し、各成分ｂ，ｃ≠Ｃ1-4 アルキ
ル（メタ）アクリレートでない場合｝； ｄ＝成分ａ）のポリマー鎖上に成分ｂ）及び所望の成分
ｃ）から形成されるポリマーのグラフト重合を促進する
のに効果的な触媒〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物、特には艶消
し平滑塗膜を生じる粉末塗料組成物に関する。
し平滑塗膜を生じる粉末塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】伝統的な液体塗料組成物によるよりも、
粉末組成物によって塗装を適用することに商業的興味が
増しつつある。
粉末組成物によって塗装を適用することに商業的興味が
増しつつある。
【０００３】或る適用のために粉末塗料組成物には、塗
装した時に物品に艶消仕上を与えることが望まれてい
る。そのような適用の例には、反射光が低レベルである
ことを要求される自動車の内装部品が含まれる。
装した時に物品に艶消仕上を与えることが望まれてい
る。そのような適用の例には、反射光が低レベルである
ことを要求される自動車の内装部品が含まれる。
【０００４】粉末塗料組成物により提供される仕上品の
艶消しをコントロールするために試みられた幾つかの異
なる技術がある。
艶消しをコントロールするために試みられた幾つかの異
なる技術がある。
【０００５】一つの方法は、粉末塗料組成物に、該組成
物の硬化中に組成物のどの成分とも反応しない添加剤を
加えることである。そのような非反応性添加剤の例に
は、微粉化シリカ又はタルクが含まれる。そのような添
加剤は、塗膜の衝撃強さ及び粉末組成物のさらさらした
特性を損ない、平滑な塗膜を生じさせることを困難にす
る。
物の硬化中に組成物のどの成分とも反応しない添加剤を
加えることである。そのような非反応性添加剤の例に
は、微粉化シリカ又はタルクが含まれる。そのような添
加剤は、塗膜の衝撃強さ及び粉末組成物のさらさらした
特性を損ない、平滑な塗膜を生じさせることを困難にす
る。
【０００６】考えられていた別のグループの添加剤は有
機酸塩からなるものであり、それらは粉末塗料の樹脂成
分のための特殊な硬化剤として作用する。それでもな
お、生じた硬化塗膜の衝撃強さはしばしば不十分とな
り、そして艶消し値は焼付時間及び使用温度に影響され
得る。
機酸塩からなるものであり、それらは粉末塗料の樹脂成
分のための特殊な硬化剤として作用する。それでもな
お、生じた硬化塗膜の衝撃強さはしばしば不十分とな
り、そして艶消し値は焼付時間及び使用温度に影響され
得る。
【０００７】第三の方法は、これらの欠点を克服する試
みにおいて、フィルム形成性樹脂自体を変性することで
あった。
みにおいて、フィルム形成性樹脂自体を変性することで
あった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】この後者の工夫の例
は、例えば粉末塗料の製造に有用な先駆エポキシ樹脂(a
dvanced epoxy resin)組成物が記載されているヨーロッ
パ特許出願第３３０１５５号明細書に見いだされ、それ
は、（Ｉ）エポキシ基と反応する基の無い少なくとも１
種の重合性エチレン性不飽和モノマーを、１分子当たり
平均１個より多いビシナルエポキシ基(vicinal epoxide
group) 及び４００より大きくない平均エポキシ当量を
有する少なくとも１種のエポキシ樹脂中、１）重合性モ
ノマー又はモノマー配合物の重量に基づいてベンゾイル
ペルオキシド２．７５重量％の当量よりも大きくない量
の１種又はより多くのペルオキシド化合物；或は２）重
合性モノマー又はモノマー配合物の重量に基づいて０．
１ないし１０重量％の量の１種又はより多くのペルオキ
シド化合物；から選択される少なくとも１種のフリーラ
ジカル重合触媒の存在下で重合すること；そして（II）
得られた組成物に、１分子当たり平均１個より多いヒド
ロキシル基を有する化合物を、添加ポリマーを含む生成
先駆エポキシ樹脂を生じさせるようにエポキシ基：ヒド
ロキシル基の割合が1.2 ：１ないし2.5 ないし１となる
量で反応させること；により得られる、その場で製造さ
れる添加ポリマーを含む。
は、例えば粉末塗料の製造に有用な先駆エポキシ樹脂(a
dvanced epoxy resin)組成物が記載されているヨーロッ
パ特許出願第３３０１５５号明細書に見いだされ、それ
は、（Ｉ）エポキシ基と反応する基の無い少なくとも１
種の重合性エチレン性不飽和モノマーを、１分子当たり
平均１個より多いビシナルエポキシ基(vicinal epoxide
group) 及び４００より大きくない平均エポキシ当量を
有する少なくとも１種のエポキシ樹脂中、１）重合性モ
ノマー又はモノマー配合物の重量に基づいてベンゾイル
ペルオキシド２．７５重量％の当量よりも大きくない量
の１種又はより多くのペルオキシド化合物；或は２）重
合性モノマー又はモノマー配合物の重量に基づいて０．
１ないし１０重量％の量の１種又はより多くのペルオキ
シド化合物；から選択される少なくとも１種のフリーラ
ジカル重合触媒の存在下で重合すること；そして（II）
得られた組成物に、１分子当たり平均１個より多いヒド
ロキシル基を有する化合物を、添加ポリマーを含む生成
先駆エポキシ樹脂を生じさせるようにエポキシ基：ヒド
ロキシル基の割合が1.2 ：１ないし2.5 ないし１となる
量で反応させること；により得られる、その場で製造さ
れる添加ポリマーを含む。
【０００９】従って、ヨーロッパ特許出願第３３０１５
５号の方法は、液体エポキシ樹脂とエポキシ基に反応性
の基が無い重合性エチレン性不飽和モノマーとを、相対
的に少量のペルオキシド触媒の存在下で反応させ；次い
でそうして得られた生成物をフェノール化合物で先駆す
る(advances)。
５号の方法は、液体エポキシ樹脂とエポキシ基に反応性
の基が無い重合性エチレン性不飽和モノマーとを、相対
的に少量のペルオキシド触媒の存在下で反応させ；次い
でそうして得られた生成物をフェノール化合物で先駆す
る(advances)。
【００１０】エチレン性不飽和モノマーから誘導され
る、ポリマーの液体エポキシ樹脂主鎖(liquid epoxy ba
ckbone) への全てのグラフト重合が、ヨーロッパ特許出
願第330155号に開示されている条件下で起こるとは非常
に考えにくい。エポキシ樹脂／ポリマー系の関係におい
て、エポキシ樹脂主鎖へのポリマーのグラフト重合は、
エポキシ樹脂主鎖の指示された炭素原子の一つで好まし
く起こる。 そのような部位は液体エポキシ樹脂には存在せず、先駆
エポキシ樹脂にのみ存在する。エポキシ樹脂鎖(epoxy c
hain) の他の部位でグラフト重合が起こり得るが、その
ような他の部位は非常に好ましくない。その上、ヨーロ
ッパ特許出願第330155号の方法においては、液体エポキ
シ樹脂中での重合性エチレン性不飽和モノマーの重合中
に存在する触媒の量は、エポキシ樹脂主鎖への重合モノ
マーのどのようなグラフト重合にとっても必要なレベル
以下である。
る、ポリマーの液体エポキシ樹脂主鎖(liquid epoxy ba
ckbone) への全てのグラフト重合が、ヨーロッパ特許出
願第330155号に開示されている条件下で起こるとは非常
に考えにくい。エポキシ樹脂／ポリマー系の関係におい
て、エポキシ樹脂主鎖へのポリマーのグラフト重合は、
エポキシ樹脂主鎖の指示された炭素原子の一つで好まし
く起こる。 そのような部位は液体エポキシ樹脂には存在せず、先駆
エポキシ樹脂にのみ存在する。エポキシ樹脂鎖(epoxy c
hain) の他の部位でグラフト重合が起こり得るが、その
ような他の部位は非常に好ましくない。その上、ヨーロ
ッパ特許出願第330155号の方法においては、液体エポキ
シ樹脂中での重合性エチレン性不飽和モノマーの重合中
に存在する触媒の量は、エポキシ樹脂主鎖への重合モノ
マーのどのようなグラフト重合にとっても必要なレベル
以下である。
【００１１】本発明者らは、ヨーロッパ特許出願第3301
55号に開示されている組成物を用いて得られるものより
も、もっと平滑でもっと均一な艶消しの塗膜が、特定の
コモノマーから誘導されたポリマー鎖が上記主鎖にグラ
フト重合している固体エポキシ樹脂を含む粉末塗料組成
物から得られることを今見出した。
55号に開示されている組成物を用いて得られるものより
も、もっと平滑でもっと均一な艶消しの塗膜が、特定の
コモノマーから誘導されたポリマー鎖が上記主鎖にグラ
フト重合している固体エポキシ樹脂を含む粉末塗料組成
物から得られることを今見出した。
【００１２】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、 Ａ）グラフト重合条件下で ａ）固体エポキシ樹脂、すなわち１分子当たり平均１個
より多いビシナルエポキシ基を有し且つ平均エポキシ当
量が５００よりも大きいエポキシ樹脂； ｂ）１種又はより多くのｉ）炭素原子数８ないし１８の
アルキル（メタ）アクリレート、ii）ビニル芳香族化合
物、及び iii）炭素原子数１ないし４のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、及び ｃ）所望により、１種又はより多くのｉ）炭素原子数１
ないし４のアルキル（メタ）アクリレート、及びii）炭
素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート〔但し、成分ｂ）及びｃ）が各々独占的に炭素
原子数１ないし４のアルキル（メタ）アクリレートでな
い場合〕を、 ｄ）成分ａ）のポリマー鎖上に成分ｂ）及び所望の成分
ｃ）から形成されるポリマーのグラフト重合を促進する
のに効果的な触媒の存在下で重合することより製造され
たコポリマー；及び Ｂ）コポリマーＡのための硬化剤からなる粉末塗料組成
物を提供する。
より多いビシナルエポキシ基を有し且つ平均エポキシ当
量が５００よりも大きいエポキシ樹脂； ｂ）１種又はより多くのｉ）炭素原子数８ないし１８の
アルキル（メタ）アクリレート、ii）ビニル芳香族化合
物、及び iii）炭素原子数１ないし４のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、及び ｃ）所望により、１種又はより多くのｉ）炭素原子数１
ないし４のアルキル（メタ）アクリレート、及びii）炭
素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート〔但し、成分ｂ）及びｃ）が各々独占的に炭素
原子数１ないし４のアルキル（メタ）アクリレートでな
い場合〕を、 ｄ）成分ａ）のポリマー鎖上に成分ｂ）及び所望の成分
ｃ）から形成されるポリマーのグラフト重合を促進する
のに効果的な触媒の存在下で重合することより製造され
たコポリマー；及び Ｂ）コポリマーＡのための硬化剤からなる粉末塗料組成
物を提供する。
【００１３】グラフトコポリマーＡ）の固体エポキシ樹
脂成分ａ）は、エポキシ基に反応性の２個の基を有する
分子欠格の二官能性化合物(a molecular deficiency of
difunctional compound) での先駆(advancing) により
製造され得る。
脂成分ａ）は、エポキシ基に反応性の２個の基を有する
分子欠格の二官能性化合物(a molecular deficiency of
difunctional compound) での先駆(advancing) により
製造され得る。
【００１４】液体ポリエポキシド出発物質は、例えば、
酸素，窒素又は硫黄の１種原子又は各種原子に直接結合
する次式： で表わされる少なくとも２個の末端基を含有するもので
あってよい。
酸素，窒素又は硫黄の１種原子又は各種原子に直接結合
する次式： で表わされる少なくとも２個の末端基を含有するもので
あってよい。
【００１５】このような樹脂の例としては、１分子当た
り２個又はそれ以上のカルボン酸基を有する化合物をエ
ピクロルヒドリン又はグリセロールジクロロヒドリンと
アルカリ存在下で反応させること似よっり得られるポリ
グリシジルエステルが挙げられる。このようなポリグリ
シジルエステルは脂肪族ポリカルボン酸、例えばシュウ
酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、及び二量体化もしくは
三量体化リノレイン酸から；脂環式ポリカルボン酸、例
えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸及び４−メチルヘキサヒ
ドロフタル酸から；及び芳香族ポリカルボン酸、例えば
フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から導くこと
ができる。
り２個又はそれ以上のカルボン酸基を有する化合物をエ
ピクロルヒドリン又はグリセロールジクロロヒドリンと
アルカリ存在下で反応させること似よっり得られるポリ
グリシジルエステルが挙げられる。このようなポリグリ
シジルエステルは脂肪族ポリカルボン酸、例えばシュウ
酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、及び二量体化もしくは
三量体化リノレイン酸から；脂環式ポリカルボン酸、例
えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸及び４−メチルヘキサヒ
ドロフタル酸から；及び芳香族ポリカルボン酸、例えば
フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から導くこと
ができる。
【００１６】更に１分子当たり少なくとも２個の遊離の
アルコール性水酸基及び／又はフェノール性水酸基を含
有する化合物をエピクロルヒドリン又はグリセロールジ
クルルヒドリンとアルカリ条件下で反応させるか又はそ
の代わりに酸性触媒存在下で反応させ次にアルカリ処理
することによって得られるポリグリシジルエーテルが例
として挙げられる。これらのエーテルは、アクリル性ア
ルコール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロ
パン−１，２−ジオール及びポリ（オキシプロピレン）
グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ポリ（オキシエチレン）グリコー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−２，４，
６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール
及びポリ（エピクロロヒドリン）から；脂環式アルコー
ル例えばレゾルシトール、キニトール、ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパン及び１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキセ−３−エンから；
そして芳香族核を有するアルコール例えばＮ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）アニリン及びｐ，ｐ’−ビス
（２−ヒドロキシエチル−アミノ）ジフェニルメタンか
ら製造することができる。或はこれらは単環フェノール
例えばレゾルシノール及びハイドロキノンから、そして
多環フェノール例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テ
トラキス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（他方でテトラブロモビスフェノールＡとして知
られている。）並びにホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、クロラール及びフルフラールアルデヒドの如きア
ルデヒドとフェノール例えばフェノール自体及び環中の
水素原子が塩素原子又はそれぞれ９個までの炭素原子を
有するアルキル基により置換されたフェノール例えば４
−クロロフェノール、２−メチルフェノール及び４−第
三ブチルフェノールとから生成するノボラックから製造
することができる。
アルコール性水酸基及び／又はフェノール性水酸基を含
有する化合物をエピクロルヒドリン又はグリセロールジ
クルルヒドリンとアルカリ条件下で反応させるか又はそ
の代わりに酸性触媒存在下で反応させ次にアルカリ処理
することによって得られるポリグリシジルエーテルが例
として挙げられる。これらのエーテルは、アクリル性ア
ルコール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロ
パン−１，２−ジオール及びポリ（オキシプロピレン）
グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ポリ（オキシエチレン）グリコー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−２，４，
６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール
及びポリ（エピクロロヒドリン）から；脂環式アルコー
ル例えばレゾルシトール、キニトール、ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパン及び１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキセ−３−エンから；
そして芳香族核を有するアルコール例えばＮ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）アニリン及びｐ，ｐ’−ビス
（２−ヒドロキシエチル−アミノ）ジフェニルメタンか
ら製造することができる。或はこれらは単環フェノール
例えばレゾルシノール及びハイドロキノンから、そして
多環フェノール例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テ
トラキス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（他方でテトラブロモビスフェノールＡとして知
られている。）並びにホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、クロラール及びフルフラールアルデヒドの如きア
ルデヒドとフェノール例えばフェノール自体及び環中の
水素原子が塩素原子又はそれぞれ９個までの炭素原子を
有するアルキル基により置換されたフェノール例えば４
−クロロフェノール、２−メチルフェノール及び４−第
三ブチルフェノールとから生成するノボラックから製造
することができる。
【００１７】ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物には例えば
エピクロルヒドリンと少なくとも２個のアミノ−水素原
子を有するアミン、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタン及びビス（４−
メチルアミノフェニル）メタンとの反応生成物の脱塩化
水素により得られるもの；トリグリシジルイソシアヌレ
ート；及び環状アルキレン尿素例えばエチレン尿素及び
１，３−プロピレン尿素並びに５，５−ジメチルヒダン
トインのようなヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル
誘導体が含まれる。
エピクロルヒドリンと少なくとも２個のアミノ−水素原
子を有するアミン、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタン及びビス（４−
メチルアミノフェニル）メタンとの反応生成物の脱塩化
水素により得られるもの；トリグリシジルイソシアヌレ
ート；及び環状アルキレン尿素例えばエチレン尿素及び
１，３−プロピレン尿素並びに５，５−ジメチルヒダン
トインのようなヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル
誘導体が含まれる。
【００１８】ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物の例は、エ
タン−１，２−ジチオール及びビス（４−メルカプトメ
チルフェニル）エーテルのようなジチオールのジ−Ｓ−
グリシジル誘導体である。
タン−１，２−ジチオール及びビス（４−メルカプトメ
チルフェニル）エーテルのようなジチオールのジ−Ｓ−
グリシジル誘導体である。
【００１９】他の液体ポリエポキシドには、例えばグリ
シジルアクリレートのようなモノカルボン酸のエチレン
性不飽和グリシジルエステルから、単独重合により及び
α−エチレン性不飽和化合物例えばアクリレートエステ
ル、メタクリレートエステル、スチレン、及びマレイン
酸及びフマル酸エステルとの共重合により得られるもの
が含まれる。
シジルアクリレートのようなモノカルボン酸のエチレン
性不飽和グリシジルエステルから、単独重合により及び
α−エチレン性不飽和化合物例えばアクリレートエステ
ル、メタクリレートエステル、スチレン、及びマレイン
酸及びフマル酸エステルとの共重合により得られるもの
が含まれる。
【００２０】異なった種類のヘテロ原子に結合した１，
２−エポキシ基を有するポリエポキシド、例えば４−ア
ミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、
サリチル酸のグリシジルエーテル−グリシジルエステ
ル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプ
ロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン及び２−グリ
シジルオキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−
グリシジルヒダントイン−３−イル）プロパンが使用で
きる。
２−エポキシ基を有するポリエポキシド、例えば４−ア
ミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、
サリチル酸のグリシジルエーテル−グリシジルエステ
ル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプ
ロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン及び２−グリ
シジルオキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−
グリシジルヒダントイン−３−イル）プロパンが使用で
きる。
【００２１】所望により、液体エポキシドもまた使用す
ることができる。好ましいポリエポキシドはポリグリシ
ジルエーテル及びポリグリシジルエステルである。特に
好ましいポリエポキシドは、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタンの、及び１ｋｇ当たり１．０よりも多い
１，２−エポキシ分を有するジグリシジルエーテルであ
る。
ることができる。好ましいポリエポキシドはポリグリシ
ジルエーテル及びポリグリシジルエステルである。特に
好ましいポリエポキシドは、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタンの、及び１ｋｇ当たり１．０よりも多い
１，２−エポキシ分を有するジグリシジルエーテルであ
る。
【００２２】液体ポリエポキシド出発物質は、固体エポ
キシ樹脂成分ａ）を生ずるために、液体ポリエポキシド
のエポキシ基と反応する分子欠格の二官能性化合物(a m
olecular deficiency of difunctional compound) で処
理することにより先駆され得、そうして樹脂の分子量が
増加する。この目的のために適する二官能性物質にはビ
スフェノール、特にビスフェノールＡ及びテトラブロモ
ビスフェノール；単環二価フェノール例えばレゾルシノ
ール；及びジカルボン酸例えばヘキサヒドロフタル酸が
含まれる。
キシ樹脂成分ａ）を生ずるために、液体ポリエポキシド
のエポキシ基と反応する分子欠格の二官能性化合物(a m
olecular deficiency of difunctional compound) で処
理することにより先駆され得、そうして樹脂の分子量が
増加する。この目的のために適する二官能性物質にはビ
スフェノール、特にビスフェノールＡ及びテトラブロモ
ビスフェノール；単環二価フェノール例えばレゾルシノ
ール；及びジカルボン酸例えばヘキサヒドロフタル酸が
含まれる。
【００２３】先駆(advancement) は、好ましくは液体ポ
リエポキシド及び二官能性物質を一緒に先駆触媒(advan
cement catalyst)例えばエチルトリフェニルホスホニウ
ムクロライド、−ブロマイド、−イオダイド、−アセテ
ート又は−ホスフェート；テトラブチルホスホニウムク
ロライド、−ブロマイド、−イオダイド又は−アセテー
ト；ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド又はテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド；ベンジルジメチ
ルアミン又はトリ−イソプロピルアミン；２−メチルイ
ミダゾール又は２−ビニルイミダゾール、又はこれらの
混合物の存在下で加熱することにより導かれる。
リエポキシド及び二官能性物質を一緒に先駆触媒(advan
cement catalyst)例えばエチルトリフェニルホスホニウ
ムクロライド、−ブロマイド、−イオダイド、−アセテ
ート又は−ホスフェート；テトラブチルホスホニウムク
ロライド、−ブロマイド、−イオダイド又は−アセテー
ト；ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド又はテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド；ベンジルジメチ
ルアミン又はトリ−イソプロピルアミン；２−メチルイ
ミダゾール又は２−ビニルイミダゾール、又はこれらの
混合物の存在下で加熱することにより導かれる。
【００２４】コポリマーＡの成分ｂ）ｉ）は、例えばｎ
−オクチル，ｎ−ノニル−，ｎ−ドデシル（ラウリル）
−，ｎ−トリデシル−，ｎ−テトラデシル−，ｎ−ヘキ
サデシル−又はｎ−オクタデシル アクリレート又はメ
タクリレート、或はそれら炭素原子数８ないし１８のｎ
−アルキル基の各異性体の枝別れアルキル（メタ）アク
リレートであってよい。ｎ−オクチル−，ラウリル−又
はｎ−オクタデシルメタクリレートが好ましく、これら
の中でラウリルメタクリレートが特に好ましい。
−オクチル，ｎ−ノニル−，ｎ−ドデシル（ラウリル）
−，ｎ−トリデシル−，ｎ−テトラデシル−，ｎ−ヘキ
サデシル−又はｎ−オクタデシル アクリレート又はメ
タクリレート、或はそれら炭素原子数８ないし１８のｎ
−アルキル基の各異性体の枝別れアルキル（メタ）アク
リレートであってよい。ｎ−オクチル−，ラウリル−又
はｎ−オクタデシルメタクリレートが好ましく、これら
の中でラウリルメタクリレートが特に好ましい。
【００２５】コポリマーＡの成分ｂ）ii）は次式： 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、特に塩素原子又は臭素原子；炭素
原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基を表わし；そしてｎは０，１，２，
３，４又は５を表わす。〕で表わされる１種又はより多
くの化合物であってよい。成分ｂ）ii）の例にはスチレ
ン、モノ−又はポリ−クロロスチレン、モノ−又はポリ
−ブロモスチレン、モノ−又はポリ−メチルスチレン、
モノ−又はポリ−ブチルスチレン、モノ−又はポリ−メ
トキシスチレン、α−メチルスチレン、特にスチレンが
含まれる。
原子、ハロゲン原子、特に塩素原子又は臭素原子；炭素
原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基を表わし；そしてｎは０，１，２，
３，４又は５を表わす。〕で表わされる１種又はより多
くの化合物であってよい。成分ｂ）ii）の例にはスチレ
ン、モノ−又はポリ−クロロスチレン、モノ−又はポリ
−ブロモスチレン、モノ−又はポリ−メチルスチレン、
モノ−又はポリ−ブチルスチレン、モノ−又はポリ−メ
トキシスチレン、α−メチルスチレン、特にスチレンが
含まれる。
【００２６】コポリマーＡの成分ｂ）iii)又はｃ）ii）
は、例えばヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
又はヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート、或は対応す
るメタクリレートモノマー、好ましくはヒドロキシエチ
ルメタクリレートであってよい。
は、例えばヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
又はヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート、或は対応す
るメタクリレートモノマー、好ましくはヒドロキシエチ
ルメタクリレートであってよい。
【００２７】成分Ｃの存在は所望によるけれども、成分
Ｃは存在するのが好ましい。成分ｃ）ｉ）は、例えばメ
チル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル又はｎ−ブ
チルアクリレート又はメタクリレートであってよい。成
分ｃ）はメチルメタクリレートであるのが好ましい。
Ｃは存在するのが好ましい。成分ｃ）ｉ）は、例えばメ
チル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル又はｎ−ブ
チルアクリレート又はメタクリレートであってよい。成
分ｃ）はメチルメタクリレートであるのが好ましい。
【００２８】固体エポキシ樹脂成分、成分ａ）の１００
重量部に基づいて、成分ｂ）はグラフトポリマーＡ）中
に５ないし５０重量部の範囲で、好ましくは４０ないし
５０重量部存在してよい；そして成分ｃ）は０ないし５
５重量部の範囲で、好ましくは４０ないし５０重量部存
在してよい。これら成分ａ）ｂ）及びｃ）の相対的な割
合は、艶消し（低光沢）と平滑仕上げの最も良い組合せ
を有する最終フィルムを生じさせるのに重要であること
が見出された。
重量部に基づいて、成分ｂ）はグラフトポリマーＡ）中
に５ないし５０重量部の範囲で、好ましくは４０ないし
５０重量部存在してよい；そして成分ｃ）は０ないし５
５重量部の範囲で、好ましくは４０ないし５０重量部存
在してよい。これら成分ａ）ｂ）及びｃ）の相対的な割
合は、艶消し（低光沢）と平滑仕上げの最も良い組合せ
を有する最終フィルムを生じさせるのに重要であること
が見出された。
【００２９】コポリマーＡ）を製造するのに使用される
触媒成分は、成分ａ）の主鎖への成分ｂ）及び所望の成
分ｃ）のグラフト重合を促進するのに効果のあるどんな
触媒であってもよい。特に興味深いのは無機及び有機ペ
ルオキシドである。無機ペルオキシドの例は過酸化水素
及び過硫酸塩例えば過硫酸ナトリウム又は過硫酸カリウ
ムである。有機ペルオキシドの例はアシルペルオキシド
例えばベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイル
ペルオキシド及び第三ブチルペルベンゾエート；ケトン
ペルオキシド例えばメチルエチルケトンペルオキシド及
びシクロヘキサノンペルオキシド；及びヒドロペルオキ
シド例えばクメンヒドロペルオキシド及び第三ブチルヒ
ドロペルオキシドである。
触媒成分は、成分ａ）の主鎖への成分ｂ）及び所望の成
分ｃ）のグラフト重合を促進するのに効果のあるどんな
触媒であってもよい。特に興味深いのは無機及び有機ペ
ルオキシドである。無機ペルオキシドの例は過酸化水素
及び過硫酸塩例えば過硫酸ナトリウム又は過硫酸カリウ
ムである。有機ペルオキシドの例はアシルペルオキシド
例えばベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイル
ペルオキシド及び第三ブチルペルベンゾエート；ケトン
ペルオキシド例えばメチルエチルケトンペルオキシド及
びシクロヘキサノンペルオキシド；及びヒドロペルオキ
シド例えばクメンヒドロペルオキシド及び第三ブチルヒ
ドロペルオキシドである。
【００３０】本発明のグラフト重合反応中に存在する成
分ｄ）の量は、モノマーｂ）及び所望のｃ）からエポキ
シ樹脂のポリマー鎖へのポリマーの有意なレベルのグラ
フト重合を達成するために、成分ａ）の１００重量部に
基づいて、０．５ないし１５重量部の範囲、好ましくは
１ないし１０重量部であってよい。モノマーｂ）及び／
又はｃ）から誘導された幾らかの非グラフトポリマーは
通常コポリマーＡ）中に存在する。
分ｄ）の量は、モノマーｂ）及び所望のｃ）からエポキ
シ樹脂のポリマー鎖へのポリマーの有意なレベルのグラ
フト重合を達成するために、成分ａ）の１００重量部に
基づいて、０．５ないし１５重量部の範囲、好ましくは
１ないし１０重量部であってよい。モノマーｂ）及び／
又はｃ）から誘導された幾らかの非グラフトポリマーは
通常コポリマーＡ）中に存在する。
【００３１】好ましいペルオキシド触媒の使用は、一方
で艶消し及び平滑粉末塗装を生じさせる小さな均一粒子
サイズのグラフトポリマーミセルを生じさせることが見
出された。
で艶消し及び平滑粉末塗装を生じさせる小さな均一粒子
サイズのグラフトポリマーミセルを生じさせることが見
出された。
【００３２】本発明の粉末塗料組成物の硬化剤、成分
Ｂ）は、脂肪族ジアミン；ジシアンジアミド；通常ＢＦ
3 −アミン錯体のような促進剤と一緒に使用される芳香
族アミン例えばビス（３−アミノフェニル）−及びビス
（４−アミノフェニル）−スルホン及びビス（４−アミ
ノフェニル）メタン；ポリカルボン酸無水物のようなカ
ルボン酸、例えばシクロヘキサン−１，２−ジカルボン
酸無水物、メチルビシクロ［２，２，１］−ヘプテ−５
−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ピロメリット酸
二無水物又はベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物；フェノール化合物、例えばフェノールノボラック又
はポリエステル例えばフタル酸又はテレフタル酸のよう
な芳香族ポリカルボン酸とポリオール例えばエチレング
リコール又はトリメチロールプロパンとから誘導される
ものである。
Ｂ）は、脂肪族ジアミン；ジシアンジアミド；通常ＢＦ
3 −アミン錯体のような促進剤と一緒に使用される芳香
族アミン例えばビス（３−アミノフェニル）−及びビス
（４−アミノフェニル）−スルホン及びビス（４−アミ
ノフェニル）メタン；ポリカルボン酸無水物のようなカ
ルボン酸、例えばシクロヘキサン−１，２−ジカルボン
酸無水物、メチルビシクロ［２，２，１］−ヘプテ−５
−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ピロメリット酸
二無水物又はベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物；フェノール化合物、例えばフェノールノボラック又
はポリエステル例えばフタル酸又はテレフタル酸のよう
な芳香族ポリカルボン酸とポリオール例えばエチレング
リコール又はトリメチロールプロパンとから誘導される
ものである。
【００３３】本発明の粉末塗料組成物中の硬化剤、成分
Ｂ）の量はグラフトポリマーＡ）に基づいて１ないし７
５重量％の範囲、好ましくは５ないし４０重量％であっ
てよい。
Ｂ）の量はグラフトポリマーＡ）に基づいて１ないし７
５重量％の範囲、好ましくは５ないし４０重量％であっ
てよい。
【００３４】本発明の粉末塗料組成物はまた、好ましく
は硬化剤促進剤(curing agent accelerator)例えばアミ
ノ置換ピリジン、イミダゾール、金属塩、第三アミン、
フェノール又はこれらの混合物、好ましくは２−メチル
イミダゾールのようなイミダゾールを含む。
は硬化剤促進剤(curing agent accelerator)例えばアミ
ノ置換ピリジン、イミダゾール、金属塩、第三アミン、
フェノール又はこれらの混合物、好ましくは２−メチル
イミダゾールのようなイミダゾールを含む。
【００３５】本発明の粉末塗料組成物はまた、１種又は
より多くの他の慣用添加剤、例えば粒子状充填剤又は顔
料例えば重晶石、二酸化チタン、カーボンブラック、ケ
イ砂粉末、炭酸カルシウム又はこれらの混合物；流れ調
整剤例えばエチルアクリレート／２−エチルヘキシルア
クリレートコポリマー及びポリ（ブチルアクリレート）
のようなポリアクリレート；きめ調整添加剤(texture c
ontrol additives) 例えばガラス微小球、金属粉末及び
ポリマーパウダー；脱泡剤例えばベンゾイン；光沢調整
添加剤例えば無定形シリカ及びケイ酸；及びスリップ助
剤(slip aid)を含んでよい。
より多くの他の慣用添加剤、例えば粒子状充填剤又は顔
料例えば重晶石、二酸化チタン、カーボンブラック、ケ
イ砂粉末、炭酸カルシウム又はこれらの混合物；流れ調
整剤例えばエチルアクリレート／２−エチルヘキシルア
クリレートコポリマー及びポリ（ブチルアクリレート）
のようなポリアクリレート；きめ調整添加剤(texture c
ontrol additives) 例えばガラス微小球、金属粉末及び
ポリマーパウダー；脱泡剤例えばベンゾイン；光沢調整
添加剤例えば無定形シリカ及びケイ酸；及びスリップ助
剤(slip aid)を含んでよい。
【００３６】本発明の粉末塗料組成物は、各成分を例え
ばボールミル中で単に混合することにより製造すること
ができる。一方、種々の成分は都合よくはブス コ−ニ
ーダー(Buss Ko-Kneader) のような押出し機中で一緒に
溶融することができる；次いで冷却した塊は粉末に粉砕
することができる。そのようにして得られた粉末組成物
は５ないし１００、特には２０ないし５０μｍの範囲の
粒子サイズを有する。
ばボールミル中で単に混合することにより製造すること
ができる。一方、種々の成分は都合よくはブス コ−ニ
ーダー(Buss Ko-Kneader) のような押出し機中で一緒に
溶融することができる；次いで冷却した塊は粉末に粉砕
することができる。そのようにして得られた粉末組成物
は５ないし１００、特には２０ないし５０μｍの範囲の
粒子サイズを有する。
【００３７】本発明はまた、本発明の粉末塗料組成物を
物品に適用し；次いで物品にそのように適用された塗料
を硬化させ、それによって物品に平滑な艶消し塗膜を生
じさせることからなる物品の塗装方法を提供する。本発
明は更に、そのように塗装された物品を提供する。
物品に適用し；次いで物品にそのように適用された塗料
を硬化させ、それによって物品に平滑な艶消し塗膜を生
じさせることからなる物品の塗装方法を提供する。本発
明は更に、そのように塗装された物品を提供する。
【００３８】粉末塗料組成物は、物品例えば金属、ガラ
ス、プラスチック又は繊維強化プラスチック基材に、静
電噴霧法により又は静電的であってよい流動床を用いて
適用されてよい。本組成物は好ましくは１０ないし１０
０ｋＶの範囲の電圧を用いる静電スプレーガンにより適
用される。適用される塗膜の厚さは、塗装される表面上
でのガンの移行数(the number of passes)により変える
ことができる。本発明の粉末組成物の適用後、塗装され
た物品は、粉末塗料を硬化させるために例えば１５０な
いし２５０℃の温度範囲で、例えば５ないし２５分にわ
たる時間焼付けされ、平滑な艶消し塗膜を生じる。
ス、プラスチック又は繊維強化プラスチック基材に、静
電噴霧法により又は静電的であってよい流動床を用いて
適用されてよい。本組成物は好ましくは１０ないし１０
０ｋＶの範囲の電圧を用いる静電スプレーガンにより適
用される。適用される塗膜の厚さは、塗装される表面上
でのガンの移行数(the number of passes)により変える
ことができる。本発明の粉末組成物の適用後、塗装され
た物品は、粉末塗料を硬化させるために例えば１５０な
いし２５０℃の温度範囲で、例えば５ないし２５分にわ
たる時間焼付けされ、平滑な艶消し塗膜を生じる。
【００３９】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。実施例中、下記式(1) 又は(2) で表わされるエポ
キシ樹脂が使用される。
する。実施例中、下記式(1) 又は(2) で表わされるエポ
キシ樹脂が使用される。
【００４０】樹脂Ｉ 樹脂Ｉは、そのｎの平均値が３であり、そのエポキシ当
量が５７０〜５９５であり、そしてその軟化点（ＤＩＮ
51920）が８２〜９０℃である式(1) で表される先駆
（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂である。樹脂II 樹脂IIは、そのｎの平均値が４であり、そのエポキシ当
量が７１５〜７５０であり、そしてその軟化点（ＤＩＮ
51920）が９５〜１０１℃である式(1) で表される先駆
（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂である。樹脂III 樹脂III は、そのｎの平均値が４であり、そのエポキシ
当量が７３０〜８１０であり、そしてその軟化点（ＤＩ
Ｎ 51920）が約１００℃である式(1) で表される先駆
（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂である。樹脂IV 樹脂IVは、そのｎの平均値が９であり、ｎの平均値が1.
6 である式(2) で表されるエポキシフェノールノボラッ
クを１０重量％含み、そのエポキシ当量が７７５〜８５
５であり、そして軟化点（ＤＩＮ 51920）が約１００℃
である式(1) で表される先駆（鎖延長）ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂である。樹脂Ｖ 樹脂Ｖは、そのｎの平均値が１０であり、そのエポキシ
当量が１５１５〜１６６５であり、そしてその軟化点
（ＤＩＮ 51920）が１２５〜１３５℃である式(1) で表
される先駆（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂で
ある。樹脂VI 樹脂VIは、そのｎの平均値が２であり、そのエポキシ当
量が１８６〜１９０であり、そしてその２５℃での粘度
が２０が１０〜１４℃である式(1) で表される液体ビス
フェノールＡエポキシ樹脂である。
量が５７０〜５９５であり、そしてその軟化点（ＤＩＮ
51920）が８２〜９０℃である式(1) で表される先駆
（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂である。樹脂II 樹脂IIは、そのｎの平均値が４であり、そのエポキシ当
量が７１５〜７５０であり、そしてその軟化点（ＤＩＮ
51920）が９５〜１０１℃である式(1) で表される先駆
（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂である。樹脂III 樹脂III は、そのｎの平均値が４であり、そのエポキシ
当量が７３０〜８１０であり、そしてその軟化点（ＤＩ
Ｎ 51920）が約１００℃である式(1) で表される先駆
（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂である。樹脂IV 樹脂IVは、そのｎの平均値が９であり、ｎの平均値が1.
6 である式(2) で表されるエポキシフェノールノボラッ
クを１０重量％含み、そのエポキシ当量が７７５〜８５
５であり、そして軟化点（ＤＩＮ 51920）が約１００℃
である式(1) で表される先駆（鎖延長）ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂である。樹脂Ｖ 樹脂Ｖは、そのｎの平均値が１０であり、そのエポキシ
当量が１５１５〜１６６５であり、そしてその軟化点
（ＤＩＮ 51920）が１２５〜１３５℃である式(1) で表
される先駆（鎖延長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂で
ある。樹脂VI 樹脂VIは、そのｎの平均値が２であり、そのエポキシ当
量が１８６〜１９０であり、そしてその２５℃での粘度
が２０が１０〜１４℃である式(1) で表される液体ビス
フェノールＡエポキシ樹脂である。
【００４１】実施例１ 商用銘柄(commercial grade)のビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底
ガラス反応フラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるため
にフラスコを１４０℃のオーブン内へ置く前に、フラス
コ上にカバーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に
移し、５ネックリッド(five necked lid) 、水冷コンデ
ンサー、窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱
電対及び付加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及
び窒素ガスパージを、攪拌したフラスコ内容物に対し開
始する。４０分後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウ
リルメタクリレート（４６０ｇ）、メチルメタクリレー
ト（５００ｇ）、及び８０％クメンヒドロペルオキシド
（３０ｇ）のプレミックスを付加ロートに入れ、攪拌し
たフラスコ内容物に滴下して加える。プレミックス添加
中は反応温度を１５５℃と１６５℃の間に維持する。１
時間５０分後、プレミックスの添加は終了する。攪拌し
たフラスコ内容物の後反応(post reaction) を１６０℃
で１時間続ける。１時間後、８０％クメンヒドロペルオ
キシド（４ｇ）を付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ
内容物に滴下して加える。２分後、８０％クメンヒドロ
ペルオキシド添加が終了する。攪拌したフラスコ内容物
の後反応を１６０℃で１時間続ける。１時間後、生成物
を取り出す。反応生成物は、１７５℃での粘度５５０mp
a s 及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色不透明固体
である。
シジルエーテル（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底
ガラス反応フラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるため
にフラスコを１４０℃のオーブン内へ置く前に、フラス
コ上にカバーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に
移し、５ネックリッド(five necked lid) 、水冷コンデ
ンサー、窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱
電対及び付加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及
び窒素ガスパージを、攪拌したフラスコ内容物に対し開
始する。４０分後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウ
リルメタクリレート（４６０ｇ）、メチルメタクリレー
ト（５００ｇ）、及び８０％クメンヒドロペルオキシド
（３０ｇ）のプレミックスを付加ロートに入れ、攪拌し
たフラスコ内容物に滴下して加える。プレミックス添加
中は反応温度を１５５℃と１６５℃の間に維持する。１
時間５０分後、プレミックスの添加は終了する。攪拌し
たフラスコ内容物の後反応(post reaction) を１６０℃
で１時間続ける。１時間後、８０％クメンヒドロペルオ
キシド（４ｇ）を付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ
内容物に滴下して加える。２分後、８０％クメンヒドロ
ペルオキシド添加が終了する。攪拌したフラスコ内容物
の後反応を１６０℃で１時間続ける。１時間後、生成物
を取り出す。反応生成物は、１７５℃での粘度５５０mp
a s 及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色不透明固体
である。
【００４２】実施例２ 実施例１記載の操作を用いるが、樹脂IIを別の商用銘柄
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂II
I)に代えると、反応生成物は、１７５℃での粘度７００
mpa s 及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色不透明固
体である。
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂II
I)に代えると、反応生成物は、１７５℃での粘度７００
mpa s 及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色不透明固
体である。
【００４３】実施例３ 実施例１記載の操作を用いるが、樹脂IIを別の商用銘柄
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂
Ｉ）に代えると、反応生成物は、エポキシ分０．９０ m
ol／kgの白色不透明固体である。
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂
Ｉ）に代えると、反応生成物は、エポキシ分０．９０ m
ol／kgの白色不透明固体である。
【００４４】実施例４ 実施例１記載の操作を用いるが、樹脂IIを別の商用銘柄
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂I
V）に代えると、反応生成物は、エポキシ分０．６４ mo
l／kgの白色不透明固体である。
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂I
V）に代えると、反応生成物は、エポキシ分０．６４ mo
l／kgの白色不透明固体である。
【００４５】実施例５ 実施例１記載の操作を用いるが、樹脂IIを別の商用銘柄
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂
Ｖ）に代えると、反応生成物は、エポキシ分０．２７ m
ol／kgの白色不透明固体である。
の先駆ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（樹脂
Ｖ）に代えると、反応生成物は、エポキシ分０．２７ m
ol／kgの白色不透明固体である。
【００４６】実施例６ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの商用銘柄(c
ommercialgrade)（樹脂II）（1000ｇ）を、水冷コンデ
ンサー、窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱
電対及び付加ロートを備える５リットルの五首丸底ガラ
ス反応フラスコに入れる。１００℃への加熱及び窒素ガ
スパージを、攪拌したフラスコ内容物に対し開始する。
３０分後、温度を１００℃に保ちながら、２−メチルイ
ミダゾール（０．０３ｇ）及びブタン−１−オール
（０．１７ｇ）のプレミックスを、低温殺菌ピペットを
通して、攪拌されたフラスコ内容物に加える。２分後、
定常温度でビスフェノールＡを、粉末ロートを通して、
攪拌されたフラスコ内容物に加える。１０分後、温度を
１００℃に回復させ、そして１７５℃への加熱を開始す
る。反応は、１８３℃で３２分後にピークに達する定常
発熱を起こす。２０分後、温度は１７５℃で定常にな
る。８５分後、エポキシ価を1.35 mol／kgで測定し、加
熱を止めて、攪拌した反応混合物を冷却させる。３０分
後、温度は１６０℃であり、その温度を維持するために
加熱を開始する。ラウリルメタクリレート（４４７
ｇ）、メチルメタクリレート（４８５ｇ）及び８０％ク
メンヒドロペルオキシド（２９ｇ）のプレミックスを付
加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加
える。プレミックス添加中は反応温度を１５５℃と１６
５℃の間に維持する。２時間後、プレミックスの添加は
終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応(post reac
tion) を１６０℃で１時間続ける。６０分後、８０％ク
メンヒドロペルオキシド（４ｇ）を付加ロートに入れ、
攪拌したフラスコ内容物に滴下して加える。２分後、８
０％クメンヒドロペルオキシド添加が終了する。攪拌し
たフラスコ内容物の後反応(post reaction) を１６０℃
で１時間続ける。６０分後、生成物を取り出す。反応生
成物は、１７５℃での粘度が５５０mpa s でエポキシ分
が０．６６ mol／kgの白色不透明固体である。
ommercialgrade)（樹脂II）（1000ｇ）を、水冷コンデ
ンサー、窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱
電対及び付加ロートを備える５リットルの五首丸底ガラ
ス反応フラスコに入れる。１００℃への加熱及び窒素ガ
スパージを、攪拌したフラスコ内容物に対し開始する。
３０分後、温度を１００℃に保ちながら、２−メチルイ
ミダゾール（０．０３ｇ）及びブタン−１−オール
（０．１７ｇ）のプレミックスを、低温殺菌ピペットを
通して、攪拌されたフラスコ内容物に加える。２分後、
定常温度でビスフェノールＡを、粉末ロートを通して、
攪拌されたフラスコ内容物に加える。１０分後、温度を
１００℃に回復させ、そして１７５℃への加熱を開始す
る。反応は、１８３℃で３２分後にピークに達する定常
発熱を起こす。２０分後、温度は１７５℃で定常にな
る。８５分後、エポキシ価を1.35 mol／kgで測定し、加
熱を止めて、攪拌した反応混合物を冷却させる。３０分
後、温度は１６０℃であり、その温度を維持するために
加熱を開始する。ラウリルメタクリレート（４４７
ｇ）、メチルメタクリレート（４８５ｇ）及び８０％ク
メンヒドロペルオキシド（２９ｇ）のプレミックスを付
加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加
える。プレミックス添加中は反応温度を１５５℃と１６
５℃の間に維持する。２時間後、プレミックスの添加は
終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応(post reac
tion) を１６０℃で１時間続ける。６０分後、８０％ク
メンヒドロペルオキシド（４ｇ）を付加ロートに入れ、
攪拌したフラスコ内容物に滴下して加える。２分後、８
０％クメンヒドロペルオキシド添加が終了する。攪拌し
たフラスコ内容物の後反応(post reaction) を１６０℃
で１時間続ける。６０分後、生成物を取り出す。反応生
成物は、１７５℃での粘度が５５０mpa s でエポキシ分
が０．６６ mol／kgの白色不透明固体である。
【００４７】実施例７ 実施例１記載の操作を用いるが、８０％クメンヒドロペ
ルオキシド３０ｇをベンゾイルペルオキシド４８ｇに代
えると、反応生成物は、１７５℃での粘度２３００mpa
s 及びエポキシ分０．６２ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
ルオキシド３０ｇをベンゾイルペルオキシド４８ｇに代
えると、反応生成物は、１７５℃での粘度２３００mpa
s 及びエポキシ分０．６２ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
【００４８】実施例８ 実施例１の操作を用いるが、８０％クメンヒドロペルオ
キシド３０ｇを１，３−ビス（第三ブチルペルオキシ−
イソプロピル）ベンゼン２６ｇに代えると、反応生成物
は、１７５℃での粘度３００mpa s 及びエポキシ分０．
７１mol／kgの白色不透明固体である。
キシド３０ｇを１，３−ビス（第三ブチルペルオキシ−
イソプロピル）ベンゼン２６ｇに代えると、反応生成物
は、１７５℃での粘度３００mpa s 及びエポキシ分０．
７１mol／kgの白色不透明固体である。
【００４９】実施例９ 実施例１記載の操作を用いるが、８０％クメンヒドロペ
ルオキシド３０ｇをジ−第三ブチルペルオキシド３０ｇ
に代えると、反応生成物は、１７５℃での粘度５００mp
a s 及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色不透明固体
である。
ルオキシド３０ｇをジ−第三ブチルペルオキシド３０ｇ
に代えると、反応生成物は、１７５℃での粘度５００mp
a s 及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色不透明固体
である。
【００５０】実施例１０ 実施例１記載の操作を用いるが、８０％クメンヒドロペ
ルオキシド３０ｇを第三ブチルペルオキシベンゾエート
３０ｇに代えると、反応生成物は、１７５℃での粘度７
００mpa s 及びエポキシ分０．７０ mol／kgの白色不透
明固体である。
ルオキシド３０ｇを第三ブチルペルオキシベンゾエート
３０ｇに代えると、反応生成物は、１７５℃での粘度７
００mpa s 及びエポキシ分０．７０ mol／kgの白色不透
明固体である。
【００５１】実施例１１ ビスフェノールＡの先駆ジグリシジルエーテルの商用銘
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。３０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリレ
ート（２３０ｇ）、メチルメタクリレート（２５０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（１５ｇ）のプレ
ミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物
に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度を１
５５℃と１６５℃の間に維持する。２時間後、プレミッ
クスの添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反
応(post reaction) を１６０℃で１時間続ける。１時間
後、８０％クメンヒドロペルオキシド（２ｇ）を付加ロ
ートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加え
る。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加が終
了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０℃で
１時間続ける。６０分後、生成物を取り出す。反応生成
物は、エポキシ分０．９４ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。３０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリレ
ート（２３０ｇ）、メチルメタクリレート（２５０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（１５ｇ）のプレ
ミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物
に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度を１
５５℃と１６５℃の間に維持する。２時間後、プレミッ
クスの添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反
応(post reaction) を１６０℃で１時間続ける。１時間
後、８０％クメンヒドロペルオキシド（２ｇ）を付加ロ
ートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加え
る。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加が終
了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０℃で
１時間続ける。６０分後、生成物を取り出す。反応生成
物は、エポキシ分０．９４ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
【００５２】実施例１２ ビスフェノールＡの先駆ジグリシジルエーテルの商用銘
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。７０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリレ
ート（６９０ｇ）、メチルメタクリレート（７５０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（４５ｇ）のプレ
ミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物
に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度を１
５５℃と１６５℃の間に維持する。１時間５０分後、プ
レミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物
の後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続ける。
１時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド（８ｇ）を
付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して
加える。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加
が終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０
℃で１時間続ける。６０分後、生成物を取り出す。反応
生成物は、１７５℃での粘度１５０ mpas及びエポキシ
分０．５５ mol／kgの白色不透明固体である。
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。７０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリレ
ート（６９０ｇ）、メチルメタクリレート（７５０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（４５ｇ）のプレ
ミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物
に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度を１
５５℃と１６５℃の間に維持する。１時間５０分後、プ
レミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物
の後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続ける。
１時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド（８ｇ）を
付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して
加える。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加
が終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０
℃で１時間続ける。６０分後、生成物を取り出す。反応
生成物は、１７５℃での粘度１５０ mpas及びエポキシ
分０．５５ mol／kgの白色不透明固体である。
【００５３】実施例１３ ビスフェノールＡの先駆ジグリシジルエーテルの商用銘
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。３０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリレ
ート（９１４ｇ）、メチルメタクリレート（２５０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（２２ｇ）のプレ
ミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物
に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度を１
５５℃と１６５℃の間に維持する。２時間５分後、プレ
ミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物の
後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続ける。１
時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド（３ｇ）を付
加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加
える。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加が
終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０℃
で２時間４５分続ける。１６５分後、生成物を取り出
す。反応生成物は、１７５℃での粘度３００ mpa s及び
エポキシ分０．６３ mol／kgの白色不透明固体である。
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。３０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリレ
ート（９１４ｇ）、メチルメタクリレート（２５０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（２２ｇ）のプレ
ミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物
に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度を１
５５℃と１６５℃の間に維持する。２時間５分後、プレ
ミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物の
後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続ける。１
時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド（３ｇ）を付
加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加
える。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加が
終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０℃
で２時間４５分続ける。１６５分後、生成物を取り出
す。反応生成物は、１７５℃での粘度３００ mpa s及び
エポキシ分０．６３ mol／kgの白色不透明固体である。
【００５４】実施例１４ 実施例１３記載の操作を用いるが、ラウリルメタクリレ
ート（２３０ｇ）、メチルメタクリレート（５９０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）を用い
ると、反応生成物は、１７５℃での粘度２６００mpa s
及びエポキシ分０．７８ mol／kgの白色不透明固体であ
る。
ート（２３０ｇ）、メチルメタクリレート（５９０ｇ）
及び８０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）を用い
ると、反応生成物は、１７５℃での粘度２６００mpa s
及びエポキシ分０．７８ mol／kgの白色不透明固体であ
る。
【００５５】実施例１５ 実施例１記載の操作を用いるが、プレミックス中の８０
％クメンヒドロペルオキシドの量を１５ｇに、そして後
反応における８０％クメンヒドロペルオキシドの量を２
ｇに減らすと、反応生成物は、エポキシ分０．７３ mol
／kgの白色不透明固体である。
％クメンヒドロペルオキシドの量を１５ｇに、そして後
反応における８０％クメンヒドロペルオキシドの量を２
ｇに減らすと、反応生成物は、エポキシ分０．７３ mol
／kgの白色不透明固体である。
【００５６】実施例１６ ビスフェノールＡの先駆ジグリシジルエーテルの商用銘
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１４０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。４０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、スチレン（８００
ｇ）、メチルメタクリレート（２００ｇ）及び８０％ク
メンヒドロペルオキシド（３０ｇ）のプレミックスを付
加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加
える。プレミックス添加中は反応温度を１７５℃と１８
０℃の間に維持する。１時間５５分後、プレミックスの
添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応(pos
t reaction) を１６０℃で１時間続ける。１時間後、８
０％クメンヒドロペルオキシド（５ｇ）を付加ロートに
入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加える。２分
後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加が終了する。
攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０℃で１時間続
ける。６０分後、生成物を取り出す。反応生成物は、１
７５℃での粘度１９００ mpa s及びエポキシ分０．８７
mol／kgの白色不透明固体である。
柄（樹脂II）（1000ｇ）を５リットル丸底ガラス反応フ
ラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコを
１４０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカバ
ーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５ネ
ックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、窒
素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び付
加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガス
パージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。４０分
後、温度を１６０℃に保ちながら、スチレン（８００
ｇ）、メチルメタクリレート（２００ｇ）及び８０％ク
メンヒドロペルオキシド（３０ｇ）のプレミックスを付
加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加
える。プレミックス添加中は反応温度を１７５℃と１８
０℃の間に維持する。１時間５５分後、プレミックスの
添加は終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応(pos
t reaction) を１６０℃で１時間続ける。１時間後、８
０％クメンヒドロペルオキシド（５ｇ）を付加ロートに
入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴下して加える。２分
後、８０％クメンヒドロペルオキシド添加が終了する。
攪拌したフラスコ内容物の後反応を１６０℃で１時間続
ける。６０分後、生成物を取り出す。反応生成物は、１
７５℃での粘度１９００ mpa s及びエポキシ分０．８７
mol／kgの白色不透明固体である。
【００５７】実施例１７ 実施例１６の操作を用いるが、エチルアクリレート（１
０００ｇ）、メチルメタクリレート（５００ｇ）及び８
０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）からなるプレ
ミックスを用いると、反応生成物は、１７５℃での粘度
６００mpa s 及びエポキシ分０．８９ mol／kgの白色不
透明固体である。
０００ｇ）、メチルメタクリレート（５００ｇ）及び８
０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）からなるプレ
ミックスを用いると、反応生成物は、１７５℃での粘度
６００mpa s 及びエポキシ分０．８９ mol／kgの白色不
透明固体である。
【００５８】実施例１８ 実施例１の操作を用いるが、２−エチルヘキシルアクリ
レート（３３３ｇ）、メチルメタクリレート（５００
ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）の
プレミックスを用いると、反応生成物は、１７５℃での
粘度８００mpas及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色
不透明固体である。
レート（３３３ｇ）、メチルメタクリレート（５００
ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）の
プレミックスを用いると、反応生成物は、１７５℃での
粘度８００mpas及びエポキシ分０．７２ mol／kgの白色
不透明固体である。
【００５９】実施例１９ 実施例１の操作を用いるが、そこで用いたプレミックス
を、ブチルアクリレート（２３２ｇ）、メチルメタクリ
レート（５００ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシ
ド（３０ｇ）からなるプレミックスに代えると、反応生
成物は、１７５℃での粘度１２００mpa s 及びエポキシ
分０．７８ mol／kgの白色不透明固体である。
を、ブチルアクリレート（２３２ｇ）、メチルメタクリ
レート（５００ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシ
ド（３０ｇ）からなるプレミックスに代えると、反応生
成物は、１７５℃での粘度１２００mpa s 及びエポキシ
分０．７８ mol／kgの白色不透明固体である。
【００６０】実施例２０ 実施例１の操作を用いるが、ステアリルアクリレート
（３４０ｇ）、メチルメタクリレート（５００ｇ）及び
８０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）からなるプ
レミックスを用いると、反応生成物は、１７５℃での粘
度３００mpa s 及びエポキシ分０．８２ mol／kgの白色
不透明固体である。
（３４０ｇ）、メチルメタクリレート（５００ｇ）及び
８０％クメンヒドロペルオキシド（３０ｇ）からなるプ
レミックスを用いると、反応生成物は、１７５℃での粘
度３００mpa s 及びエポキシ分０．８２ mol／kgの白色
不透明固体である。
【００６１】実施例２１ 使用したプレミックスが、ラウリルアクリレート（４６
０ｇ）、メチルメタクリレート（５００ｇ）及び８０％
クメンヒドロペルオキシドからなることを除き実施例１
の操作を繰り返すと、反応生成物は、１７５℃での粘度
６００mpa s 及びエポキシ分０．７１ mol／kgの白色不
透明固体である。
０ｇ）、メチルメタクリレート（５００ｇ）及び８０％
クメンヒドロペルオキシドからなることを除き実施例１
の操作を繰り返すと、反応生成物は、１７５℃での粘度
６００mpa s 及びエポキシ分０．７１ mol／kgの白色不
透明固体である。
【００６２】実施例２２ 実施例１の操作を繰り返すが、スチレン（１８８ｇ）、
メチルメタクリレート（５００ｇ）及び８０％クメンヒ
ドロペルオキシドからなるプレミックスを用いると、反
応生成物は、１７５℃での粘度８００mpa s 及びエポキ
シ分０．７４ mol／kgの白色不透明固体である。
メチルメタクリレート（５００ｇ）及び８０％クメンヒ
ドロペルオキシドからなるプレミックスを用いると、反
応生成物は、１７５℃での粘度８００mpa s 及びエポキ
シ分０．７４ mol／kgの白色不透明固体である。
【００６３】実施例２３ ビスフェノールＡの先駆ジグリシジルエーテルの商用銘
柄（樹脂II）（５００ｇ）を５リットル丸底ガラス反応
フラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコ
を１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカ
バーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５
ネックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、
窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び
付加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガ
スパージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。４５
分後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリ
レート（２３０ｇ）、ｎ−ブチルメタクリレート（３３
５ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシド（１５ｇ）
のプレミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ
内容物に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温
度を１５５℃と１６５℃の間に維持する。１時間５５分
後、プレミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ
内容物の後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続
ける。１時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド（２
ｇ）を付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴
下して加える。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシ
ド添加が終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を
１６０℃で１時間続ける。６０分後、生成物を取り出
す。反応生成物は、１７５℃での粘度４００ mpa s及び
エポキシ分０．５９ mol／kgの白色不透明固体である。
柄（樹脂II）（５００ｇ）を５リットル丸底ガラス反応
フラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコ
を１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカ
バーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５
ネックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、
窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び
付加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガ
スパージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。４５
分後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリ
レート（２３０ｇ）、ｎ−ブチルメタクリレート（３３
５ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシド（１５ｇ）
のプレミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ
内容物に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温
度を１５５℃と１６５℃の間に維持する。１時間５５分
後、プレミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ
内容物の後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続
ける。１時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド（２
ｇ）を付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内容物に滴
下して加える。２分後、８０％クメンヒドロペルオキシ
ド添加が終了する。攪拌したフラスコ内容物の後反応を
１６０℃で１時間続ける。６０分後、生成物を取り出
す。反応生成物は、１７５℃での粘度４００ mpa s及び
エポキシ分０．５９ mol／kgの白色不透明固体である。
【００６４】実施例２４ ビスフェノールＡの先駆ジグリシジルエーテルの商用銘
柄（樹脂II）（６１４ｇ）を５リットル丸底ガラス反応
フラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコ
を１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカ
バーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５
ネックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、
窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び
付加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガ
スパージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。４０
分後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリ
レート（２８２ｇ）、エチルメタクリレート（３５０
ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシド（１８ｇ）の
プレミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内
容物に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度
を１５５℃と１６５℃の間に維持する。１時間５０分
後、プレミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ
内容物の後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続
ける。１時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド
（２．５ｇ）を付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内
容物に滴下して加える。２分後、８０％クメンヒドロペ
ルオキシド添加が終了する。攪拌したフラスコ内容物の
後反応を１６０℃で１時間続ける。６０分後、生成物を
取り出す。反応生成物は、１７５℃での粘度２００ mpa
s及びエポキシ分０．７１ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
柄（樹脂II）（６１４ｇ）を５リットル丸底ガラス反応
フラスコに入れる。樹脂IIを溶融させるためにフラスコ
を１２０℃のオーブン内に入れる前に、フラスコ上にカ
バーを置く。１６時間後、フラスコを通風室に移し、５
ネックリッド(five necked lid) 、水冷コンデンサー、
窒素ガスパージ(nitrogen purge)、攪拌機、熱電対及び
付加ロートを取り付ける。１６０℃への加熱及び窒素ガ
スパージを、攪拌した容器内容物に対し開始する。４０
分後、温度を１６０℃に保ちながら、ラウリルメタクリ
レート（２８２ｇ）、エチルメタクリレート（３５０
ｇ）及び８０％クメンヒドロペルオキシド（１８ｇ）の
プレミックスを付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内
容物に滴下して加える。プレミックス添加中は反応温度
を１５５℃と１６５℃の間に維持する。１時間５０分
後、プレミックスの添加は終了する。攪拌したフラスコ
内容物の後反応(post reaction) を１６０℃で１時間続
ける。１時間後、８０％クメンヒドロペルオキシド
（２．５ｇ）を付加ロートに入れ、攪拌したフラスコ内
容物に滴下して加える。２分後、８０％クメンヒドロペ
ルオキシド添加が終了する。攪拌したフラスコ内容物の
後反応を１６０℃で１時間続ける。６０分後、生成物を
取り出す。反応生成物は、１７５℃での粘度２００ mpa
s及びエポキシ分０．７１ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
【００６５】実施例２５ 実施例１の操作を用いるが、ラウリルメタクリレート
（４６０ｇ）、エチルアクリレート（５００ｇ）及び８
０％クメンヒドロペルオキシドからなるプレミックスを
用いると、反応生成物は、１７５℃での粘度３００mpa
s 及びエポキシ分０．５９ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
（４６０ｇ）、エチルアクリレート（５００ｇ）及び８
０％クメンヒドロペルオキシドからなるプレミックスを
用いると、反応生成物は、１７５℃での粘度３００mpa
s 及びエポキシ分０．５９ mol／kgの白色不透明固体で
ある。
【００６６】実施例１〜２５からの変性エポキシ樹脂の
各サンプル（１０ｇ）をメチルエチルケトン（９０ｇ）
に溶解し、透明な又は僅かに曇った溶液を作る。該溶液
を清浄な透明ガラスプレート上に注ぎ、塵埃の無い環境
でラッカー乾燥(lacquer dry) させる。黒白ビデオ造画
アタッチメントを備える透過光顕微鏡を用いて、変性エ
ポキシ樹脂の乾燥フィルムを４００倍拡大で研究し、ビ
デオ画像の永久記録をビデオイメージプロセッサーを用
いて撮る
各サンプル（１０ｇ）をメチルエチルケトン（９０ｇ）
に溶解し、透明な又は僅かに曇った溶液を作る。該溶液
を清浄な透明ガラスプレート上に注ぎ、塵埃の無い環境
でラッカー乾燥(lacquer dry) させる。黒白ビデオ造画
アタッチメントを備える透過光顕微鏡を用いて、変性エ
ポキシ樹脂の乾燥フィルムを４００倍拡大で研究し、ビ
デオ画像の永久記録をビデオイメージプロセッサーを用
いて撮る
【００６７】これらの画像を研究することにより、最適
性能、すなわち粉末塗料における低光沢＋平滑フィルム
を与えるような粉末塗料樹脂は、ガラスプレート上に僅
かに曇ったラッカー乾燥フィルムを作り、それはエポキ
シ樹脂の全連続体(overall continuum) 内の小さな（約
４μ）整然としたミセル中にアクリル樹脂の一様な分布
を有する。アクリル樹脂とビスフェノールＡエポキシ樹
脂との不相溶性により、アクリル鎖は互いにコイル巻き
になりがちで、高アクリル密度の不連続なポケットの原
因となる。グラフト効果により、アクリル樹脂はより大
きな小球(globule) 中に移行できないので、これらのポ
ケットは連続相全体にわたり均一に分布する。
性能、すなわち粉末塗料における低光沢＋平滑フィルム
を与えるような粉末塗料樹脂は、ガラスプレート上に僅
かに曇ったラッカー乾燥フィルムを作り、それはエポキ
シ樹脂の全連続体(overall continuum) 内の小さな（約
４μ）整然としたミセル中にアクリル樹脂の一様な分布
を有する。アクリル樹脂とビスフェノールＡエポキシ樹
脂との不相溶性により、アクリル鎖は互いにコイル巻き
になりがちで、高アクリル密度の不連続なポケットの原
因となる。グラフト効果により、アクリル樹脂はより大
きな小球(globule) 中に移行できないので、これらのポ
ケットは連続相全体にわたり均一に分布する。
【００６８】僅かにしか又は全くグラフト重合を起こさ
ない変性エポキシ樹脂は、明確に異なる画像及び明確に
異なる外観を与える。粉末塗料は、よりきめ細かく及び
／又はより高光沢になる傾向がある。顕微鏡からの画像
は、そのフィルムが不相溶性のアクリル樹脂中のエポキ
シ樹脂又はエポキシ樹脂中のアクリル樹脂の透明領域(c
lear areas) を有していることを示しており、両場合と
も、分散相は、小さな均一分散ミセルよりも非常に大き
な小球状（約５０μ）になっている。
ない変性エポキシ樹脂は、明確に異なる画像及び明確に
異なる外観を与える。粉末塗料は、よりきめ細かく及び
／又はより高光沢になる傾向がある。顕微鏡からの画像
は、そのフィルムが不相溶性のアクリル樹脂中のエポキ
シ樹脂又はエポキシ樹脂中のアクリル樹脂の透明領域(c
lear areas) を有していることを示しており、両場合と
も、分散相は、小さな均一分散ミセルよりも非常に大き
な小球状（約５０μ）になっている。
【００６９】実施例２６ 製剤及びコーティング加工 実施例１ないし２５の変性エポキシ樹脂の各部分を、ク
リスティ ハント スプルーマジョー(Christy Hunt Sp
ruemajor) を用いて顆粒に粉砕する。変性エポキシ樹
脂、硬化剤、流れ剤マスターバッチ(flow agent master
batch)(GT2874)、脱泡剤（ベンゾイン）、二酸化チタン
顔料及び全ての他の成分の第１表に示されている製剤化
量を、プラスチック製バケツ内に置き、シールし、均一
な乾燥混合を確実にするために機械式ローラー上に置
く。次いでその乾燥混合製剤を、ゾーン１を４０℃そし
てゾーン２を８５℃としたブス−コ−ニーター(Buss-Ko
-Kneader) タイプＰＲ４６単一スクリュー押出し機で押
出す。押出し物を直ちに冷却テーブル上で冷却し、次い
でクリスティ ハント スプルーマジョーを用いて微粉
末に粉砕する。微粉化粉末を７５μ(BS 410)研究試験用
篩(laboratory test sieves)を通して篩い分ける。７５
μ以下の粉末塗料製剤を、脱脂した軟鋼プレートにコン
トロジョン(Controsion)PET-SRF 静電スプレー装置を用
いて適用する。静電的に塗装されたプレートを、ヘレウ
ス(Heraeus)LUT5050EKベント式ファンオーブン中、１８
０℃で硬化させる；プレートの滞留時間は２０分であ
る。オーブンから取り出した後、プレートを冷却し、次
いで下記方法を用いて評価する：
リスティ ハント スプルーマジョー(Christy Hunt Sp
ruemajor) を用いて顆粒に粉砕する。変性エポキシ樹
脂、硬化剤、流れ剤マスターバッチ(flow agent master
batch)(GT2874)、脱泡剤（ベンゾイン）、二酸化チタン
顔料及び全ての他の成分の第１表に示されている製剤化
量を、プラスチック製バケツ内に置き、シールし、均一
な乾燥混合を確実にするために機械式ローラー上に置
く。次いでその乾燥混合製剤を、ゾーン１を４０℃そし
てゾーン２を８５℃としたブス−コ−ニーター(Buss-Ko
-Kneader) タイプＰＲ４６単一スクリュー押出し機で押
出す。押出し物を直ちに冷却テーブル上で冷却し、次い
でクリスティ ハント スプルーマジョーを用いて微粉
末に粉砕する。微粉化粉末を７５μ(BS 410)研究試験用
篩(laboratory test sieves)を通して篩い分ける。７５
μ以下の粉末塗料製剤を、脱脂した軟鋼プレートにコン
トロジョン(Controsion)PET-SRF 静電スプレー装置を用
いて適用する。静電的に塗装されたプレートを、ヘレウ
ス(Heraeus)LUT5050EKベント式ファンオーブン中、１８
０℃で硬化させる；プレートの滞留時間は２０分であ
る。オーブンから取り出した後、プレートを冷却し、次
いで下記方法を用いて評価する：
【００６７】外観 ：流れ、艶消し及びフィルム欠陥
を目視チェック． 表面光沢：６０°アクグルヘッドで塗膜の光沢反射を光
沢計を用いて測定． 塗膜厚さ：エルコメーター150FN ミニテクター(Elcomet
er 150FN minitector)を用いて測定。 メチルエチルケトン摩擦：ペーパークロス片をＭＥＫに
浸し、人差し指の下で確固たる圧力で前後方向に２０回
塗膜を摩擦する（１摩擦＝前方に１回＋後方に１回の動
き）。次いで、フィルムになされた損傷を次表を用いて
評価する： 塗膜白色度：ドクターランジェ(Dr Lange)ＷＢＩを用い
て測定．これらの試験の結果を第１表に詳細に示す。
を目視チェック． 表面光沢：６０°アクグルヘッドで塗膜の光沢反射を光
沢計を用いて測定． 塗膜厚さ：エルコメーター150FN ミニテクター(Elcomet
er 150FN minitector)を用いて測定。 メチルエチルケトン摩擦：ペーパークロス片をＭＥＫに
浸し、人差し指の下で確固たる圧力で前後方向に２０回
塗膜を摩擦する（１摩擦＝前方に１回＋後方に１回の動
き）。次いで、フィルムになされた損傷を次表を用いて
評価する： 塗膜白色度：ドクターランジェ(Dr Lange)ＷＢＩを用い
て測定．これらの試験の結果を第１表に詳細に示す。
Claims (23)
- 【請求項１】 Ａ）グラフト重合条件下で ａ）固体エポキシ樹脂、すなわち１分子当たり平均１個
より多いビシナルエポキシ基を有し且つ平均エポキシ当
量が５００よりも大きいエポキシ樹脂； ｂ）１種又はより多くのｉ）炭素原子数８ないし１８の
アルキル（メタ）アクリレート、ii）ビニル芳香族化合
物、及び iii）炭素原子数１ないし４のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、及び ｃ）所望により、１種又はより多くのｉ）炭素原子数１
ないし４のアルキル（メタ）アクリレート、及びii）炭
素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート〔但し、成分ｂ）及びｃ）が各々独占的に炭素
原子数１ないし４のアルキル（メタ）アクリレートでな
い場合〕を、 ｄ）成分ａ）のポリマー鎖上に成分ｂ）及び所望の成分
ｃ）から形成されるポリマーのグラフト重合を促進する
のに効果的な触媒の存在下で重合することより製造され
たコポリマー；及び Ｂ）コポリマーＡのための硬化剤からなる粉末塗料組成
物。 - 【請求項２】 固体エポキシ樹脂ａ）が、エポキシ基に
反応性の２個の基を有する分子欠格の二官能性化合物で
液体エポキシ樹脂を先駆させること(advancing) により
製造されている請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ポリエポキシドがポリグリシジルエーテ
ル又はポリグリシジルエステルである請求項２記載の組
成物。 - 【請求項４】 ポリエポキシドが２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンの又はビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタンのジグリシジルエーテルであり、キ
ログラム当たり１．０当量より多い１，２−エポキシ分
を有する請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 二官能性化合物がビスフェノール、単核
二価フェノール又はジカルボン酸である請求項２ないし
４の何れか記載の組成物。 - 【請求項６】 ビルフェノールがビルフェノールＡ又は
テトラブロモビスフェノールＡであり、二価フェノール
がレゾルシノールであり、そしてジカルボン酸がヘキサ
ヒドロフタル酸である請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 コポリマーＡ）の成分ｂ）が、ｎ−オク
チルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、オクタ
デシルメタクリレート、スチレン、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、又はこれらの混合物である前記請求項の
何れか記載の組成物。 - 【請求項８】 グラフトポリマーＡ）の成分ｃ）がメチ
ルメタクリレートである前記請求項の何れか記載の組成
物。 - 【請求項９】 成分ｂ）がコポリマーＡ）中に、成分
ａ）の重量に基づいて５ないし５０重量％の量で存在す
る前記請求項の何れか記載の組成物。 - 【請求項１０】 成分ｂ）がコポリマーＡ）中に、成分
ａ）の重量に基づいて４０ないし５０重量％の量で存在
する請求項９記載の組成物。 - 【請求項１１】 成分ｃ）がコポリマーＡ）中に、成分
ａ）の重量に基づいて０ないし５５重量％の量で存在す
る前記請求項の何れか記載の組成物。 - 【請求項１２】 成分ｃ）がコポリマーＡ）中に、成分
ａ）の重量に基づいて４０ないし５０重量％の量で存在
する請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 触媒成分ｄ）が無機又は有機の過酸化
物である前記請求項の何れか記載の組成物。 - 【請求項１４】 触媒成分ｄ）が、アシルペルオキシ
ド、ケトンペルオキシド又はヒドロペルオキシドである
請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】 触媒成分ｄ）が、ベンゾイルペルオキ
シド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド又は第三ブチ
ルペルベンゾエート；メチルエチルケトンペルオキシド
又はシクロヘキサノンペルオキシド；或はクメンペルオ
キシド又は第三ブチルヒドロペルオキシドである請求項
１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 モノマーｂ）及び所望のｃ）からのポ
リマーが、成分ａ）のポリマー鎖へ有意なレベルでグラ
フト重合することを達成するために、グラフト重合反応
中に存在する触媒成分ｄ）の量が、成分ａ）の重量に基
づいて１ないし１０重量％の範囲にある前記請求項の何
れか記載の組成物。 - 【請求項１７】 硬化剤、成分Ｂ）が、脂肪族アミン、
ジシアンジアミド、芳香族アミン、カルボン酸、フェノ
ール化合物又はポリエステルである前記請求項の何れか
記載の組成物。 - 【請求項１８】 硬化剤がグラフトコポリマーの重量に
基づいて１ないし７５重量％の量で存在する前記請求項
の何れか記載の組成物。 - 【請求項１９】 硬化剤がグラフトコポリマーの重量に
基づいて５ないし４０重量％の量で存在する請求項１８
記載の組成物。 - 【請求項２０】 硬化剤促進剤が存在する前記請求項の
何れか記載の組成物。 - 【請求項２１】 粒子状充填剤もしくは顔料、流れ調整
剤、きめ調整添加剤、脱泡剤、光沢調整添加剤、及びス
リッブ助剤の１種又は複数種をも含む前記請求項の何れ
か記載の組成物。 - 【請求項２２】 塗装される物品に、前記請求項の何れ
か記載の粉末塗料を適用し、そうして塗装された物品を
硬化させることからなる物品の塗装方法。 - 【請求項２３】 請求項２２記載の方法により塗装され
た物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9105132.6 | 1991-03-12 | ||
| GB919105132A GB9105132D0 (en) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | Coating compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105842A true JPH05105842A (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=10691369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4088005A Pending JPH05105842A (ja) | 1991-03-12 | 1992-03-12 | 塗料組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0503866B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05105842A (ja) |
| KR (1) | KR920018182A (ja) |
| AT (1) | ATE140021T1 (ja) |
| DE (1) | DE69211874T2 (ja) |
| ES (1) | ES2089391T3 (ja) |
| GB (1) | GB9105132D0 (ja) |
| TW (1) | TW201783B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150035928A (ko) * | 2009-03-27 | 2015-04-07 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 반도체장치, 표시장치 및 전자기기 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19528939A1 (de) * | 1995-08-07 | 1997-02-13 | Bayer Ag | Wäßrige, vernetzbare Bindemitteldispersionen mit niedrigem Lösemittelgehalt |
| US5744522A (en) * | 1996-09-13 | 1998-04-28 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Low gloss coating compositions |
| US5736196A (en) * | 1996-10-02 | 1998-04-07 | Morton International, Inc. | Fluid cure of epoxy-based coating powder |
| US6882058B2 (en) | 2002-11-05 | 2005-04-19 | Henkel Corporation | Organic acid containing compositions and methods for use thereof |
| CN105555865A (zh) * | 2013-09-10 | 2016-05-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于强化复合材料的内部脱模剂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU611006B2 (en) * | 1988-02-26 | 1991-05-30 | Dow Chemical Company, The | Advanced epoxy resin compositions |
-
1991
- 1991-03-12 GB GB919105132A patent/GB9105132D0/en active Pending
-
1992
- 1992-01-31 TW TW081100746A patent/TW201783B/zh active
- 1992-03-09 AT AT92301963T patent/ATE140021T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-09 DE DE69211874T patent/DE69211874T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-09 ES ES92301963T patent/ES2089391T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-09 EP EP92301963A patent/EP0503866B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-11 KR KR1019920004102A patent/KR920018182A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-03-12 JP JP4088005A patent/JPH05105842A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150035928A (ko) * | 2009-03-27 | 2015-04-07 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 반도체장치, 표시장치 및 전자기기 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201783B (ja) | 1993-03-11 |
| DE69211874D1 (de) | 1996-08-08 |
| EP0503866B1 (en) | 1996-07-03 |
| ES2089391T3 (es) | 1996-10-01 |
| EP0503866A1 (en) | 1992-09-16 |
| ATE140021T1 (de) | 1996-07-15 |
| GB9105132D0 (en) | 1991-04-24 |
| KR920018182A (ko) | 1992-10-21 |
| DE69211874T2 (de) | 1996-12-12 |
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